本發(fā)明涉及一種木質(zhì)素磺酸鹽改性物，同時涉及該木質(zhì)素磺酸鹽改性物的應(yīng)用。本發(fā)明還涉及包含該木質(zhì)素磺酸鹽改性物的洗發(fā)水。
背景技術(shù)：
：縱觀洗發(fā)水的發(fā)展歷程，由早期的洗凈功能到洗護(hù)合一，洗發(fā)水發(fā)展至今天，人們更加關(guān)注產(chǎn)品本身的天然、安全無毒、同時具備滋養(yǎng)和護(hù)理調(diào)理頭發(fā)的功效。無硅油溫和洗發(fā)水在這樣的背景下應(yīng)運而生。如CN105534822A公開了一種無硅且具有護(hù)發(fā)功效的洗發(fā)水，主要包括月桂醇聚醚硫酸酯鈉、十二烷基甜菜堿、茶皂素以及中藥提取液等成分，所選擇的主表面活性劑較為溫和，配方不含硅油，得到的產(chǎn)品去污力適中，干、濕梳理性好。廣州環(huán)亞公司CN104921989A報道了一種不含硅油且具有頭皮護(hù)理功效的洗發(fā)水，主要是由溫和的表面活性劑以及頭皮護(hù)理劑組成，配方溫和無刺激，具有護(hù)理頭皮和減少掉發(fā)的功效。綜上所述，這些主打溫和無刺激、不含硅油的洗發(fā)水基本上集中于采用溫和的表面活性劑，結(jié)合一些中藥或植物提取液作為調(diào)理頭皮的成分，但是，天然溫和表面活性劑的開發(fā)和應(yīng)用才是未來無硅油洗護(hù)技術(shù)發(fā)展的核心。木質(zhì)素是自然界唯一能夠提供可再生芳基化合物的非石油資源，是第二大天然有機物。木質(zhì)素磺酸鹽是經(jīng)磺化處理的木質(zhì)素，屬于高分子表面活性劑，具有生物可降解性、天然無毒、產(chǎn)品價格低廉。同時具有一定的表面活性、吸附分散性、螯合特性以及抗氧化特性，可用作天然的防曬組分，大大提高產(chǎn)品的防曬能力；此外，還具有一定的協(xié)同去污及殺菌效果。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明的首要目的是提供一種木質(zhì)素磺酸鹽改性物，該木質(zhì)素磺酸鹽改性物由木質(zhì)素磺酸鹽與十二烷基二甲基烯丙基氯化銨反應(yīng)得到。將木質(zhì)素磺酸鹽添加至洗發(fā)水中，具有去油、去屑、護(hù)發(fā)的功效。為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)：一種木質(zhì)素磺酸鹽改性物，其分子量為10000~40000，分子量分布為1.5~6.0，表面張力最低可達(dá)28mN/m，由木質(zhì)素磺酸鹽與十二烷基二甲基烯丙基氯化銨制得。具體地，所述木質(zhì)素磺酸鹽改性物由以下方法制得，包括以下步驟：（1）反應(yīng)器中加入木質(zhì)素磺酸鹽和水，木質(zhì)素磺酸鹽溶解于去離子水中，溶液濃度為0.04~0.2g/mL,加入引發(fā)劑，在惰性氣體氣氛下，攪拌使兩者混合均勻；（2）待反應(yīng)器中的溫度上升至70~80℃時，開始滴加十二烷基二甲基烯丙基氯化銨溶液，控制滴加時間為1~2h,滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)4h，得到共聚物粗品；（3）加入異丙醇后靜置一段時間，分離出沉淀，對沉淀物進(jìn)行丙酮抽提8~10h,除去均聚物后，置于50℃烘箱中干燥恒重，獲得木質(zhì)素磺酸鹽改性物。步驟(1)所述木質(zhì)素磺酸鹽溶液濃度優(yōu)選為0.8~0.12g/mL；所述引發(fā)劑的量為反應(yīng)物總質(zhì)量的2~4%，反應(yīng)物總質(zhì)量是指木質(zhì)素磺酸鹽和十二烷基二甲基烯丙基氯化銨總質(zhì)量。所述引發(fā)劑為K2S2O8。步驟（2）所述的十二烷基二甲基烯丙基氯化銨和木質(zhì)素磺酸鹽的質(zhì)量比為1：1.25~5；優(yōu)選比例為1:2。所述木質(zhì)素磺酸鹽包括但不限于木質(zhì)素磺酸銨、木質(zhì)素磺酸鈣、木質(zhì)素磺酸鎂或木質(zhì)素磺酸鈉中的一種。本發(fā)明另一個目的是提供上述木質(zhì)素磺酸鹽改性物的應(yīng)用，具體地，是該木質(zhì)素磺酸鹽改性物在洗發(fā)水中的應(yīng)用。本發(fā)明另一個目的是提供含有上述木質(zhì)素磺酸鹽改性物的洗發(fā)水。所涉及的一種含木質(zhì)素磺酸鹽的洗發(fā)水可通過下述技術(shù)方案實現(xiàn)：一種含木質(zhì)素磺酸鹽的洗發(fā)水，包含以下按質(zhì)量份計的組分：桂酰谷氨酸鈉10~25份、月桂酰肌氨酸鈉5~20份、椰油酰胺丙基甜菜堿1~15份、甲基椰油酰基?；撬徕c1~6份、木質(zhì)素磺酸鹽改性物1～8份、茶皂素1~5份、植物提取液2~8份、D-泛醇1~5份、瓜爾膠羥丙基三甲基氯化銨2~4份、檸檬酸0.1~1、香精0.1~0.6份、防腐劑0.05~0.1份、去離子水80~120份。所述植物提取液為海藻提取物、桑椹提取物、黑芝麻提取物、何首烏提取物和干姜提取物中的任意兩種。所述的香精為檸檬香和薰衣草香中的一種。所述的防腐劑為卡松、尼泊金甲酯和尼泊金丙酯中的一種。本發(fā)明所述含木質(zhì)素磺酸鹽的洗發(fā)水的制備方法,包括以下步驟:（1）按比例取月桂酰谷氨酸鈉、月桂酰肌氨酸鈉、椰油酰胺丙基甜菜堿、甲基椰油酰基?；撬徕c和水在50~70℃下攪拌直至溶解；（2）將所述步驟（1）所得的混合物降溫至40~55℃,按比例依次加入茶皂素、木質(zhì)素磺酸鹽以及瓜爾膠羥丙基三甲基氯化銨，繼續(xù)攪拌10~15min;(3)將所述步驟（2）所得混合物保持在40~55℃下，加入植物提取液，充分混合；（4）將所述步驟（3）所得的混合物冷卻至30~40℃后，加入香精、防腐劑和檸檬酸，調(diào)節(jié)pH至5.5~6.5，即得含木質(zhì)素磺酸鹽改性物的洗發(fā)水。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果：1.在本發(fā)明中，采用木質(zhì)素磺酸鹽與十二烷基二甲基烯丙基氯化銨進(jìn)行聚合反應(yīng)。其中十二烷基二甲基烯丙基氯化銨既是季銨鹽，又是烯類單體，將其引入木質(zhì)素磺酸鹽的主體結(jié)構(gòu)中，可以得到兩性的木質(zhì)素磺酸鹽改性物，這種木質(zhì)素磺酸鹽改性物中帶有正電基團(tuán)，用于洗發(fā)水中可以起到調(diào)理劑的作用。2.木質(zhì)素磺酸鹽是天然的抗氧化物質(zhì)、添加至洗發(fā)水中可以減少防腐劑的使用，使產(chǎn)品更加天然安全。本發(fā)明的木質(zhì)素磺酸鹽改性物具有木質(zhì)素磺酸鹽的表面活性、分散吸附、螯合作用以及抗氧化和抗菌的功能，將其添加到洗發(fā)水配方中，能夠起到去油、去屑、護(hù)發(fā)的功效。此外，木質(zhì)素磺酸鹽還具有一定的協(xié)同殺菌抑菌功效，從而減少洗發(fā)后的頭皮發(fā)癢現(xiàn)象。3.本發(fā)明采用溫和的表面活性劑作為主表面活性劑，通過添加可再生的木質(zhì)素磺酸鹽改性物以及植物提取液，不額外添加有機硅類調(diào)理劑，得到的產(chǎn)品性能溫和、無刺激、無副作用，適用于各種特性的頭發(fā)和毛皮，使用后無過敏反應(yīng)，無毒副作用。此外，本發(fā)明在洗發(fā)水配方中加入植物提取液，可以起到活化毛囊組織、促進(jìn)頭皮新陳代謝的作用，生發(fā)養(yǎng)發(fā)效果好，有效地減少脫發(fā)以及白發(fā)的產(chǎn)生。4.本發(fā)明的木質(zhì)素磺酸鹽改性物和洗發(fā)水的制備工藝操作簡單。具體實施方式下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的描述，但本發(fā)明的實施方式不限于此。實施例1含有木質(zhì)素磺酸鎂改性物的洗發(fā)水，包括以下質(zhì)量份的原料：月桂酰谷氨酸鈉10份、月桂酰肌氨酸鈉15份、椰油酰胺丙基甜菜堿5份、甲基椰油?；；撬徕c4份、木質(zhì)素磺酸鎂改性物1份、茶皂素1份、植物提取液2份、D-泛醇5份、瓜爾膠羥丙基三甲基氯化銨3份、檸檬酸0.3份、檸檬香精0.1份、卡松0.05份、去離子水80份。植物提取液為海藻提取物與黑芝麻提取物按質(zhì)量1:1比例混合制得。其中，木質(zhì)素磺酸鎂改性物的制備包含以下步驟：（1）反應(yīng)器中，將10g木質(zhì)素磺酸鎂溶解于83mL去離子水中，加入3%的引發(fā)劑K2S2O8，通入保護(hù)氣N2，攪拌使兩者混合均勻。（2）待反應(yīng)器中的溫度上升至70℃時，開始滴加2g十二烷基二甲基烯丙基氯化銨，控制滴加時間為1h,滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)4h后，得到共聚物粗品。（3）加入異丙醇后靜置一段時間，分離出沉淀，將沉淀物放入索氏萃取器中，用丙酮抽提8h,除去均聚物后，置于50℃烘箱中干燥恒重。洗發(fā)水制備方法：（1）按比例取月桂酰谷氨酸鈉、月桂酰肌氨酸鈉、椰油酰胺丙基甜菜堿、甲基椰油?；；撬徕c和水在50～70℃下攪拌直至溶解。（2）將步驟（1）所得的混合物降溫至40～55℃,依次加入茶皂素、木質(zhì)素磺酸鎂改性物以及瓜爾膠羥丙基三甲基氯化銨，繼續(xù)攪拌10～15min。(3)將步驟（2）所得混合物保持在40～55℃下，加入植物提取液，充分混合。（4）將步驟（3）所得的混合物冷卻至30～40℃后，加入香精、防腐劑、檸檬酸，調(diào)節(jié)pH至5.5～6.5，即得含木質(zhì)素磺酸鎂改性物的洗發(fā)水。實施例2含有木質(zhì)素磺酸銨改性物的洗發(fā)水，包括以下質(zhì)量份的原料：月桂酰谷氨酸鈉15份、月桂酰肌氨酸鈉5份、椰油酰胺丙基甜菜堿10份、甲基椰油?；；撬徕c1份、木質(zhì)素磺酸銨改性物5份、茶皂素3份、植物提取液5份、D-泛醇2份、瓜爾膠羥丙基三甲基氯化銨2份、檸檬酸0.5份、薰衣草香精0.3份、尼泊金甲酯0.05份、去離子水100份。植物提取液為桑椹提取物與何首烏提取物按質(zhì)量比1:1混合制得。其中，木質(zhì)素磺酸銨改性物的制備包含以下步驟：（1）反應(yīng)器中，將10g木質(zhì)素磺酸銨溶解于100mL去離子水中，加入3%的引發(fā)劑K2S2O8，通入保護(hù)氣N2，攪拌使兩者混合均勻。（2）待反應(yīng)器中的溫度上升至75℃時，開始滴加5g十二烷基二甲基烯丙基氯化銨，控制滴加時間為1.5h,滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)4h后，得到共聚物粗品。（3）加入異丙醇后靜置一段時間，分離出沉淀，將沉淀物放入索氏萃取器中，用丙酮抽提9h,除去均聚物后，置于50℃烘箱中干燥恒重。洗發(fā)水制備方法：（1）按比例取月桂酰谷氨酸鈉、月桂酰肌氨酸鈉、椰油酰胺丙基甜菜堿、甲基椰油?；；撬徕c和水在50～70℃下攪拌直至溶解。（2）將步驟（1）所得的混合物降溫至40～55℃,依次加入茶皂素、木質(zhì)素磺酸銨改性物以及瓜爾膠羥丙基三甲基氯化銨，繼續(xù)攪拌10～15min。(3)將步驟（2）所得混合物保持在40～55℃下，加入植物提取液，充分混合。（4）將步驟（3）所得的混合物冷卻至30～40℃后，加入香精、防腐劑、檸檬酸，調(diào)節(jié)pH至5.5～6.5，即得含木質(zhì)素磺酸銨改性物的洗發(fā)水。實施例3含有木質(zhì)素磺酸鈉改性物的洗發(fā)水，包括以下重量份的原料：月桂酰谷氨酸鈉25份、月桂酰肌氨酸鈉20份、椰油酰胺丙基甜菜堿15份、甲基椰油?；；撬徕c6份、木質(zhì)素磺酸鈉改性物8份、茶皂素5份、植物提取液8份、D-泛醇1份、瓜爾膠羥丙基三甲基氯化銨2份、檸檬酸0.6份、檸檬香精0.5份、尼泊金丙酯0.05份、去離子水120份。植物提取液為桑椹提取物和干姜提取物按質(zhì)量比1:1混合制得。其中，木質(zhì)素磺酸鈉改性物的制備包含以下步驟：（1）反應(yīng)器中，將10g木質(zhì)素磺酸鈉溶解于125mL去離子水中，加入3%的引發(fā)劑K2S2O8，通入保護(hù)氣N2，攪拌使兩者混合均勻。（2）待反應(yīng)器中的溫度上升至80℃時，開始滴加8g十二烷基二甲基烯丙基氯化銨，控制滴加時間為2h,滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)4h后，得到共聚物粗品。（3）加入異丙醇后靜置一段時間，分離出沉淀，將沉淀物放入索氏萃取器中，用丙酮抽提10h,除去均聚物后，置于50℃烘箱中干燥恒重。洗發(fā)水制備方法：（1）按比例取月桂酰谷氨酸鈉、月桂酰肌氨酸鈉、椰油酰胺丙基甜菜堿、甲基椰油?；；撬徕c和水在50～70℃下攪拌直至溶解。（2）將步驟（1）所得的混合物降溫至40～55℃,依次加入茶皂素、木質(zhì)素磺酸鈉改性物以及瓜爾膠羥丙基三甲基氯化銨，繼續(xù)攪拌10～15min。(3)將步驟（2）所得混合物保持在40～55℃下，加入植物提取液，充分混合。（4）將步驟（3）所得的混合物冷卻至30～40℃后，加入香精、防腐劑、檸檬酸，調(diào)節(jié)pH至5.5～6.5，即得含木質(zhì)素磺酸鈉改性物的洗發(fā)水。采取志愿者感官評價的方式，請四組人作為試驗對象，每周使用實施例1～3洗發(fā)水兩次，同時以市售含硅油的洗發(fā)水作為對照組，對本發(fā)明的含木質(zhì)素磺酸鹽的洗發(fā)水進(jìn)行感官性評價。分別對洗發(fā)水洗發(fā)后的去屑止癢、干梳理性、濕梳理性、手感、防脫發(fā)效果進(jìn)行評定，評價采用5分制，5分為最高分，1分為最低分。實施例1～3的評定結(jié)果如表1所示。表1不同組洗發(fā)水感官評價結(jié)果去屑止癢干梳理性濕梳理性手感防脫發(fā)效果綜合評分實施例13.34.04.33.53.518.6實施例24.04.54.54.03.920.9實施例34.64.54.64.24.822.7市售含硅洗發(fā)水3.93.54.53.23.418.5從表1可以看出，本發(fā)明的含木質(zhì)素磺酸鹽的洗發(fā)水具有比較好的去屑止癢、干、濕梳理效果、洗完頭發(fā)后頭發(fā)干爽不毛躁，手感好，長期使用具有較為明顯的防脫發(fā)效果。當(dāng)前第1頁1 2 3