本發(fā)明涉及一種含有綠原酸類的精制組合物的制造方法。
背景技術(shù)：
作為具有生理活性功能的原材料提出有各種原材料，而作為具有抗氧化作用、血壓降低作用、肝功能改善作用等生理活性作用的原材料有多酚類。對于作為多酚類之一的綠原酸類，報告有血壓降低作用高，期待在補充劑或飲食品中的廣泛的應(yīng)用。
因此，提高綠原酸類的純度或穩(wěn)定性的開發(fā)正在被研究。例如，報道有：在將生咖啡豆的提取物或烘焙咖啡豆的提取物調(diào)整為特定的固體成分濃度之后，使之與酸性白土和/或活性白土接觸，由此可以抑制剛制造后的沉淀的產(chǎn)生或長期保存時的二次沉淀的產(chǎn)生(專利文獻1)。另外，被研究的是含有綠原酸類的酸性飲料，報道有：含有綠原酸類的組合物在以高濃度含有綠原酸類的情況下不產(chǎn)生渾濁，但在稀釋成適合作為飲料的濃度的情況下存在在酸性區(qū)域特異地產(chǎn)生渾濁的技術(shù)問題，為此，在將含有綠原酸類的組合物分散或溶解于有機溶劑和水的混合溶劑中的狀態(tài)下使之與特定的吸附劑接觸，除去析出物之后，將綠原酸類濃度和pH控制在特定范圍內(nèi)進一步使析出物產(chǎn)生，進行固體分離，由此可以抑制稀釋成適合作為飲料的濃度的情況下在酸性區(qū)域特異地產(chǎn)生的渾濁(專利文獻2)。
(專利文獻1)日本特開2008-266144號公報
(專利文獻2)日本特開2012-31165號公報
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明提供一種含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，具備：
將含有綠原酸類的原料組合物分散或溶解于有機溶劑水溶液中的第1工序；
將由該第1工序得到的分散液或溶解液中的析出物除去的第2工序；和
使由該第2工序得到的溶液與包括孔隙體積為0.3～1.0mL/g的活性碳(A)和孔隙體積比該活性碳(A)大的活性碳(B)的活性碳接觸的第3工序，
活性碳(A)與活性碳(B)的孔隙體積的差[(B)-(A)]為0.1～1.5mL/g。
具體實施方式
所述現(xiàn)有技術(shù)雖然對抑制制造后的沉淀和長期保存時的二次沉淀、以及抑制稀釋成適合作為飲料的濃度的情況下在酸性區(qū)域特異地產(chǎn)生的渾濁進行了研究，但是未著眼于色相。
本發(fā)明涉及一種不損害綠原酸類的含量，將綠原酸類濃度稀釋成飲料的最佳濃度制成酸性飲料的情況下色相也良好且抑制了制造后的渾濁，并且還降低了咖啡因的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法。
本發(fā)明者們進行了各種研究，其結(jié)果發(fā)現(xiàn)：通過使含有綠原酸類的組合物分散或溶解于有機溶劑水溶液中在分散液或溶液中產(chǎn)生析出物，除去該析出物之后，使之與具有特定性狀的2種以上的活性碳接觸，由此可以制造出不損害綠原酸類的含量，將綠原酸類濃度稀釋成飲料的最佳濃度制成酸性飲料的情況下色相也良好且抑制了制造后的渾濁，并且還降低了咖啡因的含有綠原酸類的精制組合物。
以下，對本發(fā)明的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法進行說明。
本發(fā)明的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法具備第1工序、第2工序和第3工序。以下，對各工序進行詳細說明。
(第1工序)
第1工序是將含有綠原酸類的原料組合物分散或溶解于有機溶劑水溶液中的工序。
作為含有綠原酸類的原料組合物，只要含有綠原酸類就沒有特別的限定，例如，可以使用含有綠原酸類的植物的提取物。作為這樣的植物提取物，例如可以列舉自向日葵種子、未成熟蘋果、咖啡豆、番薯葉子、松科植物的球果、松科植物的種子殼、甘蔗、南天竹的葉子、牛蒡、茄子皮、梅樹的果實、款冬、葡萄科植物等提取得到的提取物。另外，對提取方法和提取條件沒有特別的限定，可以采用公知的方法和條件。這些中，作為含有綠原酸類的原料組合物，從綠原酸類含量等的觀點出發(fā)，優(yōu)選為咖啡豆的提取物。另外，作為提取中使用的咖啡豆，從綠原酸類的含量等的觀點出發(fā)，優(yōu)選為生咖啡豆、淺烘焙咖啡豆，更優(yōu)選為生咖啡豆。從綠原酸類含量的觀點出發(fā)，淺烘焙咖啡豆的L值優(yōu)選為27以上，進一步優(yōu)選為29以上，更優(yōu)選為35以上，特別更優(yōu)選為45以上，另外，從風(fēng)味的觀點出發(fā)，優(yōu)選小于62，進一步優(yōu)選為60以下，更優(yōu)選為55以下。作為淺烘焙咖啡豆的L值的范圍，優(yōu)選為27以上且小于62，進一步優(yōu)選為27以上且60以上，更優(yōu)選為29以上且55以下，更進一步優(yōu)選為35以上且55以下，特別更優(yōu)選為45以上且55以下。在此，本說明書中的“L值”是指將黑色設(shè)定為L值0并且將白色設(shè)定為L值100時，用色差計測定烘焙咖啡豆的明度所得到的值。
咖啡樹的種類可以是小粒(Arabica)種、中粒(Robusta)種、大粒(Liberica)種以及阿拉布斯塔(Arabusta)種的任一種。另外，對咖啡豆的產(chǎn)地沒有特別的限定，例如可以列舉巴西、哥倫比亞、坦桑尼亞、摩卡、乞力馬扎羅山、曼特寧、藍山、危地馬拉、越南等。另外，咖啡豆的豆種和產(chǎn)地可以根據(jù)嗜好而適當(dāng)選擇，另外，也可以使用豆種或產(chǎn)地不同的2種以上的咖啡豆。另外，也可以使用烘焙度不同的2種以上的咖啡豆。在使用烘焙度不同的咖啡豆的情況下，也可以使用L值在上述范圍外的咖啡豆，但優(yōu)選以L值的平均值成為上述范圍內(nèi)的方式適當(dāng)?shù)亟M合使用。L值的平均值是咖啡豆的L值乘以該咖啡豆的含量百分比的值的總和。另外，對于從咖啡豆中進行提取的方法和提取條件沒有特別的限定，例如可以采用日本專利文獻特開昭58-138347號公報、日本專利文獻特開昭59-51763號公報、日本專利文獻特開昭62-111671號公報、日本專利文獻特開平5-236918號公報等中記載的方法。
另外，作為含有綠原酸類的原料組合物也可以使用市售的含有綠原酸類的制劑，例如可以列舉Flavor Holder RC(長谷川香料株式會社制造)。另外，作為含有綠原酸類的原料組合物的形態(tài)，例如可以列舉液體、漿料、半固體、固體等各種形態(tài)。
在此，本說明書中的“綠原酸類”是將單咖啡?？崴崛?-咖啡酰奎尼酸、4-咖啡酰奎尼酸及5-咖啡?？崴幔蛦伟⑽乎？崴崛?-阿魏酰奎尼酸、4-阿魏?？崴峒?-阿魏酰奎尼酸加起來的總稱，綠原酸類量的含量是基于上述6種的合計量而定義的。
含有綠原酸類的原料組合物的固體成分中的綠原酸類的含量優(yōu)選為15質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選為20質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為25質(zhì)量％以上，而且，優(yōu)選為70質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為60質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為50質(zhì)量％以下。作為所述固體成分中的綠原酸類的含量，優(yōu)選為15～70質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為20～60質(zhì)量％，更優(yōu)選為25～50質(zhì)量％。在此，本說明書中的“固體成分”是指用105℃的電恒溫干燥機將樣品干燥3小時以除去揮發(fā)物質(zhì)后的殘留成分。
作為含有綠原酸類的原料組合物的分散或溶解中使用的有機溶劑水溶液中的有機溶劑，例如可以列舉乙醇、甲醇等的醇，丙酮等的酮，乙酸乙酯等的酯。這些中，優(yōu)選為醇、酮這樣的親水性有機溶劑，如果考慮到用于食品中，則進一步優(yōu)選為醇，更優(yōu)選為乙醇。
對于有機溶劑水溶液中的有機溶劑濃度而言，從提高色相的穩(wěn)定性、抑制渾濁的觀點出發(fā)，優(yōu)選為10質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選為20質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為30質(zhì)量％以上，更進一步優(yōu)選為40質(zhì)量％以上，另外，從綠原酸類的回收率的觀點出發(fā)，優(yōu)選為95質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為85質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為75質(zhì)量％以下，更進一步優(yōu)選為70質(zhì)量％以下。作為所述有機溶劑濃度的范圍，優(yōu)選為10～95質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為20～85質(zhì)量％，更優(yōu)選為30～75質(zhì)量％，更進一步優(yōu)選為40～70質(zhì)量％。
作為有機溶劑水溶液的濃度的調(diào)整方法，例如可以列舉如下方法：以有機溶劑水溶液中的有機溶劑的濃度成為上述范圍內(nèi)的方式將有機溶劑和水混合的方法；將含有綠原酸類的原料組合物溶解于水之后，添加有機溶劑，從而將有機溶劑的濃度調(diào)整為上述范圍內(nèi)的方法；將含有綠原酸類的原料組合物懸濁于有機溶劑之后，慢慢添加水，從而將有機溶劑的濃度調(diào)整為上述范圍內(nèi)的方法等。
對于有機溶劑水溶液的使用量而言，從提高綠原酸類的回收率和色相的穩(wěn)定性、以及抑制渾濁的觀點出發(fā)，相對于含有綠原酸類的原料組合物中的固體成分，優(yōu)選為1質(zhì)量倍以上，進一步優(yōu)選為2質(zhì)量倍以上，更優(yōu)選為3質(zhì)量倍以上，而且，優(yōu)選為40質(zhì)量倍以下，進一步優(yōu)選為20質(zhì)量倍以下，更優(yōu)選為10質(zhì)量倍以下。作為所述有機溶劑水溶液的使用量的范圍，相對于含有綠原酸類的原料組合物中的固體成分，優(yōu)選為1～40質(zhì)量份，進一步優(yōu)選為2～20質(zhì)量份，更優(yōu)選為3～10質(zhì)量份。
在本工序中，在將含有綠原酸類的原料組合物和有機溶劑水溶液混合而調(diào)制分散液或溶解液時，也可以混合選自酸性白土、活性白土以及過濾助劑中的至少1種。
作為酸性白土或活性白土，只要是通常的、作為化學(xué)成分而含有SiO2、Al2O3、Fe2O3、CaO、MgO等的物質(zhì)就沒有特別的限定，優(yōu)選SiO2/Al2O3的質(zhì)量比為3～12的物質(zhì)，更優(yōu)選SiO2/Al2O3的質(zhì)量比為4～9的物質(zhì)。另外，優(yōu)選為組成中含有2～5質(zhì)量％的Fe2O3、0～1.5質(zhì)量％的CaO、1～7質(zhì)量％的MgO的物質(zhì)。
活性白土是用硫酸等礦酸對天然產(chǎn)的酸性白土(蒙脫石系粘土)進行處理后的白土，是具有大的比表面積和吸附能力的多孔質(zhì)結(jié)構(gòu)的化合物。通過進一步對酸性白土進行酸處理，可以使比表面積發(fā)生變化，并且可以改善脫色能力并且改變其物性。
酸性白土和活性白土的比表面積根據(jù)酸處理的程度等而不同，優(yōu)選為50～350m2/g。另外，pH(5％懸浮液，20℃)優(yōu)選為2.5～8，更優(yōu)選為3.6～7。例如，作為酸性白土，可以使用MIZUKA ACE#600(水澤化學(xué)公司制造)等的市售品。
在本工序中，在酸性白土和活性白土中，優(yōu)選使用酸性白土。
對于酸性白土和活性白土的使用量而言，從提高綠原酸類的回收率和色相的穩(wěn)定性、以及抑制渾濁的觀點出發(fā)，相對于含有綠原酸類的原料組合物的固體成分100質(zhì)量份，優(yōu)選為10質(zhì)量份以上，進一步優(yōu)選為20質(zhì)量份以上，更優(yōu)選為30質(zhì)量份以上，而且，優(yōu)選為200質(zhì)量份以下，進一步優(yōu)選為150質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為100質(zhì)量份以下。作為酸性白土和活性白土的使用量的范圍，相對于含有綠原酸類的原料組合物的固體成分100質(zhì)量份，優(yōu)選為10～200質(zhì)量份，進一步優(yōu)選為20～150質(zhì)量份，更優(yōu)選為30～100質(zhì)量份。
作為過濾助劑，只要是在食品工業(yè)領(lǐng)域中通常使用的物質(zhì)就沒有特別的限定，例如可以列舉硅藻土、纖維素以及將這些組合而成的混合物。
對于過濾助劑的使用量而言，從綠原酸類的回收率的觀點出發(fā)，相對于含有綠原酸類的原料組合物的固體成分100質(zhì)量份，優(yōu)選為1質(zhì)量份以上，進一步優(yōu)選為2質(zhì)量份以上，更優(yōu)選為3質(zhì)量份以上，而且，優(yōu)選為30質(zhì)量份以下，進一步優(yōu)選為25質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為20質(zhì)量份以下。作為過濾助劑的使用量的范圍，相對于含有綠原酸類的原料組合物的固體成分100質(zhì)量份，優(yōu)選為1～30質(zhì)量份，進一步優(yōu)選為2～25質(zhì)量份，更優(yōu)選為3～20質(zhì)量份。
(第2工序)
第2工序是將由第1工序得到的分散液或溶解液中的析出物除去的工序。
作為析出物的除去方法，可以采用食品工業(yè)領(lǐng)域中通常使用的方法，例如可以列舉濾紙過濾、離心分離、膜過濾等的固液分離。固液分離可以采用1種方法，也可以將2種以上方法適當(dāng)?shù)亟M合來進行。
在濾紙過濾中，可以在濾紙上預(yù)先涂布過濾助劑，作為過濾助劑可以列舉與上述同樣的過濾助劑。對于過濾助劑的使用量而言，可以采用與上述同樣的使用量。另外，也可以采用加壓過濾、抽吸過濾等過濾方法。
作為離心過濾中使用的離心分離機，可以使用分離板型、圓筒型、傾析器型等通常的機器。從提高色相的穩(wěn)定性、以及抑制渾濁的觀點出發(fā)，進行離心分離時的溫度優(yōu)選為5～70℃，更優(yōu)選為10～40℃。另外，轉(zhuǎn)速和時間可以適當(dāng)設(shè)定，例如，在分離板型的情況下，轉(zhuǎn)速優(yōu)選為2000～10000r/min，進一步優(yōu)選為2500～9000r/min，更優(yōu)選為3000～8000r/min，時間優(yōu)選為0.2～75分鐘，進一步優(yōu)選為0.5～60分鐘，更優(yōu)選為1～30分鐘。
作為利用膜過濾進行處理時的處理條件，可以在通常的過濾條件下進行處理。從提高色相的穩(wěn)定性以及抑制渾濁的觀點，以及從綠原酸類的回收率、過濾效率的觀點出發(fā)，膜孔徑優(yōu)選為0.1μm以上，進一步優(yōu)選為0.15μm以上，更優(yōu)選為0.2μm以上，另外，從綠原酸類的回收率、過濾效率的觀點，以及從提高色相的穩(wěn)定性、抑制渾濁的觀點出發(fā)，膜孔徑優(yōu)選為10μm以下，進一步優(yōu)選為5μm以下，更優(yōu)選為2μm以下。作為所述膜孔徑的范圍，優(yōu)選為0.1～10μm，進一步優(yōu)選為0.15～5μm，更優(yōu)選為0.2～2μm。另外，作為膜孔徑的測定方法，可以列舉采用壓汞法、起泡點試驗、細菌過濾法等的通常的測定方法，優(yōu)選使用通過起泡點試驗求得的值。作為膜過濾中使用的膜的材質(zhì)，例如可以列舉高分子膜、陶瓷膜、不銹鋼膜等。
(第3工序)
第3工序是使由第2工序得到的溶液與包括孔隙體積(pore volume)為0.3～1.0mL/g的活性碳(A)和孔隙體積比該活性碳(A)大的活性碳(B)的活性碳接觸的工序。在此，“孔隙體積”是指活性碳所具有的微孔的體積的總量，其物性值是基于氮氣吸附法的值。
作為活性碳的孔隙體積，可以使用采用通常的氮氣吸附法測定的值。例如，作為測定裝置，可以列舉ASAP 2020(Micromeritics Corporation制造)或Auto Soap 3B(Quantachrome Corporation制造)。
活性碳(A)的孔隙體積為0.3～1.0mL/g，從提高色相的穩(wěn)定性、抑制渾濁的觀點出發(fā)，活性碳(A)的孔隙體積優(yōu)選為0.33mL/g以上，進一步優(yōu)選為0.37mL/g以上，更優(yōu)選為0.40mL/g以上，更進一步優(yōu)選為0.43mL/g以上，另外，從綠原酸類的回收率的觀點出發(fā)，活性碳(A)的孔隙體積優(yōu)選為0.94mL/g以下，進一步優(yōu)選為0.64mL/g以下，更優(yōu)選為0.60mL/g以下，更進一步優(yōu)選為0.55mL/g以下。作為活性碳(A)的孔隙體積的范圍，優(yōu)選為0.33～0.94mL/g，進一步優(yōu)選為0.37～0.64mL/g，更優(yōu)選為0.40～0.60mL/g，更進一步優(yōu)選為0.43～0.55mL/g。
對于活性碳(B)而言，只要其孔隙體積比活性碳(A)大，其孔隙體積也可以在上述范圍內(nèi)。對于活性碳(B)的孔隙體積而言，從提高色相的穩(wěn)定性、抑制渾濁的觀點出發(fā)，優(yōu)選為1.0mL/g以上，進一步優(yōu)選為1.2mL/g以上，更優(yōu)選為1.3mL/g以上，更進一步優(yōu)選為1.4mL/g以上，另外，從綠原酸類的回收率的觀點出發(fā)，優(yōu)選為2.0mL/g以下，進一步優(yōu)選為1.8mL/g以下，更優(yōu)選為1.7mL/g以下，更進一步優(yōu)選為1.6mL/g以下。作為活性碳(B)的孔隙體積的范圍，優(yōu)選為1.0～2.0mL/g，進一步優(yōu)選為1.2～1.8mL/g，更優(yōu)選為1.3～1.7mL/g，更進一步優(yōu)選為1.4～1.7mL/g，特別更優(yōu)選為1.4～1.6mL/g。
活性碳(A)與活性碳(B)的孔隙體積的差[(B)-(A)]為0.1～1.5mL/g，從提高色相的穩(wěn)定性、抑制渾濁的觀點出發(fā)，活性碳(A)與活性碳(B)的孔隙體積的差[(B)-(A)]優(yōu)選為0.5mL/g以上，進一步優(yōu)選為0.7mL/g以上，更優(yōu)選為0.9mL/g以上，另外，從綠原酸類的回收率的觀點出發(fā)，活性碳(A)與活性碳(B)的孔隙體積的差[(B)-(A)]優(yōu)選為1.4mL/g以下，進一步優(yōu)選為1.3mL/g以下，更優(yōu)選為1.2mL/g以下，更進一步優(yōu)選為1.1mL/g以下。作為所述孔隙體積的差[(B)-(A)]的范圍，優(yōu)選為0.5～1.5mL/g，進一步優(yōu)選為0.5～1.4mL/g，更優(yōu)選為0.7～1.3mL/g，更進一步優(yōu)選為0.9～1.2mL/g，特別更優(yōu)選為0.9～1.1mL/g。
另外，對于活性碳(A)與活性碳(B)的孔隙體積的比例[(B)/(A)]而言，從綠原酸類的回收率的觀點出發(fā)，優(yōu)選為1.5以上，進一步優(yōu)選為2.0以上，更優(yōu)選為2.5以上，更進一步優(yōu)選為3.1以上，另外，從提高色相的穩(wěn)定性、抑制渾濁的觀點出發(fā)，優(yōu)選為4.0以下，進一步優(yōu)選為3.7以下，更優(yōu)選為3.5以下，更進一步優(yōu)選為3.3以下。作為所述比例[(B)/(A)]的范圍，優(yōu)選為1.5～4.0，進一步優(yōu)選為2.0～3.7，更優(yōu)選為2.5～3.5，更進一步優(yōu)選為3.1～3.3，另外，也可以為1.5～3.5。
作為活性碳的的原料，只要是通常用于食品工業(yè)用的就沒有特別的限定，例如可以列舉木質(zhì)(例如鋸末)、煤炭、椰子殼等各種有機物原料。另外，也可以使用利用水蒸氣等氣體或藥品進行了活化的活性碳。另外，活性碳的形狀可以是粉末狀、顆粒狀和纖維狀的任一種，可以適當(dāng)選擇。
在本發(fā)明中，可以對所述有機物原料進行碳化來制造活性碳，并選取具有所希望的孔隙體積的活性碳來予以使用，也可以使用市售品。作為市售品，例如可以列舉顆粒狀白鷺WH2C SS、顆粒狀白鷺WH2C LSS、顆粒狀白鷺KL(以上為Japan EnviroChemicals Co.，Ltd.制造)、KURARAY COAL GW、KURARAY COAL GWH、KURARAY COAL GLC(以上為Kuraray Chemical Co.，Ltd.制造)、M20-SWC(Mitsubishi Chemical Calgon Co.，Ltd.制造)、TAIKO SGP(FUTAMURA CHEMICAL CO.，LTD.制造)等。
作為與活性碳接觸的方法，例如可以列舉分批式、連續(xù)式等。其中，從生產(chǎn)效率的觀點出發(fā)，優(yōu)選將活性碳填充于柱中并使液體連續(xù)地通過的連續(xù)式。在連續(xù)式的情況下，相對于總活性碳容量的空間速度(SV)優(yōu)選為0.05[h-1]以上，進一步優(yōu)選為0.15[h-1]以上，更優(yōu)選為0.2[h-1]以上，而且，優(yōu)選為10[h-1]以下，進一步優(yōu)選為5[h-1]以下，更優(yōu)選為1[h-1]以下。作為所述空間速度(SV)的范圍，優(yōu)選為0.05～10[h-1]，進一步優(yōu)選為0.15～5[h-1]，更優(yōu)選為0.2～1[h-1]。另外，相對于總活性碳容量的通液倍數(shù)(BV)優(yōu)選為0.5[v/v]以上，進一步優(yōu)選為1.0[v/v]以上，更優(yōu)選為1.5[v/v]以上，而且，優(yōu)選為20[v/v]以下，進一步優(yōu)選為10[v/v]以下，更優(yōu)選為5.0[v/v]以下。作為所述通液倍數(shù)(BV)，優(yōu)選為0.5～20[v/v]，進一步優(yōu)選為1.0～10[v/v]，更優(yōu)選為1.5～5.0[v/v]。
另外，可以將活性碳(A)和活性碳(B)混合之后使其與由第2工序得到的溶液接觸，也可以使由第2工序得到的溶液分別接觸于活性碳(A)和活性碳(B)，但優(yōu)選使由第2工序得到的溶液分別接觸于活性碳(A)和活性碳(B)。從抑制渾濁、尤其是抑制低溫下的渾濁的觀點出發(fā)，更優(yōu)選在接觸于活性碳(A)之后接觸于活性碳(B)。
進一步，在以連續(xù)式分別接觸于活性碳(A)和活性碳(B)的情況下，可以將活性碳(A)和活性碳(B)分別填充于各個柱中，也可以在同一柱內(nèi)將活性碳(A)和活性碳(B)分別以層狀層疊地填充。在該情況下，優(yōu)選：相對于通液方向，在上游側(cè)填充活性碳(A)，在下游側(cè)填充活性碳(B)。
對于活性碳(A)的使用量而言，從提高色相的穩(wěn)定性、抑制渾濁的觀點出發(fā)，相對于含有綠原酸類的原料組合物的固體成分，優(yōu)選為0.2質(zhì)量倍以上，進一步優(yōu)選為0.4質(zhì)量倍以上，更優(yōu)選為0.5質(zhì)量倍以上，更進一步優(yōu)選為0.6質(zhì)量倍以上，另外，從綠原酸類的回收率的觀點出發(fā)，優(yōu)選為2.0質(zhì)量倍以下，進一步優(yōu)選為1.7質(zhì)量倍以下，更優(yōu)選為1.5質(zhì)量倍以下，更進一步優(yōu)選為1.2質(zhì)量倍以下。作為活性碳(A)的使用量的范圍，相對于含有綠原酸類的原料組合物的固體成分，優(yōu)選為0.2～2.0質(zhì)量倍，進一步優(yōu)選為0.4～2.0質(zhì)量倍，更優(yōu)選為0.4～1.7質(zhì)量倍，更進一步優(yōu)選為0.5～1.5質(zhì)量倍，特別更優(yōu)選為0.6～1.2質(zhì)量倍。
對于活性碳(B)的使用量而言，從提高色相的穩(wěn)定性、抑制渾濁的觀點出發(fā)，相對于含有綠原酸類的原料組合物的固體成分，優(yōu)選為0.1質(zhì)量倍以上，進一步優(yōu)選為0.15質(zhì)量倍以上，更優(yōu)選為0.2質(zhì)量倍以上，另外，從綠原酸類的回收率的觀點出發(fā)，優(yōu)選為0.8質(zhì)量倍以下，進一步優(yōu)選為0.6質(zhì)量倍以下，更優(yōu)選為0.4質(zhì)量倍以下。作為活性碳(B)的使用量的范圍，相對于含有綠原酸類的原料組合物的固體成分，優(yōu)選為0.1～0.8質(zhì)量倍，進一步優(yōu)選為0.15～0.6質(zhì)量倍，更優(yōu)選為0.2～0.4質(zhì)量倍。
對于活性碳(A)和活性碳(B)的質(zhì)量比[(B)/(A)]而言，從綠原酸類的回收率的觀點出發(fā)，優(yōu)選為0.1以上，進一步優(yōu)選為0.15以上，更優(yōu)選為0.2以上，更進一步優(yōu)選為0.25以上，另外，從提高色相的穩(wěn)定性和抑制渾濁的觀點出發(fā)，優(yōu)選為2.5以下，進一步優(yōu)選為1.0以下，更優(yōu)選為0.7以下，更進一步優(yōu)選為0.6以下，更進一步優(yōu)選為0.5以下，特別更優(yōu)選為0.4以下。作為所述質(zhì)量比[(B)/(A)]的范圍，優(yōu)選為0.1～1.0，進一步優(yōu)選為0.1～0.7，更優(yōu)選為0.15～0.7，更進一步優(yōu)選為0.2～0.6，更進一步優(yōu)選為0.25～0.5，特別更優(yōu)選為0.25～0.4，另外，也可以為0.1～0.5。
與活性碳接觸時的溫度優(yōu)選為0℃以上，進一步優(yōu)選為10℃以上，更優(yōu)選為15℃以上，而且，優(yōu)選為60℃以下，進一步優(yōu)選為50℃以下，更優(yōu)選為40℃以下。作為所述接觸溫度的范圍，優(yōu)選為0～60℃，進一步優(yōu)選為10～50℃，更優(yōu)選為15～40℃。
另外，在與活性碳接觸之前，也可以調(diào)整由第2工序得到的溶液中的綠原酸類的濃度。對于由第2工序得到的溶液中的綠原酸類的濃度而言，從提高綠原酸類的回收率和色相的穩(wěn)定性、以及抑制渾濁的觀點出發(fā)，優(yōu)選為2.5質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選為3質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為3.5質(zhì)量％以上，更進一步優(yōu)選為4質(zhì)量％以上，而且，優(yōu)選為7質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為6質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為5.5質(zhì)量％以下，更進一步優(yōu)選為5質(zhì)量％以下。作為所述綠原酸類濃度的范圍，優(yōu)選為2.5～7質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為3～6質(zhì)量％，更優(yōu)選為3.5～5.5質(zhì)量％，更優(yōu)選為4～5質(zhì)量％。另外，作為濃度調(diào)整方法，例如可以列舉在固液分離時，更具體地說在固體分離的中途或之后，使用選自水以及有機溶劑中的1種或2種將綠原酸類濃度調(diào)整為上述范圍內(nèi)的方法。
進一步，從提高制成酸性飲料時的色相的穩(wěn)定性、以及抑制渾濁的觀點出發(fā)，在與活性碳接觸時，或者與活性碳接觸之后，可以將活性碳處理前或處理后的溶液的pH(20℃)調(diào)節(jié)為0～4。從提高色相的穩(wěn)定性、抑制渾濁的觀點出發(fā)，pH(20℃)優(yōu)選為強酸性到弱酸性，優(yōu)選為0.2以上，進一步優(yōu)選為0.7以上，更優(yōu)選為1.0以上，更進一步優(yōu)選為1.5以上，而且，優(yōu)選為3.8以下，進一步優(yōu)選為3.6以下，更優(yōu)選為3.4以下，更進一步優(yōu)選為3.2以下。作為所述pH的范圍，優(yōu)選為0.2～3.8，進一步優(yōu)選為0.7～3.6，更優(yōu)選為1.0～3.4，更進一步優(yōu)選為1.5～3.2。
作為pH調(diào)節(jié)方法，例如可以列舉在活性碳處理前或處理后的溶液中添加酸的方法、或者使活性碳處理前或處理后的溶液接觸陽離子交換樹脂的方法等。pH調(diào)節(jié)可以采用1種方法單獨進行，或者也可以組合2種以上的方法來進行。
作為pH調(diào)節(jié)中所用的酸，例如可以列舉檸檬酸、乳酸、酒石酸、琥珀酸、蘋果酸、抗壞血酸等的有機酸，以及磷酸、鹽酸等的無機酸或者這些的鹽。
另外，作為陽離子交換樹脂，例如可以列舉具有磺酸基、羧基、磷酸基等的陽離子交換樹脂，其中，優(yōu)選為具有磺酸基的陽離子交換樹脂。作為市售品，例如可以列舉AMBERLITE 200CT、AMBERLITE IR120B、AMBERLITE IR124、AMBERLITE IR118(以上為Organo Corporation(供應(yīng)商：Rohm and Haas Company，USA))、DIAION SK1B、DIAION SK1BH、DIAION SK102、DIAION PK208、DIAION PK212(以上為三菱化學(xué)公司制造)等。對于陽離子交換樹脂的使用量而言，相對于含有綠原酸類的原料組合物的固體成分質(zhì)量，優(yōu)選為0.1～10mL/g，進一步優(yōu)選為0.2～5mL/g，更優(yōu)選為0.3～2mL/g。
其中，作為pH調(diào)節(jié)方法，優(yōu)選接觸于已交換成為H型的陽離子交換樹脂的方法。
作為與陽離子交換樹脂接觸的方法，可以列舉分批式、連續(xù)式等，其中，從生產(chǎn)效率的觀點出發(fā)，優(yōu)選為在柱中填充陽離子交換樹脂并使液體連續(xù)地通過的連續(xù)式。在連續(xù)式的情況下，可以將活性碳和陽離子交換樹脂分別填充于各自的柱中進行處理，也可以將活性碳和陽離子交換樹脂填充于同一柱內(nèi)進行處理。
另外，也可以在與活性碳接觸之后，對活性碳處理液進行固液分離。作為固液分離，例如可以列舉濾紙過濾、離心分離、膜過濾等，可以采用1種方式進行處理，也可以組合2種以上方式進行處理。具體的操作方法如在第2工序中說明的那樣。
由此，可以得到本發(fā)明的含有綠原酸類的精制組合物，作為含有綠原酸類的精制組合物的形態(tài)，例如可以列舉液體、漿料、半固體、固體等各種形態(tài)。
可以將含有綠原酸類的精制組合物制成濃縮液。作為濃縮方法，可以列舉以常壓進行溶劑的蒸發(fā)的常壓濃縮法、以減壓進行溶劑的蒸發(fā)的減壓濃縮法、通過膜分離除去溶劑的膜濃縮法等，從操作效率和維持品質(zhì)的觀點出發(fā)，優(yōu)選為減壓濃縮法。濃縮時的溫度優(yōu)選為20～70℃，進一步優(yōu)選為25～65℃，更優(yōu)選為30～60℃。
另外，當(dāng)含有綠原酸類的精制組合物的產(chǎn)品形態(tài)為固體的情況下，可以通過噴霧干燥或冷凍干燥等公知的方法進行粉體化。
通過本發(fā)明的制造方法得到的含有綠原酸類的精制組合物可以具備下述的特性(i)～(v)。
(i)將含有綠原酸類的精制組合物調(diào)整為綠原酸類濃度6質(zhì)量％時的制造后的濁度(剛調(diào)整為6質(zhì)量％后的濁度)為優(yōu)選200NTU以下、進一步優(yōu)選為100NTU以下、更優(yōu)選為40NTU以下、更進一步優(yōu)選為20NTU以下。在此，本說明書中的“濁度”是指通過實施例中記載的方法測得的值。另外，“NTU”是使用了福爾馬肼濁度標(biāo)準(zhǔn)的福爾馬肼濁度的測定單位。
(ii)將含有綠原酸類的精制組合物調(diào)整為綠原酸類濃度6質(zhì)量％并將其在5℃下保存12小時后的濁度為優(yōu)選500NTU以下、進一步優(yōu)選為200NTU以下、更優(yōu)選為100NTU以下、更優(yōu)選為40NTU以下、更進一步優(yōu)選為20NTU以下。
(iii)對于含有綠原酸類的精制組合物而言，從風(fēng)味的觀點出發(fā)，在固體成分中含有綠原酸類優(yōu)選為10～80質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為25～75質(zhì)量％，更優(yōu)選為40～70質(zhì)量％。
(iv)對于含有綠原酸類的精制組合物而言，從風(fēng)味的觀點出發(fā)，咖啡因與綠原酸類的質(zhì)量比(咖啡因/綠原酸類)為優(yōu)選0.01以下、進一步優(yōu)選為0.005以下、更優(yōu)選為0.002以下。另外，對于咖啡因/綠原酸類的質(zhì)量比的下限沒有特別的限定，也可以為0。
(v)對于含有綠原酸類的精制組合物而言，將綠原酸類濃度調(diào)整為0.064質(zhì)量％時的Lab顏色系統(tǒng)中的b值為優(yōu)選0～2.0、進一步優(yōu)選為0～1.0、更優(yōu)選為0～0.8、更進一步優(yōu)選為0～0.5。在此，本說明書中的“b值”是將顏色用Lab顏色系統(tǒng)表現(xiàn)時表示色相、彩度的坐標(biāo)值的一個，并且是表示黃色方向的彩度的坐標(biāo)值。
關(guān)于上述實施方式，本發(fā)明進一步公開以下的制造方法。
<1>一種含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，
具備：
將含有綠原酸類的原料組合物分散或溶解于有機溶劑水溶液中的第1工序；
將由該第1工序得到的分散液或溶解液中的析出物除去的第2工序；和
使由該第2工序得到的溶液與包括孔隙體積為0.3～1.0mL/g的活性碳(A)和孔隙體積比該活性碳(A)大的活性碳(B)的活性碳接觸的第3工序，
活性碳(A)與活性碳(B)的孔隙體積的差[(B)-(A)]為0.1～1.5mL/g。
<2>如上述<1>所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，
所述含有綠原酸類的原料組合物優(yōu)選為選自向日葵種子、未成熟蘋果、咖啡豆、番薯葉子、松科植物的球果、松科植物的種子殼、甘蔗、南天竹的葉子、牛蒡、茄子皮、梅樹的果實、款冬、以及葡萄科植物中的1種或2種以上的植物的提取物，進一步優(yōu)選為咖啡豆的提取物，更優(yōu)選為選自生咖啡豆以及淺烘焙咖啡豆中的1種或2種的提取物，更進一步優(yōu)選為生咖啡豆的提取物。
<3>如上述<2>所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，所述淺烘焙咖啡豆的L值優(yōu)選為27以上，進一步優(yōu)選為29以上，更優(yōu)選為35以上，更進一步優(yōu)選為45以上，并且優(yōu)選小于62，進一步優(yōu)選為60以下，更優(yōu)選為55以下。
<4>如上述<2>或<3>所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，淺烘焙咖啡豆的L值優(yōu)選為27以上且小于62，進一步優(yōu)選為27以上且60以上，更優(yōu)選為29以上且55以下，更進一步優(yōu)選為35以上且55以下，特別更優(yōu)選為35以上且55以下。
<5>如上述<1>～<4>中任一項所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，所述含有綠原酸類的原料組合物的固體成分中的綠原酸類的含量優(yōu)選為15質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選為20質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為25質(zhì)量％以上，而且，優(yōu)選為70質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為60質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為50質(zhì)量％以下。
<6>如上述<1>～<5>中任一項所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，所述含有綠原酸類的原料組合物的固體成分中的綠原酸類的含量優(yōu)選為15～70質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為20～60質(zhì)量％，更優(yōu)選為25～50質(zhì)量％。
<7>如上述<1>～<6>中任一項所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，所述有機溶劑水溶液中的有機溶劑優(yōu)選為選自醇、酮以及酯中的1種或2種以上，進一步優(yōu)選為選自醇和酮中的1種或2種以上，更優(yōu)選為醇，更進一步優(yōu)選為乙醇。
<8>如上述<1>～<7>中任一項所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，所述有機溶劑水溶液中的有機溶劑濃度優(yōu)選為10質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選為20質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為30質(zhì)量％以上，更進一步優(yōu)選為40質(zhì)量％以上，并且優(yōu)選為95質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為85質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為75質(zhì)量％以下。
<9>如上述<1>～<8>中任一項所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，所述有機溶劑水溶液中的有機溶劑濃度優(yōu)選為10～95質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為20～85質(zhì)量％，更優(yōu)選為30～75質(zhì)量％，更進一步優(yōu)選為40～70質(zhì)量％。
<10>如上述<1>～<9>中任一項所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，相對于所述含有綠原酸類的原料組合物中的固體成分，所述有機溶劑水溶液的使用量優(yōu)選為1質(zhì)量倍以上，進一步優(yōu)選為2質(zhì)量倍以上，更優(yōu)選為3質(zhì)量倍以上，而且，優(yōu)選為40質(zhì)量倍以下，進一步優(yōu)選為20質(zhì)量倍以下，更優(yōu)選為10質(zhì)量倍以下。
<11>如上述<1>～<10>中任一項所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，相對于所述含有綠原酸類的原料組合物中的固體成分，所述有機溶劑水溶液的使用量優(yōu)選為1～40質(zhì)量份，進一步優(yōu)選為2～20質(zhì)量份，更優(yōu)選為3～10質(zhì)量份。
<12>如上述<1>～<11>中任一項所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，在所述第1工序中，優(yōu)選添加選自酸性白土、活性白土以及過濾助劑中的1種或2種以上。
<13>如上述<12>所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，相對于所述含有綠原酸類的原料組合物的固體成分100質(zhì)量份，所述酸性白土和活性白土的使用量優(yōu)選為10質(zhì)量份以上，進一步優(yōu)選為20質(zhì)量份以上，更優(yōu)選為30質(zhì)量份以上，而且，優(yōu)選為200質(zhì)量份以下，進一步優(yōu)選為150質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為100質(zhì)量份以下。
<14>如上述<12>或<13>所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，相對于所述含有綠原酸類的原料組合物的固體成分100質(zhì)量份，所述酸性白土和活性白土的使用量優(yōu)選為10～200質(zhì)量份，進一步優(yōu)選為20～150質(zhì)量份，更優(yōu)選為30～100質(zhì)量份。
<15>如上述<1>～<14>中任一項所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，作為所述第2工序中所涉及的析出物的除去方法，優(yōu)選為選自濾紙過濾、離心分離以及膜過濾中的1種或2種以上的固液分離。
<16>如上述<15>所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，在所述第2工序中所涉及的析出物的除去方法為濾紙過濾的情況下，優(yōu)選在濾紙上預(yù)先涂布過濾助劑。
<17>如上述<12>或<16>所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，所述過濾助劑優(yōu)選為硅藻土、纖維素或者它們的組合。
<18>如上述<12>、<16>或<17>所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，相對于所述含有綠原酸類的原料組合物的固體成分100質(zhì)量份，所述過濾助劑的使用量優(yōu)選為1質(zhì)量份以上，進一步優(yōu)選為2質(zhì)量份以上，更優(yōu)選為3質(zhì)量份以上，而且，優(yōu)選為30質(zhì)量份以下，進一步優(yōu)選為25質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為20質(zhì)量份以下。
<19>如上述<12>、<16>～<18>中任一項所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，相對于所述含有綠原酸類的原料組合物的固體成分100質(zhì)量份，所述過濾助劑的使用量優(yōu)選為1～30質(zhì)量份，進一步優(yōu)選為2～25質(zhì)量份，更優(yōu)選為3～20質(zhì)量份。
<20>如上述<15>所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，在所述第2工序中所涉及的析出物的除去方法為離心分離的情況下，進行離心分離時的溫度優(yōu)選為5～70℃，更優(yōu)選為10～40℃。
<21>如上述<15>或<20>所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，在所述第2工序中所涉及的析出物的除去方法為離心分離的情況下，離心分離的轉(zhuǎn)速優(yōu)選為2000～10000r/min，進一步優(yōu)選為2500～9000r/min，更優(yōu)選為3000～8000r/min，時間優(yōu)選為0.2～75分鐘，進一步優(yōu)選為0.5～60分鐘，更優(yōu)選為1～30分鐘。
<22>如上述<15>所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，在所述第2工序中所涉及的析出物的除去方法為膜過濾的情況下，膜孔徑優(yōu)選為0.1μm以上，進一步優(yōu)選為0.15μm以上，更優(yōu)選為0.2μm以上，而且，優(yōu)選為10μm以下，進一步優(yōu)選為5μm以下，更優(yōu)選為2μm以下。
<23>如上述<15>或<22>所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，在所述第2工序中所涉及的析出物的除去方法為膜過濾的情況下，膜孔徑優(yōu)選為0.1～10μm，進一步優(yōu)選為0.15～5μm，更優(yōu)選為0.2～2μm。
<24>如上述<15>、<22>或<23>所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，所述膜過濾中使用的膜的材質(zhì)優(yōu)選為高分子膜、陶瓷膜、或者不銹鋼膜。
<25>如上述<1>～<24>中任一項所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，所述第3工序中使用的活性碳的孔隙體積優(yōu)選是基于氮氣吸附法的值。
<26>如上述<1>～<25>中任一項所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，所述活性碳(A)的孔隙體積優(yōu)選為0.33mL/g以上，進一步優(yōu)選為0.37mL/g以上，更優(yōu)選為0.40mL/g以上，更進一步優(yōu)選為0.43mL/g以上，而且，優(yōu)選為0.94mL/g以下，進一步優(yōu)選為0.64mL/g以下，更優(yōu)選為0.60mL/g以下，更進一步優(yōu)選為0.55mL/g以下。
<27>如上述<1>～<26>中任一項所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，所述活性碳(A)的孔隙體積優(yōu)選為0.33～0.94mL/g，進一步優(yōu)選為0.37～0.64mL/g，更優(yōu)選為0.40～0.60mL/g，更進一步優(yōu)選為0.43～0.55mL/g。
<28>如上述<1>～<27>中任一項所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，所述活性碳(B)的孔隙體積優(yōu)選為1.0mL/g以上，進一步優(yōu)選為1.2mL/g以上，更優(yōu)選為1.3mL/g以上，更進一步優(yōu)選為1.4mL/g以上，而且，優(yōu)選為2.0mL/g以下，進一步優(yōu)選為1.8mL/g以下，更優(yōu)選為1.7mL/g以下，更進一步優(yōu)選為1.6mL/g以下。
<29>如上述<1>～<28>中任一項所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，所述活性碳(B)的孔隙體積優(yōu)選為1.0～2.0mL/g，進一步優(yōu)選為1.2～1.8mL/g，更優(yōu)選為1.3～1.7mL/g，更進一步優(yōu)選為1.4～1.7mL/g，特別更優(yōu)選為1.4～1.6mL/g。
<30>如上述<1>～<29>中任一項所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，所述孔隙體積的差[(B)-(A)]優(yōu)選為0.5mL/g以上，進一步優(yōu)選為0.7mL/g以上，更優(yōu)選為0.9mL/g以上，而且，優(yōu)選為1.4mL/g以下，進一步優(yōu)選為1.3mL/g以下，更優(yōu)選為1.2mL/g以下，更進一步優(yōu)選為1.1mL/g以下。
<31>如上述<1>～<30>中任一項所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，所述孔隙體積的差[(B)-(A)]優(yōu)選為0.5～1.5mL/g，進一步優(yōu)選為0.5～1.4mL/g，更優(yōu)選為0.7～1.3mL/g，更進一步優(yōu)選為0.9～1.2mL/g，特別更優(yōu)選為0.9～1.1mL/g。
<32>如上述<1>～<31>中任一項所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，所述活性碳(A)與所述活性碳(B)的孔隙體積的比例[(B)/(A)]優(yōu)選為1.5以上，進一步優(yōu)選為2.0以上，更優(yōu)選為2.5以上，更進一步優(yōu)選為3.1以上，而且，優(yōu)選為4.0以下，進一步優(yōu)選為3.7以下，更優(yōu)選為3.5以下，更進一步優(yōu)選為3.3以下。
<33>如上述<1>～<32>中任一項所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，所述活性碳(A)與所述活性碳(B)的孔隙體積的比例[(B)/(A)]優(yōu)選為1.5～4.0，進一步優(yōu)選為2.0～3.7，更優(yōu)選為2.5～3.5，更進一步優(yōu)選為3.1～3.3，另外，也可以為1.5～3.5。
<34>如上述<1>～<33>中任一項所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，作為所述第3工序中使用的活性碳的原料，優(yōu)選為選自木質(zhì)(例如鋸末)、煤炭、椰子殼中的至少1種。
<35>如上述<1>～<34>中任一項所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，所述第3工序中使用的活性碳優(yōu)選為活化活性碳，進一步優(yōu)選為氣體活化活性碳或藥品活化活性碳。
<36>如上述<1>～<35>中任一項所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，所述第3工序中使用的活性碳的形態(tài)優(yōu)選為粉末狀、顆粒狀或纖維狀。
<37>如上述<1>～<36>中任一項所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，所述第3工序所涉及的與活性碳接觸的方法優(yōu)選為分批式或連續(xù)式，進一步優(yōu)選為在柱中填充活性碳并使液體連續(xù)地通過的連續(xù)式。
<38>如上述<37>所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，在所述第3工序所涉及的與活性碳接觸的方法為連續(xù)式的情況下，相對于總活性碳容量的空間速度(SV)優(yōu)選為0.05[h-1]以上，進一步優(yōu)選為0.15[h-1]以上，更優(yōu)選為0.2[h-1]以上，而且，優(yōu)選為10[h-1]以下，進一步優(yōu)選為5[h-1]以下，更優(yōu)選為1[h-1]以下。
<39>如上述<37>或<38>所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，在所述第3工序所涉及的與活性碳接觸的方法為連續(xù)式的情況下，相對于總活性碳容量的空間速度(SV)優(yōu)選為0.05～10[h-1]，進一步優(yōu)選為0.15～5[h-1]，更優(yōu)選為0.2～1[h-1]。
<40>如上述<37>～<39>中任一項所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，在所述第3工序所涉及的與活性碳接觸的方法為連續(xù)式的情況下，相對于總活性碳容量的通液倍數(shù)(BV)優(yōu)選為0.5[v/v]以上，進一步優(yōu)選為1.0[v/v]以上，更優(yōu)選為1.5[v/v]以上，而且，優(yōu)選為20[v/v]以下，進一步優(yōu)選為10[v/v]以下，更優(yōu)選為5.0[v/v]以下。
<41>如上述<37>～<40>中任一項所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，在所述第3工序所涉及的與活性碳接觸的方法為連續(xù)式的情況下，相對于總活性碳容量的通液倍數(shù)(BV)優(yōu)選為0.5～20[v/v]，進一步優(yōu)選為1.0～10[v/v]，更優(yōu)選為1.5～5.0[v/v]。
<42>如上述<1>～<41>中任一項所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，在所述第3工序中，優(yōu)選使由所述第2工序得到的溶液分別接觸活性碳(A)和活性碳(B)，更優(yōu)選在接觸活性碳(A)之后接觸活性碳(B)。
<43>如上述<1>～<42>中任一項所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，在所述第3工序中，相對于由所述第2工序得到的溶液的通液方向，優(yōu)選在上游側(cè)填充活性碳(A)，在下游側(cè)填充活性碳(B)。
<44>如上述<1>～<43>中任一項所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，相對于所述含有綠原酸類的原料組合物的固體成分，所述第3工序中所涉及的活性碳(A)的使用量優(yōu)選為0.2質(zhì)量倍以上，進一步優(yōu)選為0.4質(zhì)量倍以上，更優(yōu)選為0.5質(zhì)量倍以上，更進一步優(yōu)選為0.6質(zhì)量倍以上，而且，優(yōu)選為2.0質(zhì)量倍以下，進一步優(yōu)選為1.7質(zhì)量倍以下，更優(yōu)選為1.5質(zhì)量倍以下，更進一步優(yōu)選為1.2質(zhì)量倍以下。
<45>如上述<1>～<44>中任一項所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，相對于所述含有綠原酸類的原料組合物的固體成分，所述第3工序中所涉及的活性碳(A)的使用量優(yōu)選為0.2～2.0質(zhì)量倍，進一步優(yōu)選為0.4～2.0質(zhì)量倍，更優(yōu)選為0.4～1.7質(zhì)量倍，更進一步優(yōu)選為0.5～1.5質(zhì)量倍，特別更優(yōu)選為0.6～1.2質(zhì)量倍。
<46>如上述<1>～<45>中任一項所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，相對于所述含有綠原酸類的原料組合物的固體成分，所述第3工序中所涉及的活性碳(B)的使用量優(yōu)選為0.1質(zhì)量倍以上，進一步優(yōu)選為0.15質(zhì)量倍以上，更優(yōu)選為0.2質(zhì)量倍以上，而且，優(yōu)選為0.8質(zhì)量倍以下，進一步優(yōu)選為0.6質(zhì)量倍以下，更優(yōu)選為0.4質(zhì)量倍以下。
<47>如上述<1>～<46>中任一項所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，相對于所述含有綠原酸類的原料組合物的固體成分，所述第3工序中所涉及的活性碳(B)的使用量優(yōu)選為0.1～0.8質(zhì)量倍，進一步優(yōu)選為0.15～0.6質(zhì)量倍，更優(yōu)選為0.2～0.4質(zhì)量倍。
<48>如上述<1>～<47>中任一項所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，所述第3工序中所涉及的活性碳(A)和活性碳(B)的質(zhì)量比[(B)/(A)]優(yōu)選為0.1以上，進一步優(yōu)選為0.15以上，更優(yōu)選為0.2以上，更進一步優(yōu)選為0.25以上，而且，優(yōu)選為1.0以下，進一步優(yōu)選為0.7以下，更優(yōu)選為0.6以下，更進一步優(yōu)選為0.5以下，特別更優(yōu)選為0.4以下。
<49>如上述<1>～<48>中任一項所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，所述第3工序中所涉及的活性碳(A)和活性碳(B)的質(zhì)量比[(B)/(A)]優(yōu)選為0.1～1.0，進一步優(yōu)選為0.1～0.7，更優(yōu)選為0.15～0.7，更進一步優(yōu)選為0.2～0.6，更進一步優(yōu)選為0.25～0.5，特別更優(yōu)選為0.25～0.4，另外，也可以為0.1～0.5。
<50>如上述<1>～<49>中任一項所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，所述第3工序中所涉及的與活性碳接觸時的溫度優(yōu)選為0℃以上，進一步優(yōu)選為10℃以上，更優(yōu)選為15℃以上，而且，優(yōu)選為60℃以下，進一步優(yōu)選為50℃以下，更優(yōu)選為40℃以下。
<51>如上述<1>～<50>中任一項所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，所述第3工序中所涉及的與活性碳接觸時的溫度優(yōu)選為0～60℃，進一步優(yōu)選為10～50℃，更優(yōu)選為15～40℃。
<52>如上述<1>～<51>中任一項所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，在所述第3工序之前，具備調(diào)整由所述第2工序得到的溶液中的綠原酸類的濃度的工序。
<53>如上述<52>所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，將由所述第2工序得到的溶液中的綠原酸類的濃度調(diào)整為優(yōu)選2.5質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選為3質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為3.5質(zhì)量％以上，更進一步優(yōu)選為4質(zhì)量％以上，而且，優(yōu)選為7質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為6質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為5.5質(zhì)量％以下，更進一步優(yōu)選為5質(zhì)量％以下。
<54>如上述<52>或<53>所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，將由所述第2工序得到的溶液中的綠原酸類的濃度調(diào)整為優(yōu)選2.5～7質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為3～6質(zhì)量％，更優(yōu)選為3.5～5.5質(zhì)量％，更優(yōu)選為4～5質(zhì)量％。
<55>如上述<1>～<54>中任一項所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，在所述第2工序之后，在所述第3工序之前或者所述第3工序之后，具備將活性碳處理前或活性碳處理后的溶液的pH(20℃)調(diào)節(jié)為優(yōu)選0以上、進一步優(yōu)選為0.2以上、更優(yōu)選為0.7以上、更進一步優(yōu)選為1.0以上、特別更優(yōu)選為1.5以上，而且，優(yōu)選為4以下、進一步優(yōu)選為3.8以下、更優(yōu)選為3.6以下、更進一步優(yōu)選為3.4以下、特別更優(yōu)選為3.2以下的工序。
<56>如上述<1>～<55>中任一項所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，在所述第2工序之后，在所述第3工序之前或者所述第3工序之后，具備將活性碳處理前或活性碳處理后的溶液的pH(20℃)調(diào)節(jié)為優(yōu)選0.2～3.8、進一步優(yōu)選為0.7～3.6、更優(yōu)選為1.0～3.4、更進一步優(yōu)選為1.5～3.2的工序。
<57>如上述<55>或<56>所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，pH調(diào)節(jié)方法優(yōu)選為在活性碳處理前或活性碳處理后的溶液中添加酸的方法、或者使活性碳處理前或活性碳處理后的溶液接觸陽離子交換樹脂的方法，更優(yōu)選為使活性碳處理前或活性碳處理后的溶液接觸H型的陽離子交換樹脂的方法。
<58>如上述<57>所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，相對于含有綠原酸類的原料組合物的固體成分質(zhì)量，所述陽離子交換樹脂的使用量優(yōu)選為0.1～10mL/g，進一步優(yōu)選為0.2～5mL/g，更優(yōu)選為0.3～2mL/g。
<59>如上述<57>或<58>所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，與所述陽離子交換樹脂接觸的方法優(yōu)選為分批式或連續(xù)式，進一步優(yōu)選為在柱中填充陽離子交換樹脂并使液體連續(xù)地通過的連續(xù)式。
<60>如上述<1>～<59>中任一項所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，在所述第3工序之后，優(yōu)選具備對活性碳處理液進行選自濾紙過濾、離心分離、以及膜過濾中的1種或2種以上的固液分離的工序。
<61>如上述<1>～<60>中任一項所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，含有綠原酸類的精制組合物的形態(tài)優(yōu)選為液體、漿料、半固體或固體。
<62>如上述<1>～<61>中任一項所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，將含有綠原酸類的精制組合物調(diào)整為綠原酸類濃度6質(zhì)量％時的制造后的濁度為優(yōu)選200NTU以下、進一步優(yōu)選為100NTU以下、更優(yōu)選為40NTU以下、更進一步優(yōu)選為20NTU以下。
<63>如上述<1>～<62>中任一項所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，將含有綠原酸類的精制組合物調(diào)整為綠原酸類濃度6質(zhì)量％并將其在5℃下保存12小時后的濁度為優(yōu)選500NTU以下、進一步優(yōu)選為200NTU以下、更優(yōu)選為100NTU以下、更優(yōu)選為40NTU以下、更進一步優(yōu)選為20NTU以下。
<64>如上述<1>～<63>中任一項所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，對于含有綠原酸類的精制組合物而言，固體成分中的綠原酸類的含量優(yōu)選為10～80質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為25～75質(zhì)量％，更優(yōu)選為40～70質(zhì)量％。
<65>如上述<1>～<64>中任一項所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，對于含有綠原酸類的精制組合物而言，咖啡因與綠原酸類的質(zhì)量比(咖啡因/綠原酸類)優(yōu)選為0.01以下、進一步優(yōu)選為0.005以下、更優(yōu)選為0.002以下，另外，也可以為0。
<66>如上述<1>～<65>中任一項所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，對于含有綠原酸類的精制組合物而言，將綠原酸類濃度調(diào)整為0.064質(zhì)量％時的Lab顏色系統(tǒng)中的b值優(yōu)選為0～2.0、進一步優(yōu)選為0～1.0、更優(yōu)選為0～0.8、更進一步優(yōu)選為0～0.5。
<67>如上述<1>～<66>中任一項所述的含有綠原酸類的精制組合物的制造方法，其中，綠原酸類優(yōu)選為選自3-咖啡?？崴帷?-咖啡?？崴?、5-咖啡?？崴帷?-阿魏?？崴帷?-阿魏?？崴嵋约?-阿魏?？崴嶂械闹辽?種，進一步優(yōu)選為全部上述6種。
實施例
1.綠原酸類和咖啡因的分析
(分析儀器)
使用了HPLC(日立制作所株式會社)。裝置的構(gòu)成單元的型號如下所述。
·送液單元(內(nèi)置脫氣裝置)：L-2130
·自動進樣器(帶冷卻器)：L-2200
·柱溫箱：L-2300
·分離柱：Cadenza CD-C18，尺寸：4.6mm i.d.×150mm、3μm(Imtakt Corpration)
·檢測器(紫外可見吸光光度計)：L-2420
(分析條件)
·樣品注入量：10μL，
·流量：1.0mL/min，
·紫外線吸光光度計檢測波長：325nm(綠原酸類)、270nm(咖啡因)
·洗脫液A：含有0.05mol/L醋酸、0.1mol/L醋酸鈉、以及0.1mmol/L1-羥基乙烷-1，1-二膦酸(HEDPO)的5％乙腈
·洗脫液B：乙腈。
濃度梯度條件(體積％)
(1)綠原酸類的保留時間
·3-咖啡酰奎尼酸(3-CQA)：5.2分鐘
·5-咖啡?？崴?5-CQA)：8.7分鐘
·4-咖啡?？崴?4-CQA)：11.2分鐘
·3-阿魏?？崴?3-FQA)：12.6分鐘
·5-阿魏酰奎尼酸(5-FQA)：19.1分鐘
·4-阿魏?？崴?4-FQA)：20.9分鐘
由在此求得的面積％以5-CQA作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，求得質(zhì)量％。
(2)咖啡因的保留時間
·咖啡因：18.8分鐘
由在此求得的面積％以試劑咖啡因作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，求得質(zhì)量％。
2.L值的測定
使用色差計(日本電色株式會社制造，分光光度計SE2000)對樣品進行測定。
3.色相的分析
用所述洗脫液A(含有0.05mol/L醋酸、0.1mol/L醋酸鈉、以及0.1mmol/L 1-羥基乙烷-1，1-二膦酸(HEDPO)的5％乙腈)將實施例以及比較例中得到的含有綠原酸類的精制組合物稀釋成綠原酸類的濃度為0.064質(zhì)量％。其后，使用分光光度計(Spectro Color Meter ZE2000，NIPPON DENSHOKU公司制造)，將樣品放入光程為10mm的石英比色皿中，測定制造后的含有綠原酸類的精制組合物的Lab顏色系統(tǒng)的b值。
4.濁度的分析
用離子交換水將實施例以及比較例中得到的含有綠原酸類的精制組合物稀釋成綠原酸類的濃度為6質(zhì)量％。其后，在25℃下使用濁度計(Turbidimeter/TN-100 EUTECH INSTRUMENTS公司制造)測定制造后的含有綠原酸類的精制組合物的濁度(剛稀釋成6質(zhì)量％后的濁度)、以及在5℃的恒溫槽中保管12小時后的含有綠原酸類的精制組合物的濁度。
5.孔隙體積以及比表面積的分析
在120℃以上的真空條件下充分脫氣后，使用ASAP 2020(Micromeritics Corporation制造)使用77K的氮氣測定實施例以及比較例中使用的活性碳的孔隙體積、酸性白土的比表面積。
本實施例中使用的活性碳如表1所示。
[表1]
實施例1
(含有綠原酸類的原料組合物的調(diào)制)
用熱水提取中粒(Robusta)種的生咖啡豆，將得到的提取液用噴霧干燥機進行干燥，得到含有綠原酸類的原料組合物。含有綠原酸類的原料組合物中，綠原酸類含量為29.1質(zhì)量％、咖啡因含量為8.8質(zhì)量％、咖啡因/綠原酸類的質(zhì)量比為0.302。
(第1工序)
將含有綠原酸類的原料組合物394g與乙醇濃度為60質(zhì)量％的乙醇水溶液1575g、酸性白土(MIZUKA ACE#600，水澤化學(xué)公司制造，比表面積為95m2/g)197g、過濾助劑(Solka-Floc，JX Nippon Procurement Corporation制造)67g混合，由此得到2233g分散液。另外，相對于含有綠原酸類的原料組合物的固體成分，有機溶劑水溶液的使用量為4質(zhì)量倍。另外，相對于含有綠原酸類的原料組合物的固體成分100質(zhì)量份，酸性白土的使用量為50質(zhì)量份。
(第2工序)
接著，使用預(yù)先層疊預(yù)涂布劑[硅藻土(Silica 100FA，Chuo Silika Co.，Ltd.制造)25.5g和過濾助劑(Solka-Floc，JX Nippon Procurement Corporation制造)25.5g的混合物]的2號濾紙，過濾分散液2233g和乙醇濃度為60質(zhì)量％的乙醇水溶液800g，回收濾液2430g。以下，將該溶液稱為“第2工序中得到的溶液”。該“第2工序中得到的溶液”的綠原酸類含量為4.3質(zhì)量％、咖啡因含量為0.86質(zhì)量％、咖啡因/綠原酸類的質(zhì)量比為0.201、pH為2.8、稀釋成綠原酸類的濃度為0.064質(zhì)量％時的溶液的b值為3.06。
(第3工序)
接著，在25℃下使“第2工序中得到的溶液”259g和乙醇濃度為60質(zhì)量％的有機溶劑水溶液157g依次通過填充有105.6mL(43.3g)活性碳A(GWH，Kuraray Chemical Co.，Ltd.制造)的柱、填充有35.6mL(8.5g)活性碳B(GLC，Kuraray Chemical Co.，Ltd.制造)的柱、以及填充有24.5mL的H型陽離子交換樹脂(SK1BH，三菱化學(xué)公司制造)的柱，回收“柱處理液”。相對于含有綠原酸類的原料組合物中的固體成分，活性碳A的使用量為1.45質(zhì)量倍；相對于含有綠原酸類的原料組合物中的固體成分，活性碳B的使用量為0.29質(zhì)量倍。相對于含有綠原酸類的原料組合物的固體成分的質(zhì)量，H型陽離子交換樹脂的使用量為0.83mL/g。
接著，用孔徑為0.2μm的過濾器過濾“柱處理液”之后，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器餾去乙醇，得到29.5g“含有綠原酸類的精制組合物”。對得到的含有綠原酸類的精制組合物進行分析。將其結(jié)果示于表2中。
實施例2～4以及比較例1、2
在第3工序中將活性碳的種類變更為表2所示的種類，除此以外，通過與實施例1同樣的操作得到含有綠原酸類的精制組合物。對得到的含有綠原酸類的精制組合物進行分析。將其結(jié)果示于表2中。
實施例5
通過與實施例1同樣的操作得到“第2工序中得到的溶液”。該“第2工序中得到的溶液”的綠原酸類含量為4.1質(zhì)量％、咖啡因含量為0.81質(zhì)量％、咖啡因/綠原酸類的質(zhì)量比為0.197、pH為6.0、稀釋成綠原酸類的濃度為0.064質(zhì)量％時的溶液的b值為3.11。
接著，在25℃下使“固液分離后的濾液”259g和乙醇濃度為60質(zhì)量％的有機溶劑水溶液180g依次通過填充有115.6mL(45.1g)活性碳A(LSS，Japan EnviroChemicals Co.，Ltd.制造)的柱、填充有58.1mL(8.7g)活性碳B(SGP，F(xiàn)UTAMURA CHEMICAL CO.，LTD.制造)的柱、以及填充有25.7mL的H型陽離子交換樹脂(SK1BH，三菱化學(xué)公司制造)的柱，回收“柱處理液”。相對于含有綠原酸類的原料組合物中的固體成分，活性碳A的使用量為1.56質(zhì)量倍；相對于含有綠原酸類的原料組合物中的固體成分，活性碳B的使用量為0.31質(zhì)量倍。相對于含有綠原酸類的原料組合物的固體成分的質(zhì)量，H型陽離子交換樹脂的使用量為0.89(mL/g)。
接著，用孔徑為0.2μm的過濾器過濾“柱處理液”之后，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器餾去乙醇，得到23.4g“含有綠原酸類的精制組合物”。對得到的含有綠原酸類的精制組合物進行分析。將其結(jié)果示于表2中。
實施例6～8以及比較例3、4
在第3工序中將活性碳的種類變更為表1所示的種類，除此以外，通過與實施例5同樣的操作得到含有綠原酸類的精制組合物。對得到的含有綠原酸類的精制組合物進行分析。將其結(jié)果示于表2中。
實施例9
在第3工序中，在25℃下使“第2工序中得到的溶液”259g和乙醇濃度為60質(zhì)量％的有機溶劑水溶液177g依次通過填充有107.5mL(45.2g)活性碳A(GW，Kuraray Chemical Co.，Ltd.制造)的柱、填充有58.1mL(8.7g)活性碳B(SGP，F(xiàn)UTAMURA CHEMICAL CO.，LTD.制造)的柱、以及填充有25.7mL的H型陽離子交換樹脂(SK1BH，三菱化學(xué)公司制造)的柱，回收“柱處理液”，除此以外，通過與實施例5同樣的操作得到含有綠原酸類的精制組合物。對得到的含有綠原酸類的精制組合物進行分析。將其結(jié)果示于表2中。
比較例5
在第3工序中，在25℃下使“第2工序中得到的溶液”257g和乙醇濃度為60質(zhì)量％的有機溶劑水溶液95g依次通過填充有54.8mL(8.2g)活性碳(SGP，F(xiàn)UTAMURA CHEMICAL CO.，LTD.制造)的柱、以及填充有24.3mL的H型陽離子交換樹脂(SK1BH，三菱化學(xué)公司制造)的柱，回收“柱處理液”，除此以外，通過與實施例5同樣的操作得到含有綠原酸類的精制組合物。對得到的含有綠原酸類的精制組合物進行分析。將其結(jié)果示于表2中。
實施例10
通過與實施例1同樣的操作得到“第2工序中得到的溶液”。該“第2工序中得到的溶液”的綠原酸類含量為4.5質(zhì)量％、咖啡因含量為0.92質(zhì)量％、咖啡因/綠原酸類的質(zhì)量比為0.204、pH為6.0、稀釋成綠原酸類的濃度為0.064質(zhì)量％時的溶液的b值為3.50。
接著，在25℃下使“第2工序中得到的溶液”257g和乙醇濃度為60質(zhì)量％的有機溶劑水溶液178g依次通過填充有101.4mL(42.6g)活性碳(GW，Kuraray Chemical Co.，Ltd.制造)的柱、填充有54.8mL(8.2g)活性碳B(SGP，F(xiàn)UTAMURA CHEMICAL CO.，LTD.制造)的柱、以及填充有24.3mL的H型陽離子交換樹脂(SK1BH，三菱化學(xué)公司制造)的柱，回收“柱處理液”。相對于含有綠原酸類的原料組合物中的固體成分，活性碳A的使用量為1.31質(zhì)量倍；相對于含有綠原酸類的原料組合物中的固體成分，活性碳B的使用量為0.26質(zhì)量倍。相對于含有綠原酸類的原料組合物的固體成分的質(zhì)量，H型陽離子交換樹脂的使用量為0.75(mL/g)。
接著，用孔徑為0.2μm的過濾器過濾“柱處理液”之后，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器餾去乙醇，得到42.5g“含有綠原酸類的精制組合物”。對得到的含有綠原酸類的精制組合物進行分析。將其結(jié)果示于表3中。
實施例11～15
在第3工序中將活性碳的種類以及添加量變更為表3所示的種類和添加量，除此以外，通過與實施例10同樣的操作得到含有綠原酸類的精制組合物。對得到的含有綠原酸類的精制組合物進行分析。將其結(jié)果示于表3中。
[表3]
根據(jù)表2、3可知，通過將本申請發(fā)明所涉及的第1工序到第3工序作為必須工序，并且在第3工序中使用控制了孔隙體積的特定的活性碳，由此可以制造“綠原酸類的含量不受損，將綠原酸類濃度稀釋成飲料的最佳濃度制成酸性飲料的情況下色相也良好且抑制了制造后的渾濁，并且還降低了咖啡因”的含有綠原酸類的精制組合物。