本公開涉及聚(硅氧烷-醚酰亞胺)組合物,以及具體涉及耐漏電起痕的聚醚酰亞胺組合物、由其形成的制品及其制造方法。
背景技術(shù):
:聚(硅氧烷-醚酰亞胺)共聚物是已知的突出的高性能材料,具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)、高模量、和升高的溫度下的強度以及優(yōu)異的耐化學(xué)性。它們可用于制造用于各種各樣應(yīng)用的制品和組件。因為它們的用途廣泛,特別是在電氣和電子工業(yè)中,所以期望提供具有良好的耐漏電性的聚醚酰亞胺。漏電起痕是在一定條件下以及在一定電壓下在聚合物的表面上形成導(dǎo)電通路。聚合物的漏電起痕可能是火的起源,因此耐漏電起痕經(jīng)常是對用于某些電氣應(yīng)用的材料的重要的安全要求。報告聚合物的耐漏電起痕性的常用方法是通過其相對漏電起痕指數(shù)等級(cti)。因此本領(lǐng)域仍存在對于具有優(yōu)異的漏電起痕耐性的聚(硅氧烷-醚酰亞胺)組合物的需要。如果在不顯著不利地影響材料成本、可加工性和機械性能中的一種或多種的情況下可以使組合物耐漏電起痕,這將是進一步的優(yōu)勢。技術(shù)實現(xiàn)要素:本領(lǐng)域的上述和其他不足由包含以下的聚(硅氧烷-醚酰亞胺)組合物滿足:基于組合物的總重量,70wt%至90wt%的聚(硅氧烷-醚酰亞胺);以及添加劑,添加劑包括聚醚、填料、或它們的組合;其中填料包括滑石、碳酸鈣或包含上述中的至少一種的組合;并且其中,組合物具有根據(jù)astmd-3638-85測定的大于或等于50滴的250伏特下的至漏電起痕的滴數(shù)。在另一個實施方式中,制造方法包括組合上述的組分以形成聚(硅氧烷-醚酰亞胺)組合物。在又一個實施方式中,制品包含以上描述的聚(硅氧烷-醚酰亞胺)組合物。在再一個實施方式中,制品的制造方法包括將以上描述的聚(硅氧烷-醚酰亞胺)組合物模制、擠出或成型為制品。通過以下附圖、詳細(xì)描述、實施例和權(quán)利要求舉例說明上述的及其他特征。具體實施方式本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn),向聚(硅氧烷-醚酰亞胺)添加聚酯、或填料如滑石和碳酸鈣、或聚酯和填料的組合會導(dǎo)致聚(硅氧烷-醚酰亞胺)的耐漏電起痕性的顯著改善。結(jié)果是出乎意料的,因為其它填料如涂覆的二氧化鈦或云母均不改善或僅稍微改善聚(硅氧烷-醚酰亞胺)的耐漏電起痕性。本發(fā)明人還已經(jīng)發(fā)現(xiàn),向聚(硅氧烷-醚酰亞胺)添加聚酯、或填料如滑石和碳酸鈣、或聚酯和填料的組合,會提供具有可接受的機械性能的組合物。聚(醚酰亞胺-硅氧烷)共聚物包含聚醚酰亞胺單元和聚硅氧烷單元,例如5至1000、或10至500、或10至100個醚酰亞胺單元和硅氧烷單元。聚醚酰亞胺單元包含式(1)的結(jié)構(gòu)單元其中每個r是相同或不同的,并且是取代或未取代的二價有機基團,如c6-20芳香族烴基團或它們的鹵代衍生物、直鏈或支鏈c2-20亞烷基基團或它們的鹵代衍生物、c3-8亞環(huán)烷基基團或它們的鹵代衍生物,具體地一種或多種式(2)的二價基團其中,q1是-o-、-s-、-c(o)-、-so2-、-so-、-cyh2y-,其中y是1至5的整數(shù),或它們的鹵代衍生物(包括全氟亞烷基基團)、或-(c6h10)z-,其中z是1至4的整數(shù)。在一種實施方式中,r是間亞苯基、對亞苯基或二亞芳砜。進一步地,在式(1)中,t是-o-或式-o-z-o-的基團,其中-o-或-o-z-o-基團的二價鍵處于3,3'、3,4'、4,3'或4,4'位置。式(1)的-o-z-o-中的基團z還是取代或未取代的二價有機基團,并且可以是芳香族的,可選地被1至6個c1-8烷基基團、1至8個鹵素原子或它們的組合取代的c6-24單環(huán)或多環(huán)部分,條件是不超過z的化合價。示例性的基團z包括衍生自式(3)的二羥基化合物的基團:其中,ra和rb可以相同或不同且是例如鹵素原子或一價的c1-6烷基基團;p和q各自獨立地是0至4的整數(shù);c是0至4;并且xa是連接羥基取代的芳香族基團的橋連基團,其中每個c6亞芳基基團的橋連基團和羥基取代基彼此排列在c6亞芳基基團上的鄰位、間位或?qū)ξ?特別是對位)。橋連基團xa可以是單鍵、-o-、-s-、-s(o)-、-s(o)2-、-c(o)-或c1-18有機橋連基團。c1-18有機橋連基可以是環(huán)狀或非環(huán)狀的、芳香族或非芳香族的,并且可以進一步包含雜原子如鹵素、氧、氮、硫、硅或磷。可以排列c1-18有機基團,使得與其連接的c6亞芳基基團各自連接至共同的烷叉基碳或連接至c1-18有機橋連基團的不同碳。基團z的具體實例是式(3a)的二價基團其中,q是-o-、-s-、-c(o)-、-so2-、-so-或-cyh2y-,其中y是1至5的整數(shù),或它們的鹵代衍生物(包括全氟亞烷基基團)。在具體的實施方式中,z衍生自雙酚a,使得在式(3a)中的q是2,2-異丙叉基。在一個實施方式中,在式(1)中,r是間亞苯基或?qū)啽交虬鲜鲋械闹辽僖环N的組合,以及t是-o-z-o-,其中z是式(3a)的二價基團??商鎿Q地,r是間亞苯基或?qū)啽交虬鲜鲋械闹辽僖环N的組合,以及t是-o-z-o,其中z是式(3a)的二價基團以及q是2,2-異丙叉基。聚醚酰亞胺嵌段可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的任何方法制備,包括式(5)的芳香族雙(醚酐)與式(6)的有機二胺的反應(yīng):h2n-r-nh2(6)其中t和r是如上述所定義的??梢允褂檬?5)的芳族雙(醚酐)和不同的雙(酸酐),例如其中t不含有醚官能團,例如t是砜的雙(酸酐)的組合來制備聚醚酰亞胺的共聚物。式(5)的雙(醚酐)和雙(酸酐)的示例性實例包括3,3-雙[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐;4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基醚二酐;4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐;4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酐;4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐;2,2-雙[4-(2,3-二羥基苯氧基)苯基]丙烷二酐;4,4'-雙(2,3-二羧基苯氧基)二苯基醚二酐;4,4'-雙(2,3-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酐;4,4'-雙(2,3-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酐;4,4'-雙(2,3-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐;4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基-2,2-丙烷二酐;4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基醚二酐;4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酐;4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酐;和4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐,以及包括上述中的至少一種的各種組合。有機二胺的實例包括己二胺、聚甲基化的1,6-正己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、癸二胺、1,12-十二烷二胺、1,18-十八烷二胺、3-甲基庚二胺、4,4-二甲基庚二胺、4-甲基壬二胺、5-甲基壬二胺、2,5-二甲基己二胺、2,5-二甲基庚二胺、2,2-二甲基丙二胺、n-甲基-雙(3-氨基丙基)胺、3-甲氧基己二胺、1,2-雙(3-氨基丙氧基)乙烷、雙(3-氨基丙基)硫醚、1,4-環(huán)己二胺、雙-(4-氨基環(huán)己基)甲烷、間苯二胺、對苯二胺、2,4-二氨基甲苯、2,6-二氨基甲苯、間二甲苯二胺、對二甲苯二胺、2-甲基-4,6-二乙基-1,3-苯二胺、5-甲基-4,6-二乙基-1,3-苯二胺、聯(lián)苯胺、3,3’-二甲基聯(lián)苯胺、3,3’-二甲氧基聯(lián)苯胺、1,5-二氨基萘、雙(4-氨基苯基)甲烷、雙(2-氯-4-氨基-3,5-乙基苯基)甲烷、雙(4-氨基苯基)丙烷、2,4-雙(對氨基-叔丁基)甲苯、雙(對氨基-叔丁基苯基)醚、雙(對甲基-鄰氨基苯基)苯、雙(對甲基-鄰氨基戊基)苯、1,3-二氨基-4-異丙基苯、雙(4-氨基苯基)硫醚、雙-(4-氨基苯基)砜(也稱為4,4’-二氨基二苯基砜(dds))和雙(4-氨基苯基)醚??梢允褂蒙鲜龌衔锏娜魏谓Y(jié)構(gòu)異構(gòu)體(regioisomer)。也可以使用這些化合物的組合。在一些實施方式中,有機二胺是間苯二胺、對苯二胺、4,4′-二氨基二苯砜或包含上述中的至少一種的組合。硅氧烷嵌段含有式(7)的單元其中e具有2至100、2至31、5至75、5至60、5至15、或15至40的平均值,并且每個r’獨立地是c1-13單價烴基團。例如,每個r’可以獨立地是c1-13烷基基團、c1-13烷氧基基團、c2-13烯基基團、c2-13烯氧基基團、c3-6環(huán)烷基基團、c3-6環(huán)烷氧基基團、c6-14芳基基團、c6-10芳氧基基團、c7-13芳烷基基團、c7-13芳基烷氧基基團、c7-13烷芳基基團、或c7-13烷基芳氧基基團??梢杂梅⒙?、溴、或碘、或包含上述中的至少一種的組合來完全或部分鹵化前述基團。在一種實施方式中,不存在溴或氯,以及在另一種實施方式中,不存在鹵素。在同一共聚物中可以使用前述r’基團的組合。在一種實施方式中,聚硅氧烷嵌段包含具有最小烴含量的r’基團。在具體實施方式中,具有最小烴含量的r’基團是甲基基團。可以通過芳香族二(醚酐)(5)和二胺組分的聚合來形成聚(硅氧烷-醚酰亞胺),該二胺組分包含如上所述的有機二胺(6)或二胺的混合物、以及式(8)的聚硅氧烷二胺其中r’和e是如在式(7)中所描述的,并且每個r4獨立地是c2-c20烴部分,具體地c2-c20亞芳基、亞烷基、或亞芳基亞烷基基團。在一種實施方式中,r4是c2-c20亞烷基基團,具體地c2-c10亞烷基基團如亞丙基,并且e具有5至100、5至75、5至60、5至15、或15至40的平均值。用于制備式(8)的聚硅氧烷二胺的步驟在本領(lǐng)域中是公知的。在一些聚(硅氧烷-醚酰亞胺)共聚物中,在共聚物的制造中所使用的二胺組分可以含有10至90摩爾百分?jǐn)?shù)(mol%)、或20至50mol%、或25至40mol%的聚硅氧烷二胺(8)和10至90mol%、或50至80mol%、或60至75mol%的二胺(6),例如在美國專利4,404,350中所描述的??梢栽谂c雙酐反應(yīng)之前使二胺組分物理混合,從而形成基本上無規(guī)的共聚物??商鎿Q地,可以通過(6)和(8)與芳香族雙(醚酐)(5)的選擇性反應(yīng)來形成嵌段或交替共聚物,以制備隨后一起反應(yīng)的聚酰亞胺嵌段。因而,聚(硅氧烷-酰亞胺)共聚物可以是嵌段、無規(guī)、或接枝共聚物。嵌段聚(硅氧烷-醚酰亞胺)共聚物包含在聚合物主鏈中的醚酰亞胺嵌段和硅氧烷嵌段。醚酰亞胺嵌段和硅氧烷嵌段可以以隨機順序,作為嵌段(即,aabb)、交替(即,abab)、或它們的組合存在。接枝聚(硅氧烷-醚酰亞胺)共聚物是非直鏈共聚物,其包含連接于包含醚酰亞胺嵌段的直鏈或支鏈聚合物主鏈的硅氧烷嵌段。具體的聚(硅氧烷-醚酰亞胺)的實例描述于美國專利號4,404,350、4,808,686和4,690,997中。在一種實施方式中,聚(硅氧烷-醚酰亞胺)具有式(9)的單元其中硅氧烷的r’和e如式(7),酰亞胺的r和z如式(1),r4與式(8)中的r4相同,并且n是5至100的整數(shù)。在具體的實施方式中,r是亞苯基,z是雙酚a的殘基,r4是亞正丙基,e是2至50、5至30、或10至40,n是5至100,且硅氧烷的每個r’是甲基。聚(硅氧烷-醚酰亞胺)中的聚硅氧烷單元和醚酰亞胺單元的相對量取決于期望的性能,并且使用本文提供的準(zhǔn)則選擇。具體地,選擇聚(硅氧烷-醚酰亞胺)共聚物以具有特定的e的平均值,以及以在熱塑性組合物中有效提供硅氧烷單元的期望的重量百分比(wt%)的量選擇和使用。在一種實施方式中,基于聚(硅氧烷-醚酰亞胺)的總重量,聚(硅氧烷-醚酰亞胺)包含5至50wt%、10至40wt%、或20至35wt%硅氧烷單元。在一些實施方式中,共聚物的聚硅氧烷嵌段具有300至3000克/摩爾(道爾頓)的數(shù)均分子量(mn)。聚醚酰亞胺可以具有如通過美國材料與試驗學(xué)會(astm)d1238在340至370℃下使用6.7千克(kg)重量測量的0.1至10克/分鐘(g/min)的熔融指數(shù)。在一些實施方式中,聚醚酰亞胺聚合物具有如通過凝膠滲透色譜法、使用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)測量的1,000至150,000道爾頓或1,0000至80,000道爾頓的重均分子量(mw)。這種聚合物通常具有在間甲酚中在25℃下測量的大于0.2分升/克(dl/g)、或更具體地0.35至0.7dl/g的特性粘度。聚(硅氧烷-醚酰亞胺)共聚物可以具有5,000至50,000道爾頓或1,0000至30,000道爾頓的數(shù)均分子量(mn)。熱塑性組合物可以包含兩種或更多種聚(醚酰亞胺-硅氧烷)共聚物的組合??梢砸匀魏伪壤齺硎褂霉簿畚?。例如,當(dāng)使用兩種共聚物時,第一共聚物與第二共聚物的重量比可以是1:99至99:1。還可以設(shè)想三元共混物和更多元的共混物。聚(硅氧烷-醚酰亞胺)組合物中使用的的聚(硅氧烷-醚酰亞胺)的量可以大幅變化,并且是有效地提供期望的機械性能和耐漏電起痕性的量。在一些情況下,聚(硅氧烷-醚酰亞胺)以70wt%至90wt%、具體地75wt%至90wt%、以及更具體地80wt%至90wt%的量存在,各自基于聚(硅氧烷-醚酰亞胺)組合物的總重量。聚(硅氧烷-醚酰亞胺)組合物可以包含聚酯。聚酯的存在可以改善聚(硅氧烷-醚酰亞胺)的cti性能。適合的聚酯包括含有式(11)的結(jié)構(gòu)單元的那些其中每個r1獨立地是二價脂肪族、脂環(huán)族、或芳香族烴基團、或包含上述中的至少一種的組合,并且每個a1獨立地是二價脂肪族、脂環(huán)族、或芳香族基團、或包含上述中的至少一種的組合。式(11)的適合的聚酯的實例是聚(二羧酸亞烷基酯)、液晶聚酯、聚芳酯、以及聚酯共聚物如共聚酯碳酸酯和聚酯酰胺。還包括已用相對低水平的二環(huán)氧或多環(huán)氧化合物處理的聚酯。還可以使用支化的聚酯,其中已經(jīng)并入支化劑,例如,具有三個或更多個羥基基團的多元醇或者三官能或多官能的羧酸。用三官能或多官能環(huán)氧化合物,例如,異氰脲酸三縮水甘油酯處理聚酯也可以用來制備支化聚酯。此外,有時期望在聚酯上具有各種濃度的酸和羥基端基,其取決于組合物的最終用途。在一些實施方式中,至少一些聚酯包含親核基團如,例如,羧酸基團。在一些情況下,期望通過使用酸反應(yīng)性物質(zhì),來減少羧酸端基的數(shù)目,通常減少至小于20微當(dāng)量/克聚酯。在其他情況下,期望聚酯具有相對較高羧酸端基濃度,在20至250微當(dāng)量/克聚酯,更具體地,30至100微當(dāng)量/克聚酯范圍內(nèi)。在一些實施方式中,式(11)中的r1基團是c2-10亞烷基基團、c6-10脂環(huán)族基團或c6-20芳香族基團,優(yōu)選c2-10亞烷基或c2-10亞烷基。式(11)中的a1基團最通常是對亞苯基或間亞苯基或它們的組合。這類聚酯包括聚(對苯二酸(c2-10)亞烷基酯)、聚(萘二甲酸亞烷基酯)和聚芳酯。示例性的聚(對苯二酸亞烷基酯)包括直鏈脂肪族聚酯如聚(對苯二甲酸乙二醇酯)(pet)和聚(對苯二甲酸丁二醇酯)(pbt),以及環(huán)狀脂肪族聚酯如聚(對苯二酸環(huán)己烷二甲醇酯)(pct)。示例性的聚(萘二甲酸亞烷基酯)包括聚(亞丁基-2,6-萘二甲酸酯)(pbn)和聚(亞乙基-2,6-萘二甲酸酯)(pen)。其它有用的聚酯包括聚(乙烯-共-對苯二甲酸環(huán)己烷二甲醇酯)(petg)、聚對苯二甲酸丙二醇酯(ptt)、聚(二甲醇-1,4-環(huán)己烷二羧酸酯)(pccd)、和聚對苯二酸亞二甲苯酯(pxt)。聚酯在本領(lǐng)域中是公知的,如由美國專利號2,465,319、2,720,502、2,727,881、2,822,348、3,047,539、3,671,487、3,953,394、以及4,128,526所說明的。具有小于380℃的熔點并且包含衍生自芳香族二醇、脂肪族或芳香族二羧酸、和芳香族羥基羧酸的重復(fù)單元的液晶聚酯也是有用的。有用的液晶聚酯的實例包括但不限于在美國專利號4,664,972和5,110,896中描述的那些。聚酯的混合物有時也是適合的??梢酝ㄟ^它們的相應(yīng)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)和熔點(tm)來區(qū)分各種聚酯。液晶聚酯通常具有比萘二甲酸酯類聚酯更高的tg和tm。萘二甲酸酯類聚酯通常具有比對苯二酸酯類聚酯更高的tg和tm。因此采用的聚酯或聚酯組合的選擇部分取決于組合物的最終用途所需要的期望的性能特征。由于在高擠出和模塑溫度下聚酯經(jīng)歷水解降解的傾向,在一些實施方式中,聚酯基本上不含水。在與其他成分混合以前,可以預(yù)干燥聚酯??商鎿Q地,可以在沒有預(yù)干燥的情況下使用聚酯并可以通過真空排氣擠出機來除去揮發(fā)性物質(zhì)。聚酯通常具有如通過凝膠滲透色譜法(gpc),在30℃下,在苯酚和1,1,2,2-四氯乙烷的按重量計60:40的混合物中確定的15,000-100,000的數(shù)均分子量。已發(fā)現(xiàn)滑石、碳酸鈣、或包含上述中的至少一種的組合作為有用的添加劑,用于改善聚(硅氧烷-醚酰亞胺)的耐漏電起痕性,尤其是與填料如涂覆的tio2和云母相比?;诰勖氧啺方M合物的總重量,滑石、碳酸鈣、或包含上述中的至少一種的組合的量為1至20wt%、或5至20wt%、或12至18wt%。在一些實施方式中,聚醚酰亞胺組合物包含75至90wt%的聚(硅氧烷-醚酰亞胺),10至25wt%的聚酯,以及5至15wt%的包含滑石、碳酸鈣、或包含上述中的至少一種的組合的填料。在一些實施方式中,組合物不含滑石和碳酸鈣,并且包含18至25wt%的聚酯。在另一種實施方式中,組合物不含聚酯并且含有12至18wt%或13至17wt%的包含滑石、碳酸鈣、或包含上述中的至少一種的組合的填料。聚(硅氧烷-醚酰亞胺)組合物可以包括通常并入該類型的聚合物組合物的各自添加劑,條件是選擇這些添加劑使得不能顯著不利地影響組合物的期望的性質(zhì)。示例性的添加劑包括催化劑、抗沖改性劑、填料、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、紫外光(uv)吸收添加劑、淬滅劑、增塑劑、潤滑劑、脫模劑、抗靜電劑、視覺效果添加劑如染料、顏料、和光效應(yīng)添加劑、阻燃劑、抗滴落劑和輻射穩(wěn)定劑。可以使用添加劑的組合,例如,熱穩(wěn)定劑、脫模劑以及可選地紫外光穩(wěn)定劑的組合。在一些實施方式中,聚(硅氧烷-醚酰亞胺)組合物進一步包含選自加工助劑、熱穩(wěn)定劑、紫外光吸收劑、著色劑、阻燃劑或包含上述中的至少一種的組合的添加劑。通常,以通常已知有效的量使用添加劑?;诮M合物的總重量,上述添加劑(除任何填料之外)通常以0.0001wt%至20wt%或0.005至20wt%、具體地0.01至10wt%的量存在??商鎿Q地,在一些實施方式中,組合物不包含可估計的量的添加劑,并且在一些實施方式中,不存在可檢測的量的添加劑,即,組合物中基本不存在或不存在添加劑。因此,基于組合物的總重量,上述添加劑(除了任何填料之外)可以以0至0.1wt%或0至0.01wt%、或0至0.001wt%、或0至0.0001wt%的量存在。在另一個實施方式中,除了熱穩(wěn)定劑、脫模劑和可選地紫外光穩(wěn)定劑之外,組合物中不存在可估計量的任何添加劑。在又一個實施方式中,沒有除了熱穩(wěn)定劑、脫模劑以及可選地紫外光穩(wěn)定劑之外的可檢檢測量的任何添加劑存在于組合物中。合適的抗氧化劑可以是化合物如亞磷酸酯、亞膦酸酯和受阻酚或它們的組合。含磷穩(wěn)定劑,包括亞磷酸三芳酯和膦酸芳酯是有用的添加劑。雙官能的含磷化合物也可以是非種子的(unseeded)。優(yōu)選的穩(wěn)定劑可以具有大于300的分子量。一些示例性的化合物是作為irgafos168可獲得自cibachemicalco.的三-二叔丁基苯基亞磷酸酯和作為doverphoss-9228可商購自doverchemicalco.的雙(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯。亞磷酸酯和亞膦酸酯的實例包括:亞磷酸三苯酯、二苯基烷基亞磷酸酯、苯基二烷基亞磷酸酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、三月桂基亞磷酸酯、三(十八烷基)亞磷酸酯、二硬脂基二亞磷酸季戊四醇酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、二異癸基二亞磷酸季戊四醇酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯、雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)-季戊四醇二亞磷酸酯、二異癸氧基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、三硬脂基山梨醇三亞磷酸酯、四(2,4-二叔丁基-苯基)4,4'-亞聯(lián)苯基二亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯、2,2',2”-次氮基[三乙基三(3,3',5,5'-四叔丁基-1,1'-聯(lián)苯基-2,2'-二基)亞磷酸酯]、2-乙基己基(3,3',5,5'-四叔丁基-1,1'-聯(lián)苯基-2,2'-二基)亞磷酸酯和5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧雜磷雜環(huán)丙烷。設(shè)想了包含多于一種的有機磷化合物的組合。當(dāng)組合使用時,有機磷化合物可以是相同類型或不同類型的。例如,組合可以包含兩種亞磷酸酯或組合可以包含亞磷酸酯和亞膦酸酯。在一些實施方式中,具有大于300的分子量的含磷穩(wěn)定劑是有用的?;诮M合物的總重量,含磷穩(wěn)定劑,例如亞磷酸芳酯通常以0.005至3wt%的量、具體地0.01至1.0wt%的量存在于組合物中。也可以將受阻苯酚用作抗氧化劑,例如烷基化的一元酚,以及烷基化的雙酚或多酚。示例性的烷基化的一元酚包括2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚;2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚;2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚;2,6-二-叔丁基-4-正-丁基苯酚;2,6-二-叔丁基-4-異丁基苯酚;2,6-二環(huán)戊基-4-甲基苯酚;2-(α-甲基環(huán)己基)-4,6-二甲基苯酚;2,6-雙十八烷基-4-甲基苯酚;2,4,6-三環(huán)己基苯酚;2,6-二-叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚;在側(cè)鏈上是直鏈或支鏈的壬基苯酚,例如,2,6-二-壬基-4-甲基苯酚;2,4-二甲基-6-(1'-甲基十一-1'-基)苯酚;2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七-1'-基)苯酚;2,4-二甲基-6-(1'-甲基十三-1'-基)苯酚或包含上述中的至少一種的組合。示例性的烷叉基雙酚包括2,2'-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)-苯酚]、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4,6-二-叔丁基苯基)、2,2'-乙叉基(4,6-二-叔丁基苯酚)、2,2'-乙叉基(6-叔-丁基-4-異丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙[6-(α-甲基芐基)-4-壬基苯酚]、2,2'-亞甲基雙[6-(α,α-二甲基芐基-4-壬基苯酚]、4,4'-亞甲基雙-(2,6-二-叔-丁基苯酚)、4,4'-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基苯酚、1,1,3-三(5-叔-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基-苯基)-3-正癸基巰基丁烷、乙二醇雙[3,3-雙(3'-叔丁基-4'-羥苯基)丁酸酯]、雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)二環(huán)戊二烯、雙[2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-甲基芐基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]對苯二甲酸酯、1,1-雙-(3,5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷、2,2-雙-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙-(5-叔丁基-4-羥基2-甲基苯基)-4-正癸基巰基丁烷、1,1,5,5-四-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷或包含上述中的至少一種的組合。受阻酚化合物可以具有大于300g/mol的分子量。高分子量可以在高加工溫度,例如大于300℃下,幫助保留聚合物中的受阻酚部分?;诮M合物的總重量,受阻酚穩(wěn)定劑通常以0.005wt%至2wt%、具體地0.01至1.0wt%的量存在于組合物中。脫模劑的實例包括脂肪族和芳香族羧酸和它們的烷基酯,例如,硬脂酸、山崳酸、季戊四醇四硬脂酸酯、丙三醇三硬脂酸酯和乙二醇二硬脂酸酯。也可以將聚烯烴,如高密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯和類似的聚烯烴均聚物和共聚物用作脫模劑?;诮M合物的總重量,脫模劑通常以0.05至10wt%、具體地0.1至5wt%存在于組合物中。優(yōu)選地脫模劑將具有一般大于300的高分子量,以防止在熔融加工過程中脫模劑從熔融聚合物混合物中損失。特別地,可以添加可選的聚烯烴來改變組合物的耐化學(xué)性和脫模特性??梢詥为毣蚪M合地使用均聚物如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯??梢宰鳛楦呙芏染垡蚁?hdpe)、低密度聚乙烯(ldpe)或支鏈聚乙烯添加聚乙烯。也可以以與包含碳酸基團的化合物如馬來酸或檸檬酸或它們的酸酐、包含丙烯酸基團的酸化合物如丙烯酸酯等以及包含上述中的至少一種的組合的共聚物形式使用聚烯烴。當(dāng)存在時,以大于0至10wt%、具體地0.1至8wt%、更具體地0.5至5wt%的量使用聚烯烴,特別是hdpet,全部基于組合物的總重量。在一些實施方式中,聚(硅氧烷-醚酰亞胺)組合物可以進一步包含至少一種另外的聚合物。這種另外的聚合物的實例包括但不限于ppsu(聚苯砜)、聚醚酰亞胺、psu(聚砜)、ppet(聚苯醚)、pfa(全氟烷氧基烷烴)、mfa(tfe四氟乙烯和pfve全氟乙烯基醚的共聚物)、fep氟化乙烯丙烯聚合物)、pps(聚(苯硫醚))、ptfe(聚四氟乙烯)、pa(聚酰胺)、pbi(聚苯并咪唑)和pai(聚(酰胺-酰亞胺))、聚(醚砜)、聚(芳砜)、聚苯、聚苯并噁唑、聚苯并噻唑以及它們的共混物和共聚物。當(dāng)存在時,以大于0至20wt%、具體地0.1至15wt%、更具體地0.5至10wt%的量使用聚合物,全部基于組合物的總重量。在一些實施方式中,除本文描述的聚醚酰亞胺外,沒有聚合物存在于聚(硅氧烷-醚酰亞胺)組合物中。還可以可選地存在著色劑,如顏料和/或染料添加劑。有用的顏料可以包括例如無機顏料如金屬氧化物和混合的金屬氧化物如氧化鋅、二氧化鈦、氧化鐵等;硫化物如硫化鋅等;鋁酸鹽;磺酰硅酸鈉(sodiumsulfo-silicates)、硫酸鹽、鉻酸鹽等;炭黑;鐵酸鋅;群青藍;有機顏料如偶氮,二偶氮,喹吖啶酮,苝,萘四羧酸,黃烷士酮,異吲哚啉酮,四氯異吲哚啉酮,蒽醌,蒽酮,二噁嗪,酞菁和偶氮色淀;顏料紅101、顏料紅122、顏料紅149、顏料紅177、顏料紅179、顏料紅202、顏料紫29、顏料藍15、顏料藍60、顏料綠7、顏料黃119、顏料黃147、顏料黃150和顏料棕24;或包含上述顏料中的至少一種的組合?;诮M合物的總重量,通常以0至10wt%、具體地0至5wt%的量使用顏料。在某些情況下,在期望改進沖擊的情況下,顏料如二氧化鈦將具有小于5微米的平均粒徑。在一些情況下,期望具有基本不含溴和氯的聚(硅氧烷-醚酰亞胺)組合物?!盎旧喜缓变搴吐仁侵赴唇M合物的重量計,組合物具有小于3wt%的溴和氯,以及在其他實施方式中,具有小于1wt%的溴和氯。在其他實施方式中,組合物不含鹵素。將“不含鹵素”定義為具有每百萬重量份總的組合物小于1000重量份鹵素(ppm)的鹵素含量(氟、溴、氯和碘的總量)。通過普通的化學(xué)分析如原子吸收可以確定鹵素的量。可以通過在用于形成緊密共混物的條件下,共混成分來制備聚(硅氧烷-醚酰亞胺)組合物。這樣的條件經(jīng)常包括在單或雙螺桿擠出機、攪拌缽或類似的混合設(shè)備中的熔融混合,該設(shè)備可以向組分施加剪切。由于它們的更強的混合能力和自卸脫(selfwiping)能力,所以雙螺桿擠出機相比單螺桿擠出機經(jīng)常是優(yōu)選的。通過擠出機中的至少一個排氣口向共混物施加真空來去除組合物中的揮發(fā)性雜質(zhì)通常是有利的。經(jīng)常有利的是,在熔融之前干燥pet和聚酰亞胺聚合物。經(jīng)常在290至340℃下完成熔融加工,以避免過多的聚合物降解,同時仍然允許足夠的熔融以獲得不含任何脫離的成分的緊密的聚合物混合物。也可以使用40微米至100微米的燭式過濾器或網(wǎng)式過濾器熔融過濾聚合物,以除去不期望的黑斑或其他非均勻的污染物。在示例性的過程中,將各種組分放置到擠出混合機中,以產(chǎn)生連續(xù)的絲束,將其冷卻然后切成粒料。在另一個步驟中,通過干燥共混將組分混合,然后在研磨機中流體化并分割,或擠出并切割。例如,還可以通過注射模制或傳遞模制技術(shù)混合和直接模制組合物和任何可選的組分。優(yōu)選地,所有組分盡可能地不含水。此外,進行混合以確保在機器中較短的停留時間;仔細(xì)控制溫度;利用摩擦熱;以及獲得組分之間的緊密共混物。然后,在便于用于熱塑性組合物的任何設(shè)備,如newbury或vandorn型注射模塑機中,使用250℃至320℃的常規(guī)缸體溫度和55℃至120℃的常規(guī)模具溫度模制聚(硅氧烷-醚酰亞胺)組合物。如以上的討論,將聚(硅氧烷-醚酰亞胺)組合物配制為具有優(yōu)異的耐漏電起痕性。在一些實施方式中,組合物具有根據(jù)astmd-3638-85確定的大于或等于50滴、大于或等于60滴、大于或等于70滴、大于或等于70滴、或大于或等于80滴的250伏特下的至漏電起痕的滴數(shù)。聚醚酰亞胺組合物可以進一步具有根據(jù)astmd638確定的大于或等于20mpa(兆帕斯卡)、大于或等于25mpa的拉伸強度。聚(硅氧烷-醚酰亞胺)組合物可以進一步具有根據(jù)astmd638測定的大于或等于600gpa(千兆帕斯卡)、或大于或等于700gpa的拉伸模量。聚(硅氧烷-醚酰亞胺)組合物可以具有根據(jù)astmd256,在室溫下,對3.2毫米厚的棒測定的大于或等于200、大于或等于300、大于或等于400、大于或等于500、大于或等于600j/m、大于或等于700j/m、或大于或等于800j/m的無缺口懸臂梁沖擊。還提供了包含聚(硅氧烷-醚酰亞胺)組合物的成形、成型或模制的制品。通過各種方式如注射模制、擠出、旋轉(zhuǎn)模制、吹塑和熱成型可以將聚(硅氧烷-醚酰亞胺)組合物模制成有用的成型制品。因此,聚(硅氧烷-醚酰亞胺)組合物可以用于形成泡沫制品、模制品、熱成型制品、擠出膜、擠出片材、多層制品的一個或更多個層(例如,蓋層)、用于涂覆的制品的基底或用于金屬化的制品的基底。在另一個實施方式中,以下制品中至少一種包含在本公開所涵蓋的組合物中或源自本公開所涵蓋的組合物:太陽能裝置、電氣接線盒、電氣連接件、電動汽車充電器、室外電器外殼、智能電表外殼、智能電網(wǎng)電力節(jié)點、pv(光伏)框架和微型斷路器(mcb)應(yīng)用。通過以下非限制性實施例進一步示出具有改善的cti性能和平衡的機械性質(zhì)的聚(硅氧烷-醚酰亞胺)組合物。除非另外明確指出,否則所有份數(shù)和百分比是按重量計。除非另外明確指出,否則所有溫度是攝氏度。實施例在表1中描述了用于實施例的材料。表1.共混、擠出和模制條件通過熔融混合聚(硅氧烷-醚酰亞胺)、填料和pbt(如果存在的話)來形成組合物。在2.5英寸的雙螺桿真空排氣擠出機中進行擠出。將擠出機設(shè)定在約280-300℃。在真空下以約300轉(zhuǎn)/分鐘(rpm)運行共混。以一次方法制造組合物。將擠出物在150℃下冷卻、造粒和干燥。使用30秒的循環(huán)時間在290-300℃的設(shè)定溫度和100-120℃的模具溫度下注射模制測試樣品。測試步驟在測試之前使所有模制樣品處于50%相對濕度條件下至少48小時。使用astm測試方法測定性質(zhì)。除非本文指定相反,否則所有測試標(biāo)準(zhǔn)是在提交本申請時有效的最新標(biāo)準(zhǔn)。根據(jù)astmd256在3.2毫米厚的棒上測量無缺口懸臂梁沖擊值。在室溫下測試樣品。結(jié)果以焦耳/米(j/m)表示。根據(jù)astm方法d638在23℃下用5毫米/分鐘的十字頭(crosshead)速度在3.2毫米的i型棒上測量拉伸性能。報告斷裂(b)時的伸長率(伸長率%)。以mpa(兆帕斯卡)或gpa(千兆帕斯卡)報告拉伸模量、屈服拉伸強度和斷裂拉伸強度。根據(jù)astmd1238在337℃下使用6.7千克(kg)重量測量熔體流動速率(mfr)。mfr以克/10分鐘(g/10min)報告。根據(jù)astmd1525/b120使用50n負(fù)載來測量vst。根據(jù)astmd-3638用3mm正方形板(6x6cm)進行耐漏電起痕測試。可以在任何給定電壓下開始測試。在每個電壓下,測試5個試樣并記錄平均滴數(shù)。在(至少)4個不同電壓下進行測試,其中應(yīng)有至少兩個平均滴數(shù)高于50的數(shù)據(jù)點和兩個平均滴數(shù)低于50的數(shù)據(jù)點。進行至50滴的電壓外推,并基于該電壓(vastm)指定plc類別。根據(jù)下表提供該指定。聚合物的cti等級指示了在特定電壓下聚合材料對于漏電起痕的耐性如何。cti等級在cti-0至cti-5范圍內(nèi),其中cti-1等級指示聚合物比具有較低cti等級(例如cti-3)的聚合物更耐漏電起痕。vastmplc<1005100-1744175-2493250-3992400-5991≥6000采用篩選法來預(yù)測聚(硅氧烷-醚酰亞胺)組合物的cti-2性能。該方法采用astmd-3638方法,但僅在一個電壓(250v)下進行測試。記錄滴數(shù)直到失效并且施加不超過100滴。樣品的cti-2等級的預(yù)測是基于在250v下在失效以前達到至少50滴的電解質(zhì)溶液。未獲得cti評級的預(yù)測是基于在250v下在達到50滴電解質(zhì)溶液以前失效。用于預(yù)測cti-2等級的篩選方法在本公開中被確定為cti測試。實施例1-7實施例1-7顯示將不同量的pbt和/或滑石添加至聚(硅氧烷-醚酰亞胺)對機械和cti性能的影響。配方和結(jié)果示于表2。表2*比較例結(jié)果表明,含有100%pei-si的對照具有較差的cti性能,其中在250伏下滴數(shù)為25。10wt%(實施例1)或15wt%(實施例2)的單獨的pbt添加僅稍微改善pei-si的cti性能,其中這些共混物仍然沒有通過50滴cti測試。實施例3和4顯示,通過增加pbt的量至20wt%或25wt%,250伏下的滴數(shù)會增加到大于50滴。實施例3和4的配方具有大于25mpa的拉伸強度、大于840gpa的拉伸模量、大于130的伸長率%、大于840j/m的無缺口沖擊、大于65g/10min的熔體流動速率、以及大于或等于250伏的漏電電壓。實施例5顯示,添加10wt%的具有3.5微米的d95的滑石會改善pei-si的cti性能。然而,共混物仍然沒有通過50滴cti測試。當(dāng)具有3.5的d95的滑石的量增加至15wt%時,共混物通過50滴cti測試(實施例6)。實施例6的組合物還具有可接受的機械性能。實施例7顯示,添加10wt%的pbt和5wt%的具有3.5微米的d95的滑石會顯著改善pei-si的cti性能。實施例7的配方呈現(xiàn)出100滴的性能并通過cti測試。實施例7的配方還具有平衡的機械性能,其中拉伸強度為28mpa,拉伸模量大于840gpa,伸長率%大于130,無缺口沖擊為612j/m,且熔體流動速率為35g/10min。實施例8-14實施例8-14顯示添加各種填料至對于pei-si和pbt的共混物對機械和cit性能的影響。配方和結(jié)果示于表3。表3*比較例這些實施例顯示,含有85wt%的pei-si、10wt%的pbt、和5wt%的滑石或caco3的組合物通過50滴cti測試。這些組合物具有大于或等于25mpa的拉伸強度、大于630gpa的拉伸模量、大于400j/m的無缺口沖擊、大于或等于35g/10min的熔體流動速率。相比之下,含有云母或涂覆的二氧化鈦的組合物沒有通過50滴cti測試。以下所闡述的是聚醚酰亞胺組合物的具體實施方式、制造方法以及包含其的制品。一種組合物,基于組合物的總重量,包含:70至90wt%的聚(硅氧烷-醚酰亞胺);以及添加劑,其包含聚酯、填料、或包含上述中的至少一種的組合;其中填料包含滑石、碳酸鈣、或包含上述中的至少一種的組合;并且其中組合物具有根據(jù)astmd-3638-85測定的大于或等于50滴的250伏下至漏電起痕的滴數(shù)。在具體的實施方式中,基于組合物的總重量,組合物包含:75至90wt%的聚(硅氧烷-醚酰亞胺);5至18wt%的填料;以及5至25wt%的聚酯??蛇x地,組合物具有根據(jù)astmd638測定的大于或等于20mpa的拉伸強度;根據(jù)astm方法d638測定的大于或等于600gpa的拉伸模量;根據(jù)astmd256在室溫下對3.2毫米厚的棒測定的大于或等于400j/m的無缺口懸臂梁沖擊;以及根據(jù)astmd1238在337℃下使用6.7千克(kg)重量測量的大于或等于35g/10min的熔體流動速率。在另一具體實施方式中,基于組合物的總重量,組合物包含75至80wt%的聚(硅氧烷-醚酰亞胺);以及20至25wt%的聚酯、填料、或包含上述中的至少一種的組合??蛇x地,組合物具有根據(jù)astmd638測定的大于或等于25mpa的拉伸強度;根據(jù)astm方法d638測定的大于或等于800gpa的拉伸模量;根據(jù)astmd256在室溫下對3.2毫米厚的棒測定的大于或等于800j/m的無缺口懸臂梁沖擊;以及根據(jù)astmd1238在337℃下,使用6.7千克(kg)重量測量的大于或等于60g/10min的熔體流動速率。在又一具體實施方式中,基于組合物的總重量,組合物包含75至92wt%的聚(硅氧烷-醚酰亞胺);以及12至18wt%的填料。對于任何前述實施方式,聚(硅氧烷-醚酰亞胺)包含式(1)的醚酰亞胺單元,其中r是相同或不同的,并且是取代或未取代的二價有機基團,t是-o-或式-o-z-o-的基團,其中-o-或-o-z-o-基團的二價鍵處于3,3'、3,4'、4,3'、或4,4'位置;并且其中z是可選地由1至6個c1-8烷基基團、1至8個鹵素原子、或它們的組合所取代的芳香族c6-24單環(huán)或多環(huán)部分,條件是不超過z的化合價,優(yōu)選地,r是式(2)的二價基團,其中q1是-o-、-s-、-c(o)-、-so2-、-so-、或-cyh2y-或它們的鹵代衍生物,其中y是1至5的整數(shù),并且z是式(3a)的二價基團,其中q是-o-、-s-、-c(o)-、-so2-、-so-、或-cyh2y-,其中y是1至5的整數(shù)或它們的鹵代衍生物,更優(yōu)選地,r是間亞苯基且q是異丙叉基。聚(硅氧烷-醚酰亞胺)還包含式(7)的硅氧烷單元,其中每個r’獨立地是c1-13單價烴基團,可選為甲基,且e是2至100。在一種實施方式中,聚(硅氧烷-醚酰亞胺)可以包含式(9)的單元。對于任何前述實施方式,以下一個或多個條件可以適用:(1)聚酯是聚(對苯二甲酸(c1-6)亞烷基酯);(2)聚酯包含聚(對苯二甲酸乙二醇酯)、聚(對苯二甲酸丁二醇酯)、或包含上述中的至少一種的組合;(3)組合物進一步包含添加劑,其選自加工助劑、熱穩(wěn)定劑、紫外光吸收劑、著色劑、阻燃劑、或包含上述中的至少一種的組合;或(4)基于組合物的總重量,組合物包含0.0001至20wt%的每種在組合物中存在的添加劑。在其他實施方式中,絕緣材料包含上述實施方式中的任一項或多項的組合物。還公開了選自模制品、熱成型制品、擠出膜、擠出片材、多層制品的一個或多個層、用于涂覆制品的基底和用于金屬化制品的基底的制品。制造制品的方法包括模制、擠出或澆鑄任意上述實施方式中的組合物以形成制品。一種控制制品的電流的漏電起痕的方法,包括:提供上述實施方式的組合物,以及加工組合物以形成制品。對于上述制品或方法中任一種,制品可以是太陽能裝置、電接線盒、電氣連接器、電動車輛充電器、室外電器外殼、智能電表外殼、智能電網(wǎng)電力節(jié)點、光伏框架和微型斷路器。除非上下文另有明確規(guī)定,否則單數(shù)形式“一個”、“一種”和“該”包括復(fù)數(shù)指示物?!盎颉笔侵浮昂?或”。涉及相同組分或性質(zhì)的所有范圍的端點包括在內(nèi)并且可獨立地組合。除非另有定義,否則在本文中使用的技術(shù)和科學(xué)術(shù)語具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員通常理解的相同的含義。如在本文中使用的,“組合”包括共混物、混合物、合金、反應(yīng)產(chǎn)物等。利用標(biāo)準(zhǔn)命名法描述化合物。例如,未由任何指定基團取代的任何位置應(yīng)被理解為具有由指定鍵或氫原子填充的化合價。使用不在兩個字母或符號之間的短線(“-”)來指示取代基的連接點。例如,-cho通過羰基的碳附接。術(shù)語“烷基”包含支鏈或直鏈、未取代的脂肪族c1-30烴基團,例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、正己基和仲己基、正庚基和仲庚基、以及正辛基和仲辛基?!跋┗敝傅氖侵辨溁蛑ф?,具有至少一個碳-碳雙鍵的一價烴基團(例如,乙烯基(-hc=ch2))?!巴檠趸笔侵附?jīng)由氧連接的烷基基團(即烷基-o-),例如甲氧基、乙氧基和仲丁氧基基團?!皝喭榛笔侵钢辨溁蛑ф湣柡偷?、二價的脂肪族烴基團(例如亞甲基(-ch2-)或亞丙基(-(ch2)3-))?!碍h(huán)亞烷基”指的是二價環(huán)狀的亞烷基基團,-cnh2n-x,其中x是由環(huán)化替代的氫的數(shù)量。術(shù)語“芳基”是指含有特定數(shù)量的碳原子的芳香族烴基團,如苯基、環(huán)庚三烯酮、茚滿基或萘基。前綴“雜”是指包含至少一個是雜原子(例如,1、2或3個雜原子)的環(huán)成員的化合物或基團,其中雜原子各自獨立地是n、o、s或p。“取代的”是指由至少一個(例如1、2、3或4個)取代基代替氫取代化合物或基團,其中各個取代基獨立地是硝基(-no2)、氰基(-cn)、羥基(-oh)、鹵素、硫醇(-sh)、硫代氰基(-scn)、c1-6烷基、c2-6烯基、c2-6炔基、c1-6鹵烷基、c1-9烷氧基、c1-6鹵代烷氧基、c3-12環(huán)烷基、c5-18環(huán)烯基、c6-12芳基、c7-13芳基亞烷基(例如芐基)、c7-12烷基亞芳基(例如甲苯酰基)、c4-12雜環(huán)烷基、c3-12雜芳基、c1-6烷基磺?;?-s(=o)2-烷基)、c6-12芳基磺酰基(-s(=o)2-芳基)或甲苯磺?;?ch3c6h4so2-),條件是不超過取代原子的正?;蟽r,且取代不會顯著不利地影響制造、穩(wěn)定性或期望的化合物的性質(zhì)。當(dāng)化合物被取代時,指定數(shù)目的碳原子是在基團中碳原子的總數(shù),包括取代基的那些。通過引證將所有引用的參考文獻以它們的全部內(nèi)容合并于此。盡管出于舉例說明的目的已經(jīng)闡述了典型的實施方式,但是上述說明書不應(yīng)當(dāng)被認(rèn)為是對本文中的范圍的限制。因此,在不背離本文中的精神和范圍的情況下,本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以想到各種修改、適應(yīng)和替換。當(dāng)前第1頁12