本發(fā)明屬于化學(xué)合成
技術(shù)領(lǐng)域：
，特別涉及一種1-乙基-2-氨甲基吡咯烷的生產(chǎn)工藝。
背景技術(shù)：
：1-乙基-2-氨甲基吡咯烷，結(jié)構(gòu)如式（I）所示，CAS號為26116-12-1，是一種重要的有機中間體，它是制藥工業(yè)的原料，可用于生產(chǎn)精神病藥物舒必利、阿米舒必利及左旋舒必利等。（I）1-乙基-2-氨甲基吡咯烷主要以中間體1-乙基-2-硝亞甲基吡咯烷為原料，低碳醇為溶劑，雷尼鎳為催化劑高壓間歇加氫還原得到?，F(xiàn)有技術(shù)中除了轉(zhuǎn)化率低外，還存在以下的缺點：1）使用液相高壓反應(yīng)生成1-乙基-2-氨甲基吡咯烷的反應(yīng)壓力高、危險性大且需要經(jīng)過中間產(chǎn)物的分離，造成投資高；2）使用低碳醇為溶劑，溶劑損耗高，回收溶劑浪費能源。上述的問題導(dǎo)致成本較高都嚴(yán)重影響工藝技術(shù)的工業(yè)化放大。針對上述現(xiàn)象，專利CN104072399B公開了一種1-乙基-2-氨甲基吡咯烷的連續(xù)化生產(chǎn)方法，包括如下步驟：在加氫催化劑的作用下，以1-乙基-2-氨甲基吡咯烷作為反應(yīng)溶劑，1-乙基-2-硝亞甲基吡咯烷與氫氣發(fā)生加氫反應(yīng)，反應(yīng)完全之后，經(jīng)過氣液分離得到的液體分為兩部分，一部分作為終產(chǎn)物1-乙基-2-氨甲基吡咯烷收集，另一部分作為反應(yīng)溶劑進行套用。該連續(xù)化生產(chǎn)方法以反應(yīng)產(chǎn)物作為溶劑，改變了傳統(tǒng)上高壓力、高投入及高危險性的工藝，減少了高毒性貴金屬催化劑的使用，無溶劑回收，生產(chǎn)工藝簡單、投資低、危險性小，且單位時間內(nèi)產(chǎn)量大、產(chǎn)量高，得到的粗產(chǎn)品純度高、雜質(zhì)易分離、能耗低。但仍存在一定的缺點：由于1-乙基-2-硝基亞甲基吡咯烷不穩(wěn)定，在酸性或堿性條件下，都易分解為1-乙基吡咯烷酮和硝基甲烷，造成反應(yīng)收率較低。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種1-乙基-2-氨甲基吡咯烷的生產(chǎn)工藝，該生產(chǎn)工藝通過將溶劑改用有機溶劑和二氧化碳，在二氧化碳存在下減少了副反應(yīng)的發(fā)生，使還原收率大幅度提高。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的技術(shù)方案為：一種1-乙基-2-氨甲基吡咯烷的生產(chǎn)工藝，以中間體1-乙基-2-硝基亞甲基吡咯烷為原料，在溶劑和催化劑作用下，經(jīng)催化還原得到1-乙基-2-氨甲基吡咯烷；其創(chuàng)新點在于：所述溶劑為有機溶劑和二氧化碳。進一步地，所述生產(chǎn)工藝具體步驟如下：在反應(yīng)釜中加入1-乙基-2-硝基亞甲基吡咯烷和有機溶劑，再加入催化劑，加入催化劑后用二氧化碳分壓至10±2公斤，然后在氫氣壓力35±5公斤，溫度80±5℃加氫，直至氫氣壓力不降低為止，反應(yīng)時間4小時，反應(yīng)結(jié)束后，冷卻排氣，放料，抽濾回收催化劑，然后回收甲醇后精餾得1-乙基-2-氨甲基吡咯烷。進一步地，所述的有機溶劑為醇類溶劑。進一步地，所述的醇類溶劑為甲醇或乙醇中的一種。進一步地，所述的催化劑為鎳、5%鈀碳或10%鈀碳中的一種。本發(fā)明的優(yōu)點在于：（1）本發(fā)明1-乙基-2-氨甲基吡咯烷的生產(chǎn)工藝，該生產(chǎn)工藝采用有機溶劑和二氧化碳為溶劑，在二氧化碳存在下，催化還原合成1-乙基-2-氨甲基吡咯烷減少了副反應(yīng)發(fā)生，即減少了1-乙基-2-硝基亞甲基吡咯烷分解為1-乙基吡咯烷酮，進而大大提高了產(chǎn)品收率和GC含量。（2）本發(fā)明1-乙基-2-氨甲基吡咯烷的生產(chǎn)工藝，將二氧化碳分壓控制在10公斤左右，反應(yīng)溫度控制在80℃左右，反應(yīng)時間控制在4小時左右，通過嚴(yán)格控制生產(chǎn)工藝過程中的工藝條件，進而大大保證了產(chǎn)品的收率。（3）本發(fā)明1-乙基-2-氨甲基吡咯烷的生產(chǎn)工藝，其中，醇類有機溶劑選用甲醇或乙醇，與其他醇類有機溶劑相比，價格便宜，沸點低，溶劑較易回收；催化劑選用鎳、5%鈀碳或10%鈀碳，這類催化劑催化效率較高，反應(yīng)結(jié)束后，過濾可重復(fù)使用，大大減少生產(chǎn)成本。具體實施方式本發(fā)明1-乙基-2-氨甲基吡咯烷的生產(chǎn)工藝，以中間體1-乙基-2-硝基亞甲基吡咯烷為原料，在溶劑和催化劑作用下，經(jīng)催化還原得到1-乙基-2-氨甲基吡咯烷；且溶劑為有機溶劑和二氧化碳。作為實施例，更具體地實施方式為在反應(yīng)釜中加入1-乙基-2-硝基亞甲基吡咯烷和有機溶劑，再加入催化劑，加入催化劑后用二氧化碳分壓至10±2公斤，然后在氫氣壓力35±5公斤，溫度80±5℃加氫，直至氫氣壓力不降低為止，反應(yīng)時間4小時，反應(yīng)結(jié)束后，冷卻排氣，放料，抽濾回收催化劑，然后回收甲醇后精餾得1-乙基-2-氨甲基吡咯烷；所述的有機溶劑為醇類溶劑，且醇類溶劑為甲醇或乙醇；催化劑為鎳、5%鈀碳或10%鈀碳中的一種。實施例11000ml高壓釜中加入1-乙基-2-硝基亞甲基吡咯烷78克（0.5mol）和甲醇300ml，再加入催化劑鎳(8克)后，用氮氣充到5公斤壓力，重排氣三次后，在氫氣壓力35公斤，溫度80℃左右加氫，直至氫氣壓力不降低為止，反應(yīng)時間約4小時，反應(yīng)完冷卻排氣，放料，抽濾回收催化劑，然后回收甲醇后精餾得無色液體49克，收率77%，GC含量≥98.5%。實施例21000ml高壓釜中加入1-乙基-2-硝基亞甲基吡咯烷78克（0.5mol）和甲醇300ml，再加入催化劑鎳(8克)后，用二氧化碳充到5公斤壓力，重排氣三次后，再沖二氧化碳壓力至10公斤，然后在氫氣壓力35公斤，溫度80℃加氫，直至氫氣壓力不降低為止，反應(yīng)時間約4小時，反應(yīng)完冷卻排氣，放料，抽濾回收催化劑，然后回收甲醇后精餾得無色液體53克，收率83%，GC含量≥99%。下表1是實施例1～21-乙基-2-氨甲基吡咯烷的生產(chǎn)工藝生產(chǎn)1-乙基-2-氨甲基吡咯烷的對比表：實施例1實施例2沖壓氮氣沖壓二氧化碳分壓原料量78g78g產(chǎn)量49g53g收率77%83%GC含量≥98.5%≥99%由上表可以看出，其他反應(yīng)步驟均相同，但實施例1和2的沖壓方式不同，實施例1采用氮氣沖壓，實施例2采用二氧化碳分壓，且采用二氧化碳分壓比采用氮氣沖壓，得到的產(chǎn)品收率高，GC含量也高；因而實施例2為優(yōu)選實施例。實施例3參照實施例2，以催化劑5%鈀碳(2克)代替催化劑鎳，其他反應(yīng)條件不變，處理后得無色液體55克，收率86%，GC含量≥99%。實施例4參照實施例2，以催化劑10%鈀碳(2克)代替催化劑鎳，其他反應(yīng)條件不變，處理后得無色液體55.6克，收率87%，GC含量≥99%。下表2是實施例2～41-乙基-2-氨甲基吡咯烷的生產(chǎn)工藝生產(chǎn)1-乙基-2-氨甲基吡咯烷的對比表：實施例2實施例3實施例4催化劑鎳5%鈀碳10%鈀碳原料量78g78g78g產(chǎn)量53g55g55.6g收率83%86%84%GC含量≥99%≥99%≥99%由上表可以看出，其他反應(yīng)條件不變，僅改變催化劑，進而可以看出催化劑為5%鈀碳時，1-乙基-2-氨甲基吡咯烷的收率最大；因而實施例3為優(yōu)選實施例。實施例5參照實施例2，以乙醇代替甲醇，其他反應(yīng)條件不變，處理后得無色液體53.5克，收率84%，GC含量≥99%。下表3是實施例2和實施例51-乙基-2-氨甲基吡咯烷的生產(chǎn)工藝生產(chǎn)1-乙基-2-氨甲基吡咯烷的對比表：實施例2實施例5醇類有機溶劑甲醇乙醇原料量78g78g產(chǎn)量53g53.5g收率83%84%GC含量≥99%≥99%由上表可以看出，其他反應(yīng)條件不變，僅改變醇類有機溶劑，進而可以看出醇類有機溶劑為乙醇時，1-乙基-2-氨甲基吡咯烷的收率稍高；因而實施例5為優(yōu)選實施例。以上顯示和描述了本發(fā)明的基本原理和主要特征以及本發(fā)明的優(yōu)點。本行業(yè)的技術(shù)人員應(yīng)該了解，本發(fā)明不受上述實施例的限制，上述實施例和說明書中描述的只是說明本發(fā)明的原理，在不脫離本發(fā)明精神和范圍的前提下，本發(fā)明還會有各種變化和改進，這些變化和改進都落入要求保護的本發(fā)明范圍內(nèi)。本發(fā)明要求保護范圍由所附的權(quán)利要求書及其等效物界定。當(dāng)前第1頁1 2 3