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嵌段共聚物組合物和粘著粘結(jié)劑組合物的制作方法與工藝

文檔序號:12928063閱讀:298來源:國知局
嵌段共聚物組合物和粘著粘結(jié)劑組合物的制作方法與工藝
本發(fā)明涉及嵌段共聚物組合物和包含其的粘著粘結(jié)劑組合物。

背景技術(shù):
近年來,作為溶液型和熱熔型的粘結(jié)劑或粘著劑的基礎(chǔ)聚合物,廣泛使用了乙烯基芳香族單體-共軛二烯單體系嵌段共聚物(例如,SBS:苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-嵌段共聚物、SIS:苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯-嵌段共聚物)。例如,在專利文獻(xiàn)1和專利文獻(xiàn)2中公開了使用SBS的粘結(jié)劑組合物或粘著劑組合物。但是,這些使用了SBS或SIS的粘結(jié)劑組合物或粘著劑組合物的熔融粘度高,溶解性或涂布性與粘著力等粘著粘結(jié)劑特性的平衡不充分。作為它們的改良方法,在專利文獻(xiàn)3中公開了含有三嵌段共聚物和二嵌段共聚物的粘結(jié)劑組合物。另外,在專利文獻(xiàn)4中公開了包含利用特定的2官能性偶聯(lián)劑(脂肪族系單酯、特定的二鹵化物)偶聯(lián)得到的嵌段共聚物的粘著劑組合物。此外,在專利文獻(xiàn)5中公開了包含嵌段共聚物和賦粘劑的組合物,該嵌段共聚物是將乙烯基芳香族烴化合物與共軛二烯系化合物的嵌段共聚物以特定的比例氫化得到的。另外,作為改良方法,在專利文獻(xiàn)6和專利文獻(xiàn)7中公開了包含2種以上的嵌段共聚物組合物的粘著粘結(jié)劑組合物?,F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本特公昭44-17037號公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特公昭56-49958號公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開昭61-278578號公報(bào)專利文獻(xiàn)4:日本特開昭61-261310號公報(bào)專利文獻(xiàn)5:日本特公平5-69874號公報(bào)專利文獻(xiàn)6:日本特開2000-309767號公報(bào)專利文獻(xiàn)7:日本特開2004-137297號公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
發(fā)明所要解決的課題但是,在專利文獻(xiàn)3和4所公開的粘著劑組合物和粘結(jié)劑組合物中,上述各種性能方面的改良效果并不充分。另外,在專利文獻(xiàn)5、6以及7所公開的組合物中,粘著粘結(jié)特性與溶解性、涂布性的性能平衡仍不充分。因此,本發(fā)明是鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)的問題而進(jìn)行的,其目的在于提供一種嵌段共聚物組合物以及包含該嵌段共聚物組合物的粘著粘結(jié)劑組合物,該嵌段共聚物組合物可制成粘著粘結(jié)性能與熔融粘度的平衡優(yōu)異、具有優(yōu)異的初粘力、保持力、溶解性以及涂布性的粘著粘結(jié)劑組合物。解決課題的手段本發(fā)明人為了解決上述課題反復(fù)進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),通過使用具有特定結(jié)構(gòu)、組成以及重均分子量的2種嵌段共聚物,可有效地解決上述課題,從而完成了本發(fā)明。即,本發(fā)明如下。[1]一種嵌段共聚物組合物,其中,該組合物包含10質(zhì)量%以上90質(zhì)量%以下的成分(a)、10質(zhì)量%以上90質(zhì)量%以下的成分(b),上述成分(a)為下述嵌段共聚物,該嵌段共聚物含有以乙烯基芳香族單體單元為主體的聚合物嵌段(A)和以共軛二烯單體單元為主體的聚合物嵌段(B),重均分子量為30,000以上150,000以下,上述成分(b)為含有以乙烯基芳香族單體單元為主體的聚合物嵌段(A)和以共軛二烯單體單元為主體的聚合物嵌段(B)的嵌段共聚物,上述成分(b)包含成分(b-2)以及成分(b-3),成分(b-2)是重均分子量相對于上述成分(a)的重均分子量之比為2.5以上且小于3.4的成分,成分(b-3)是重均分子量相對于上述成分(a)的重均分子量之比為3.4以上且小于4.5的成分,相對于上述成分(a)和上述成分(b)的總量,上述成分(a)和上述成分(b)中的乙烯基芳香族單體單元的含量為10質(zhì)量%~50質(zhì)量%。[2]如上述[1]中所述的嵌段共聚物組合物,其中,該組合物在15質(zhì)量%甲苯溶液中的粘度為10mPa·s~90mPa·s。[3]如上述[1]中所述的嵌段共聚物組合物,其中,該組合物在15質(zhì)量%甲苯溶液中的粘度大于90mPa·s且為600mPa·s以下。[4]如上述[1]~[3]中任一項(xiàng)所述的嵌段共聚物組合物,其中,上述成分(b)進(jìn)一步包含成分(b-1),該成分(b-1)是重均分子量相對于上述成分(a)的重均分子量之比為1.5以上且小于2.5的成分。[5]如上述[4]中所述的嵌段共聚物組合物,其中,相對于上述成分(b)的總面積,上述成分(b-1)在GPC溶出曲線中的面積比為0.6以下。[6]如上述[4]中所述的嵌段共聚物組合物,其中,相對于上述成分(b)的總面積,上述成分(b-1)在GPC溶出曲線中的面積比為0.2以下。[7]如上述[1]~[6]中任一項(xiàng)所述的嵌段共聚物組合物,其中,相對于上述成分(b)的總面積,上述成分(b-2)在GPC溶出曲線中的面積比為0.1~0.97,相對于上述成分(b)的總面積,上述成分(b-3)在GPC溶出曲線中的面積比為0.03~0.9。[8]如上述[1]~[7]中任一項(xiàng)所述的嵌段共聚物組合物,其中,上述成分(b)的重均分子量為60,000以上600,000以下。[9]如上述[1]~[8]中任一項(xiàng)所述的嵌段共聚物組合物,其中,上述成分(a)是由(A-B)和/或(A-B)X(A表示聚合物嵌段(A),B表示聚合物嵌段(B),X表示偶聯(lián)劑的殘基或聚合引發(fā)劑的殘基)表示的嵌段共聚物,上述成分(b)是由(A-B)3X和式(A-B)4X(A表示聚合物嵌段(A),B表示聚合物嵌段(B),X表示偶聯(lián)劑的殘基或聚合引發(fā)劑的殘基)表示的嵌段共聚物。[10]如上述[1]~[8]中任一項(xiàng)所述的嵌段共聚物組合物,其中,上述成分(a)是由(A-B)和/或(A-B)X(A表示聚合物嵌段(A),B表示聚合物嵌段(B),X表示偶聯(lián)劑的殘基或聚合引發(fā)劑的殘基)表示的嵌段共聚物,上述成分(b)是由(A-B)2X、(A-B)3X和式(A-B)4X(A表示聚合物嵌段(A),B表示聚合物嵌段(B),X表示偶聯(lián)劑的殘基或聚合引發(fā)劑的殘基)表示的嵌段共聚物。[11]如上述[1]~[10]中任一項(xiàng)所述的嵌段共聚物組合物,其中,上述成分(a)的含量為50質(zhì)量%以上90質(zhì)量%以下,上述成分(b)的含量為10質(zhì)量%以上50質(zhì)量%以下。[12]如上述[1]~[10]中任一項(xiàng)所述的嵌段共聚物組合物,其中,上述成分(a)的含量為10質(zhì)量%以上75質(zhì)量%以下,上述成分(b)的含量為25質(zhì)量%以上90質(zhì)量%以下。[13]如上述[1]~[10]中任一項(xiàng)所述的嵌段共聚物組合物,其中,上述成分(a)的含量為70質(zhì)量%以上90質(zhì)量%以下,上述成分(b)的含量為10質(zhì)量%以上30質(zhì)量%以下。[14]如上述[1]~[10]中任一項(xiàng)所述的嵌段共聚物組合物,其中,上述成分(a)的含量為50質(zhì)量%以上且小于70質(zhì)量%,上述成分(b)的含量大于30質(zhì)量%且為50質(zhì)量%以下。[15]如上述[1]~[14]中任一項(xiàng)所述的嵌段共聚物組合物,其中,上述成分(a)和上述成分(b)中,上述共軛二烯單體單元中的氫化率為20質(zhì)量%~70質(zhì)量%。[16]如上述[1]~[14]中任一項(xiàng)所述的嵌段共聚物組合物,其中,上述成分(a)和上述成分(b)中,上述共軛二烯單體單元中的氫化率大于70質(zhì)量%。[17]一種粘著粘結(jié)劑組合物,其含有:上述[1]~[16]中任一項(xiàng)所述的嵌段共聚物組合物100質(zhì)量份、賦粘劑50質(zhì)量份~400質(zhì)量份、以及軟化劑10質(zhì)量份~200質(zhì)量份。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明,能夠提供一種嵌段共聚物組合物以及包含該嵌段共聚物組合物的粘著粘結(jié)劑組合物,該嵌段共聚物組合物可制成粘著粘結(jié)性能與熔融粘度的平衡優(yōu)異、具有優(yōu)異的初粘力、保持力、溶解性以及涂布性的粘著粘結(jié)劑組合物。附圖說明圖1示出了求出成分(b-2)以及(b-3)的各峰間的拐點(diǎn)并進(jìn)行拐點(diǎn)垂直分割的圖。圖2示出了求出成分(b-2)以及(b-3)的各峰間的拐點(diǎn)并進(jìn)行拐點(diǎn)垂直分割的另一圖。圖3示出了求出成分(b-1)、(b-2)、(b-3)的各峰間的拐點(diǎn)并進(jìn)行拐點(diǎn)垂直分割的圖。具體實(shí)施方式下面對本發(fā)明的實(shí)施方式(下文中稱為“本實(shí)施方式”)進(jìn)行詳細(xì)說明。需要說明的是,本發(fā)明并不限于以下的實(shí)施方式,可以在其要點(diǎn)的范圍內(nèi)進(jìn)行各種變形來實(shí)施。[嵌段共聚物組合物]本實(shí)施方式的嵌段共聚物組合物包含10質(zhì)量%以上90質(zhì)量%以下的成分(a)、10質(zhì)量%以上90質(zhì)量%以下的成分(b),上述成分(a)為下述嵌段共聚物,該嵌段共聚物含有以乙烯基芳香族單體單元為主體的聚合物嵌段(A)和以共軛二烯單體單元為主體的聚合物嵌段(B),重均分子量為30,000以上150,000以下,上述成分(b)為含有以乙烯基芳香族單體單元為主體的聚合物嵌段(A)和以共軛二烯單體單元為主體的聚合物嵌段(B)的嵌段共聚物,上述成分(b)包含成分(b-2)以及成分(b-3),成分(b-2)是重均分子量相對于所述成分(a)的重均分子量之比為2.5以上且小于3.4的成分,成分(b-3)是重均分子量相對于所述成分(a)的重均分子量之比為3.4以上且小于4.5的成分,相對于上述成分(a)和所述成分(b)的總量,上述成分(a)和所述成分(b)中的乙烯基芳香族單體單元的含量為10質(zhì)量%~50質(zhì)量%。(結(jié)構(gòu))本實(shí)施方式的嵌段共聚物組合物包含嵌段共聚物,該嵌段共聚物含有以乙烯基芳香族單體單元為主體的聚合物嵌段(A)(下文中有時(shí)也表示為“A”)和以共軛二烯單體單元為主體的聚合物嵌段(B)(下文中有時(shí)也表示為“B”)。需要說明的是,“乙烯基芳香族單體單元”表示1個(gè)乙烯基芳香族烴化合物發(fā)生聚合結(jié)果產(chǎn)生的結(jié)構(gòu),“共軛二烯單體單元”表示1個(gè)共軛二烯化合物發(fā)生聚合結(jié)果產(chǎn)生的結(jié)構(gòu)?!耙砸蚁┗枷阕鍐误w單元為主體的聚合物嵌段(A)”意味著含有乙烯基芳香族單體單元為50質(zhì)量%以上、優(yōu)選為70質(zhì)量%以上、更優(yōu)選為85質(zhì)量%以上、進(jìn)一步優(yōu)選為95質(zhì)量%以上的聚合物嵌段。另外,“以共軛二烯單體單元為主體的聚合物嵌段(B)”意味著含有共軛二烯單體單元大于50質(zhì)量%、優(yōu)選為70質(zhì)量%以上、更優(yōu)選為85質(zhì)量%以上、進(jìn)一步優(yōu)選為95質(zhì)量%以上的聚合物嵌段。下面對各成分更詳細(xì)地進(jìn)行說明。[嵌段共聚物](成分(a))成分(a)為含有聚合物嵌段(A)和聚合物嵌段(B)、重均分子量為30,000以上150,000以下嵌段共聚物。成分(a)的嵌段共聚物的重均分子量為30,000以上150,000以下,優(yōu)選為30,000以上140,000以下,更優(yōu)選為30,000以上130,000以下,進(jìn)一步優(yōu)選為35,000以上120,000以下,更進(jìn)一步優(yōu)選為40,000以上120,000以下。通過使成分(a)的重均分子量為這樣的范圍,可得到具有優(yōu)異的粘著力、初粘力、低熔融粘度特性的嵌段共聚物組合物和粘著粘結(jié)劑組合物。需要說明的是,成分(a)的重均分子量可通過實(shí)施例中記載的評價(jià)β的方法來求得。另外,作為成分(a)的結(jié)構(gòu)沒有特別限定,例如可以舉出(A-B)n、(A-B)nX、(A-B)nA、(A-B)nAX、(B-A)nX、(B-A)nB、(B-A)nBX(A表示聚合物嵌段(A),B表示聚合物嵌段(B),X表示偶聯(lián)劑的殘基或聚合引發(fā)劑的殘基,n為1以上的整數(shù),優(yōu)選為1~5的整數(shù))等。其中優(yōu)選由式(A-B)或式(A-B)X表示的二嵌段共聚物。通過使成分(a)具有這樣的結(jié)構(gòu),傾向于得到具有優(yōu)異的粘著粘結(jié)特性、低熔融粘度特性、高軟化點(diǎn)特性的嵌段共聚物組合物和粘著粘結(jié)劑組合物。(成分(b))成分(b)含有聚合物嵌段(A)和聚合物嵌段(B)。另外,成分(b))包含成分(b-2)以及成分(b-3),成分(b-2)是重均分子量相對于上述成分(a)的重均分子量之比為2.5以上且小于3.4的成分,成分(b-3)是重均分子量相對于上述成分(a)的重均分子量之比為3.4以上且小于4.5的成分。成分(b-2)/成分(a)的重均分子量之比為2.5以上且小于3.4,優(yōu)選為2.6以上且小于3.3,更優(yōu)選為2.7以上且小于3.2。通過使成分(b-2)/成分(a)的重均分子量之比為上述范圍內(nèi),可得到具有優(yōu)異的粘著粘結(jié)特性、低熔融粘度特性、高軟化點(diǎn)特性的嵌段共聚物組合物和粘著粘結(jié)劑組合物。成分(b-3)/成分(a)的重均分子量之比為3.4以上且小于4.5,優(yōu)選為3.5以上且小于4.4,更優(yōu)選為3.5以上且小于4.3。通過使成分(b-3)/成分(a)的重均分子量之比為上述范圍內(nèi),可得到具有優(yōu)異的粘著粘結(jié)特性、低熔融粘度特性、高軟化點(diǎn)特性的嵌段共聚物組合物和粘著粘結(jié)劑組合物。成分(b)可以進(jìn)一步包含成分(b-1),該成分(b-1)是重均分子量相對于成分(a)的重均分子量之比(成分(b-1)/成分(a)的重均分子量之比)為1.5以上且小于2.5的成分。通過包含成分(b-1),傾向于得到具有優(yōu)異的粘著粘結(jié)特性、低熔融粘度特性、高軟化點(diǎn)特性的嵌段共聚物組合物和粘著粘結(jié)劑組合物。成分(b-1)/成分(a)的重均分子量之比為1.5以上且小于2.5,優(yōu)選為1.6以上且小于2.4,更優(yōu)選為1.7以上且小于2.3。通過使成分(b-1)/成分(a)的重均分子量之比為上述范圍內(nèi),傾向于得到具有優(yōu)異的粘著粘結(jié)特性、低熔融粘度特性、高軟化點(diǎn)特性的嵌段共聚物組合物和粘著粘結(jié)劑組合物。在成分(b)包含成分(b-1)的情況下,相對于成分(b)的總面積,成分(b-1)在GPC溶出曲線中的面積比優(yōu)選為0.6以下,更優(yōu)選為0.4以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.2以下,更進(jìn)一步優(yōu)選為0.1以下,進(jìn)而更優(yōu)選為0.05以下。對于成分(b-1)在GPC溶出曲線中的面積比的下限沒有特別限定,優(yōu)選為0以上,更優(yōu)選為0.01以上。通過使成分(b-1)在GPC溶出曲線中的面積比為上述范圍內(nèi),傾向于得到具有優(yōu)異的粘著粘結(jié)特性、低熔融粘度特性、高軟化點(diǎn)特性的嵌段共聚物組合物和粘著粘結(jié)劑組合物。相對于成分(b)的總面積,成分(b-2)在GPC溶出曲線中的面積比優(yōu)選為0.1~0.97、更優(yōu)選為0.2~0.95、進(jìn)一步優(yōu)選為0.3~0.9、更進(jìn)一步優(yōu)選為0.35~0.85、進(jìn)而更優(yōu)選為0.4~0.8。通過使成分(b-2)在GPC溶出曲線中的面積比為上述范圍內(nèi),傾向于得到具有優(yōu)異的粘著粘結(jié)特性、低熔融粘度特性、高軟化點(diǎn)特性的嵌段共聚物組合物和粘著粘結(jié)劑組合物。相對于成分(b)的總面積,成分(b-3)在GPC溶出曲線中的面積比優(yōu)選為0.03~0.9、更優(yōu)選為0.05~0.8、進(jìn)一步優(yōu)選為0.1~0.7、更進(jìn)一步優(yōu)選為0.15~0.65、進(jìn)而更優(yōu)選為0.2~0.6。通過使成分(b-3)在GPC溶出曲線中的面積比為上述范圍內(nèi),傾向于得到具有優(yōu)異的粘著粘結(jié)特性、低熔融粘度特性、高軟化點(diǎn)特性的嵌段共聚物組合物和粘著粘結(jié)劑組合物。成分(b-1)、成分(b-2)和成分(b-3)相對于成分(a)的重均分子量之比以及成分(b-1)、成分(b-2)和成分(b-3)在GPC溶出曲線中的面積比可通過調(diào)整后述的偶聯(lián)反應(yīng)的條件、具體地說通過調(diào)整偶聯(lián)劑的種類、其添加量、溫度以及時(shí)間來控制在上述范圍內(nèi)。例如,通過選擇含有4個(gè)官能團(tuán)的化合物作為偶聯(lián)劑,能夠?qū)χ鼐肿恿恐群虶PC溶出曲線中的面積比進(jìn)行控制。成分(b)的嵌段共聚物的重均分子量優(yōu)選為60,000以上600,000以下,更優(yōu)選為60,000以上560,000以下,進(jìn)一步優(yōu)選為60,000以上520,000以下,更進(jìn)一步優(yōu)選為60,000以上480,000以下,進(jìn)而更優(yōu)選為70,000以上450,000以下,進(jìn)一步優(yōu)選為80,000以上400,000以下,更進(jìn)一步優(yōu)選為80,000以上350,000以下,進(jìn)而更優(yōu)選為100,000以上350,000以下。通過使成分(b)的重均分子量為上述范圍內(nèi),傾向于得到具有優(yōu)異的保持力、高軟化點(diǎn)特性的嵌段共聚物組合物和粘著粘結(jié)劑組合物。成分(b)的重均分子量可通過實(shí)施例中記載的評價(jià)β的方法來求出。作為成分(b)的結(jié)構(gòu)沒有特別限定,可以僅由單一結(jié)構(gòu)形成,也可以為具有兩種以上結(jié)構(gòu)的混合物,例如可以舉出[(A-B)n]m、[(A-B)n]mX、[(B-A)n]mX、[(A-B)nA]mX、[(B-A)nB]mX(A表示聚合物嵌段(A),B表示聚合物嵌段(B),X表示偶聯(lián)劑的殘基或聚合引發(fā)劑的殘基,n為1~5、m為2~8、優(yōu)選m為2~6、更優(yōu)選m為2~4的整數(shù))等。其中,成分(b-2)優(yōu)選為由式(A-B)3X表示的三支鏈嵌段共聚物(下文中也稱為“3官能嵌段共聚物”)。另外,成分(b-3)優(yōu)選為由式(A-B)4X表示的四支鏈嵌段共聚物(下文中也稱為“4官能嵌段共聚物”)。通過含有三支鏈嵌段共聚物和四支鏈嵌段共聚物,傾向于得到具有優(yōu)異的粘著粘結(jié)特性、低熔融粘度特性、高軟化點(diǎn)特性的嵌段共聚物組合物和粘著粘結(jié)劑組合物。進(jìn)而,作為成分(b)的結(jié)構(gòu),除了式(A-B)3X和式(A-B)4X以外,從保持力、高軟化點(diǎn)特性的觀點(diǎn)出發(fā),還可以包含由式(A-B)2X表示的二支鏈嵌段共聚物(下文中也稱為“2官能嵌段共聚物”)。此時(shí)成分(b-1)優(yōu)選由式(A-B)2X表示。更具體地說,優(yōu)選成分(a)為由式(A-B)和/或式(A-B)X(A表示聚合物嵌段(A),B表示聚合物嵌段(B),X表示偶聯(lián)劑的殘基或聚合引發(fā)劑的殘基)表示的嵌段共聚物、且成分(b)為由式(A-B)3X和式(A-B)4X(A表示聚合物嵌段(A),B表示聚合物嵌段(B),X表示偶聯(lián)劑的殘基或聚合引發(fā)劑的殘基)表示的嵌段共聚物。通過同時(shí)含有這樣的成分(a)和成分(b),低熔融粘度特性與粘著粘結(jié)特性和高軟化點(diǎn)特性的平衡傾向于進(jìn)一步提高。另外,優(yōu)選成分(a)為由式(A-B)和/或式(A-B)X(A表示聚合物嵌段(A),B表示聚合物嵌段(B),X表示偶聯(lián)劑的殘基或聚合引發(fā)劑的殘基)表示的嵌段共聚物、且成分(b)為由式(A-B)2X、式(A-B)3X和式(A-B)4X(A表示聚合物嵌段(A),B表示聚合物嵌段(B),X表示偶聯(lián)劑的殘基或聚合引發(fā)劑的殘基)表示的嵌段共聚物。通過同時(shí)含有這樣的成分(a)和成分(b),低熔融粘度特性與粘著粘結(jié)特性和高軟化點(diǎn)特性的平衡傾向于進(jìn)一步提高。需要說明的是,成分(b-1)、成分(b-2)和成分(b-3)作為成分(b)包含在嵌段共聚物組合物中這一點(diǎn)可以通過凝膠滲透色譜(下文中也稱為“GPC”)在如下所示規(guī)定條件下的分子量分布曲線的峰位置的不同來判斷。即,在GPC圖譜中,通過確認(rèn)成分(a)的重均分子量的2.5倍以上且小于3.4倍的峰(成分(b-2))、成分(a)的重均分子量的3.4倍以上且小于4.5倍的峰(成分(b-3))、成分(a)的重均分子量的1.5倍以上且小于2.5倍的峰(成分(b-1)),能夠確認(rèn)共聚物組合物中所含有的成分(b-1)、成分(b-2)以及成分(b-3)。另外,關(guān)于相對于成分(b)的總面積的成分(b-1)、成分(b-2)和成分(b-3)的面積比,可以利用后述實(shí)施例中記載的裝置(ACQUITYAPC系統(tǒng))和條件進(jìn)行GPC測定,之后同樣地利用實(shí)施例中記載的系統(tǒng)-軟件在GPC曲線各峰間拐點(diǎn)處進(jìn)行直至基線為止的垂直分割,從而求出上述面積比。此處,成分(b-1)、(b-2)以及(b-3)的各峰間拐點(diǎn)為相鄰的峰間在垂直方向最低的最低點(diǎn)(谷底)。另外,在最低點(diǎn)連續(xù)的情況下,為其中間點(diǎn)。利用上述拐點(diǎn),使用規(guī)定的波形分離軟件進(jìn)行垂直分割,分割后計(jì)算出各重均分子量,進(jìn)行面積比計(jì)算。圖3中示出了求出成分(b-2)和(b-3)的各峰間的拐點(diǎn)并進(jìn)行拐點(diǎn)垂直分割的圖。作為構(gòu)成成分(a)、成分(b)中的聚合物嵌段(A)的乙烯基芳香族烴化合物沒有特別限定,例如可以舉出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯和對叔丁基苯乙烯等烷基苯乙烯;對甲氧基苯乙烯等烷氧基苯乙烯;乙烯基萘等。其中,作為乙烯基芳香族烴,優(yōu)選苯乙烯。乙烯基芳香族烴化合物可以單獨(dú)使用1種,也可以合用兩種以上。構(gòu)成成分(a)、成分(b)中的聚合物嵌段(B)的共軛二烯類化合物只要為具有共軛雙鍵的二烯烴就沒有特別限定,例如可以舉出1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(異戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯等。其中,作為共軛二烯類化合物,優(yōu)選1,3-丁二烯、異戊二烯。共軛二烯類化合物可以單獨(dú)使用1種,也可以合用兩種以上。[嵌段共聚物的含量]成分(a)的含量相對于嵌段共聚物組合物的總量為10質(zhì)量%以上90質(zhì)量%以下,成分(b)的含量相對于嵌段共聚物組合物的總量為10質(zhì)量%以上90質(zhì)量%以下。通過使成分(a)和成分(b)的含量為上述范圍,可得到具有優(yōu)異的粘著粘結(jié)特性、低熔融粘度特性、高軟化點(diǎn)特性的嵌段共聚物組合物和粘著粘結(jié)劑組合物。作為一個(gè)方式,優(yōu)選以下列出的嵌段共聚物組合物。成分(a)的含量為50質(zhì)量%以上90質(zhì)量%以下、并且成分(b)的含量為10質(zhì)量%以上50質(zhì)量%以下的嵌段共聚物組合物成分(a)的含量為60質(zhì)量%以上90質(zhì)量%以下、并且成分(b)的含量為10質(zhì)量%以上40質(zhì)量%以下的嵌段共聚物組合物成分(a)的含量為65質(zhì)量%以上90質(zhì)量%以下、并且成分(b)的含量為10質(zhì)量%以上35質(zhì)量%以下的嵌段共聚物組合物成分(a)的含量為70質(zhì)量%以上90質(zhì)量%以下、并且成分(b)的含量為10質(zhì)量%以上30質(zhì)量%以下的嵌段共聚物組合物成分(a)的含量為73質(zhì)量%以上88質(zhì)量%以下、并且成分(b)的含量為12質(zhì)量%以上27質(zhì)量%以下的嵌段共聚物組合物成分(a)的含量為75質(zhì)量%以上85質(zhì)量%以下、并且成分(b)的含量為15質(zhì)量%以上25質(zhì)量%以下的嵌段共聚物組合物通過使成分(a)和成分(b)的含量為上述范圍,傾向于得到低熔融粘度特性、涂布性優(yōu)異的粘著粘結(jié)組合物,在例如涂布溫度較低、要求低粘度性能的衛(wèi)材用粘著粘結(jié)劑等中是適宜的。此外,對于使用了將上述范圍的嵌段共聚物組合物氫化而成的氫化嵌段共聚物組合物的粘著粘結(jié)組合物來說,在更高溫的保持力、熱穩(wěn)定性、異味抑制方面優(yōu)異,在例如紙尿片的腰部褶皺部等需要強(qiáng)凝集力的部位、或者長時(shí)間滯留于加工機(jī)-涂布機(jī)的可能性高的生產(chǎn)工藝中是適宜的。另外,作為另一方式,優(yōu)選以下列出的嵌段共聚物組合物。成分(a)的含量為10質(zhì)量%以上75質(zhì)量%以下、并且成分(b)的含量為25質(zhì)量%以上90質(zhì)量%以下的嵌段共聚物組合物成分(a)的含量為20質(zhì)量%以上75質(zhì)量%以下、并且成分(b)的含量為25質(zhì)量%以上80質(zhì)量%以下的嵌段共聚物組合物成分(a)的含量為25質(zhì)量%以上75質(zhì)量%以下、并且成分(b)的含量為25質(zhì)量%以上75質(zhì)量%以下的嵌段共聚物組合物成分(a)的含量為30質(zhì)量%以上70質(zhì)量%以下、并且成分(b)的含量為30質(zhì)量%以上70質(zhì)量%以下的嵌段共聚物組合物成分(a)的含量為40質(zhì)量%以上70質(zhì)量%以下、并且成分(b)的含量為30質(zhì)量%以上60質(zhì)量%以下的嵌段共聚物組合物成分(a)的含量為50質(zhì)量%以上且小于70質(zhì)量%、并且成分(b)的含量大于30質(zhì)量%且為50質(zhì)量%以下的嵌段共聚物組合物成分(a)的含量為53質(zhì)量%以上68質(zhì)量%以下、并且成分(b)的含量為32質(zhì)量%以上47質(zhì)量%以下的嵌段共聚物組合物成分(a)的含量為55質(zhì)量%以上65質(zhì)量%以下、并且成分(b)的含量為35質(zhì)量%以上45質(zhì)量%以下的嵌段共聚物組合物通過使成分(a)和成分(b)的含量為上述范圍,傾向于得到粘著性、保持力的平衡優(yōu)異的粘著粘結(jié)組合物,在例如比較要求粘著性的膠帶/標(biāo)簽用途中是適宜的。此外,對于使用了將上述范圍的嵌段共聚物組合物氫化而成的氫化嵌段共聚物組合物的粘著粘結(jié)組合物來說,在更高溫的保持力、耐光性、異味抑制方面優(yōu)異,在例如強(qiáng)粘著用途或比較長期要求粘著性的膠帶/標(biāo)簽用途中是適宜的。[嵌段共聚物的重均分子量和含量]另外,優(yōu)選重均分子量為30,000以上150,000以下的成分(a)的含量為10質(zhì)量%以上90質(zhì)量%以下、并且重均分子量為60,000以上600,000以下的成分(b)的含量為10質(zhì)量%以上90質(zhì)量%以下的嵌段共聚物組合物。通過使成分(a)和成分(b)的含量和重均分子量為上述范圍,可得到具有優(yōu)異的粘著粘結(jié)特性、低熔融粘度特性、高軟化點(diǎn)特性的嵌段共聚物組合物和粘著粘結(jié)劑組合物。作為一個(gè)方式,優(yōu)選以下列出的嵌段共聚物組合物。重均分子量為30,000以上150,000以下的成分(a)的含量為50質(zhì)量%以上90質(zhì)量%以下、并且重均分子量為60,000以上600,000以下的成分(b)的含量為10質(zhì)量%以上50質(zhì)量%以下的嵌段共聚物組合物重均分子量為30,000以上140,000以下的成分(a)的含量為60質(zhì)量%以上90質(zhì)量%以下、并且重均分子量為60,000以上560,000以下的成分(b)的含量為10質(zhì)量%以上40質(zhì)量%以下的嵌段共聚物組合物重均分子量為30,000以上130,000以下的成分(a)的含量為65質(zhì)量%以上90質(zhì)量%以下、并且重均分子量為60,000以上520,000以下的成分(b)的含量為10質(zhì)量%以上35質(zhì)量%以下的嵌段共聚物組合物重均分子量為35,000以上120,000以下的成分(a)的含量為70質(zhì)量%以上90質(zhì)量%以下、并且重均分子量為60,000以上480,000以下的成分(b)的含量為10質(zhì)量%以上30質(zhì)量%以下的嵌段共聚物組合物重均分子量為40,000以上120,000以下的成分(a)的含量為70質(zhì)量%以上90質(zhì)量%以下、并且重均分子量為70,000以上450,000以下的成分(b)的含量為10質(zhì)量%以上30質(zhì)量%以下的嵌段共聚物組合物重均分子量為40,000以上100,000以下的成分(a)的含量為73質(zhì)量%以上88質(zhì)量%以下、并且重均分子量為80,000以上400,000以下的成分(b)的含量為12質(zhì)量%以上27質(zhì)量%以下的嵌段共聚物組合物重均分子量為40,000以上80,000以下的成分(a)的含量為75質(zhì)量%以上85質(zhì)量%以下、并且重均分子量為100,000以上350,000以下的成分(b)的含量為15質(zhì)量%以上25質(zhì)量%以下的嵌段共聚物組合物重均分子量為40,000以上70,000以下的成分(a)的含量為75質(zhì)量%以上85質(zhì)量%以下、并且重均分子量為100,000以上300,000以下的成分(b)的含量為15質(zhì)量%以上25質(zhì)量%以下的嵌段共聚物組合物通過使嵌段共聚物的重均分子量及其含量為上述范圍,傾向于得到低熔融粘度特性、涂布性優(yōu)異的粘著粘結(jié)組合物,在例如涂布溫度比較低、要求低粘度性能的衛(wèi)材用粘著粘結(jié)劑等中是適宜的。此外,對于使用了將上述范圍的嵌段共聚物組合物氫化而成的氫化嵌段共聚物組合物的粘著粘結(jié)劑組合物來說,在更高溫的保持力、熱穩(wěn)定性、異味抑制方面優(yōu)異,在例如紙尿片的腰部褶皺部等需要強(qiáng)凝集力的部位、或者長時(shí)間滯留于加工機(jī)-涂布機(jī)的可能性高的生產(chǎn)工藝中是適宜的。另外,作為另一方式,優(yōu)選以下列出的嵌段共聚物組合物。重均分子量為30,000以上150,000以下的成分(a)的含量為10質(zhì)量%以上75質(zhì)量%以下、并且重均分子量為60,000以上600,000以下的成分(b)的含量為25質(zhì)量%以上90質(zhì)量%以下的嵌段共聚物組合物重均分子量為30,000以上140,000以下的成分(a)的含量為20質(zhì)量%以上75質(zhì)量%以下、并且重均分子量為60,000以上560,000以下的成分(b)的含量為25質(zhì)量%以上80質(zhì)量%以下的嵌段共聚物組合物重均分子量為30,000以上130,000以下的成分(a)的含量為25質(zhì)量%以上75質(zhì)量%以下、并且重均分子量為60,000以上520,000以下的成分(b)的含量為25質(zhì)量%以上75質(zhì)量%以下的嵌段共聚物組合物重均分子量為35,000以上120,000以下的成分(a)的含量為25質(zhì)量%以上75質(zhì)量%以下、并且重均分子量為60,000以上480,000以下的成分(b)的含量為25質(zhì)量%以上75質(zhì)量%以下的嵌段共聚物組合物重均分子量為40,000以上120,000以下的成分(a)的含量為25質(zhì)量%以上75質(zhì)量%以下、并且重均分子量為70,000以上450,000以下的成分(b)的含量為25質(zhì)量%以上75質(zhì)量%以下的嵌段共聚物組合物重均分子量為50,000以上120,000以下的成分(a)的含量為30質(zhì)量%以上70質(zhì)量%以下、并且重均分子量為80,000以上40,000以下的成分(b)的含量為30質(zhì)量%以上70質(zhì)量%以下的嵌段共聚物組合物重均分子量為60,000以上120,000以下的成分(a)的含量為40質(zhì)量%以上70質(zhì)量%以下、并且重均分子量為80,000以上350,000以下的成分(b)的含量為30質(zhì)量%以上60質(zhì)量%以下的嵌段共聚物組合物重均分子量為60,000以上120,000以下的成分(a)的含量為50質(zhì)量%以上70質(zhì)量%以下、并且重均分子量為100,000以上350,000以下的成分(b)的含量為30質(zhì)量%以上50質(zhì)量%以下的嵌段共聚物組合物重均分子量為60,000以上120,000以下的成分(a)的含量為53質(zhì)量%以上68質(zhì)量%以下、并且重均分子量為200,000以上350,000以下的成分(b)的含量為32質(zhì)量%以上47質(zhì)量%以下的嵌段共聚物組合物重均分子量為60,000以上120,000以下的成分(a)的含量為53質(zhì)量%以上68質(zhì)量%以下、并且重均分子量為250,000以上350,000以下的成分(b)的含量為32質(zhì)量%以上47質(zhì)量%以下的嵌段共聚物組合物通過使嵌段共聚物的重均分子量及其含量為上述范圍,傾向于得到粘著性、保持力的平衡優(yōu)異的粘著粘結(jié)組合物,在例如比較要求粘著性的膠帶/標(biāo)簽用途中是適宜的。此外,將上述范圍的嵌段共聚物組合物氫化而成的氫化嵌段共聚物組合物在更高溫的保持力、耐光性、異味抑制方面優(yōu)異,在例如強(qiáng)粘著用途或比較長期要求粘著性的的膠帶/標(biāo)簽用途中是適宜的。[乙烯基芳香族單體單元的含量]相對于成分(a)和成分(b)的總量,成分(a)和成分(b)中的乙烯基芳香族單體單元的含量為10質(zhì)量%~50質(zhì)量%。通過使乙烯基芳香族單體單元的含量為上述范圍,可得到具有優(yōu)異的粘著性能的粘著粘結(jié)劑組合物。作為一個(gè)方式,相對于成分(a)和成分(b)的總量,成分(a)和成分(b)中的乙烯基芳香族單體單元的含量優(yōu)選為15質(zhì)量%~45質(zhì)量%、更優(yōu)選為20質(zhì)量%~40質(zhì)量%。通過使乙烯基芳香族單體單元的含量為上述范圍,在低熔融粘度區(qū)域中傾向于表現(xiàn)出優(yōu)異的保持力、軟化點(diǎn)特性,在例如涂布溫度比較低、要求低粘度性能和保持力的衛(wèi)材用粘著粘結(jié)劑等中是適宜的。此外,對于使用了將上述范圍的嵌段共聚物組合物氫化而成的氫化嵌段共聚物組合物的粘著粘結(jié)組合物來說,在更高溫的保持力、熱穩(wěn)定性、異味抑制方面優(yōu)異,在例如紙尿片的腰部褶皺部等需要強(qiáng)凝集力的部位、或者長時(shí)間滯留于加工機(jī)-涂布機(jī)的可能性高的生產(chǎn)工藝中是適宜的。另外,作為另一方式,相對于成分(a)和成分(b)的總量,成分(a)和成分(b)中的乙烯基芳香族單體單元的含量優(yōu)選為11質(zhì)量%~40質(zhì)量%、更優(yōu)選為12質(zhì)量%~35質(zhì)量%。通過使乙烯基芳香族單體單元的含量為上述范圍,具有可得到表現(xiàn)出優(yōu)異的粘著性的粘著粘結(jié)組合物的傾向,在例如比較要求粘著性的膠帶/標(biāo)簽用途中是適宜的。嵌段共聚物中的乙烯基芳香族單體單元的含量可以通過后述實(shí)施例中記載的方法進(jìn)行測定。[在15質(zhì)量%甲苯溶液中的粘度]作為一個(gè)方式,本實(shí)施方式的嵌段共聚物組合物在15質(zhì)量%甲苯溶液中的粘度優(yōu)選為10mPa·s~90mPa·s、更優(yōu)選為15mPa·s~80mPa·s、進(jìn)一步優(yōu)選為20mPa·s~70mPa·s。通過使嵌段共聚物組合物在15質(zhì)量%甲苯溶液中的粘度為上述范圍,傾向于得到具有優(yōu)異的溶解性、涂布性、吐出穩(wěn)定性、表面皮的粘著粘結(jié)劑組合物,在例如涂布溫度比較低、要求低粘度性能的衛(wèi)材用粘著粘結(jié)劑等中是適宜的。此外,對于使用了將上述范圍的嵌段共聚物組合物氫化而成的氫化嵌段共聚物組合物的粘著粘結(jié)組合物來說,在更高溫的保持力、熱穩(wěn)定性、異味抑制方面優(yōu)異,在例如紙尿片的腰部褶皺部等要求強(qiáng)凝集力的部位、或者長時(shí)間滯留于加工機(jī)-涂布機(jī)的可能性高的生產(chǎn)工藝中是適宜的。另外,作為另一方式,本實(shí)施方式的嵌段共聚物組合物在15質(zhì)量%甲苯溶液中的粘度優(yōu)選大于90mPa·s且為600mPa·s以下,更優(yōu)選為100mPa·s~500mPa·s,更優(yōu)選為110mPa·s~400mPa·s,進(jìn)一步優(yōu)選為120mPa·s~350mPa·s。通過使嵌段共聚物組合物在15質(zhì)量%甲苯溶液中的粘度為上述范圍,傾向于得到粘著性、保持力的平衡優(yōu)異的粘著粘結(jié)組合物,在例如比較要求粘著性的膠帶/標(biāo)簽用途中是適宜的。此外,對于使用了將上述范圍的嵌段共聚物組合物氫化而成的氫化嵌段共聚物組合物的粘著粘結(jié)組合物來說,在更高溫的保持力、耐光性、異味抑制方面優(yōu)異,在例如強(qiáng)粘著用途或比較長期要求粘著性的膠帶/標(biāo)簽用途中是適宜的。[共軛二烯單體單元的乙烯基鍵合量]另外,作為成分(a)和/或成分(b)使用非氫化嵌段共聚物組合物的情況下,相對于成分(a)和成分(b)中的共軛二烯單體單元的總量,成分(a)和成分(b)中的共軛二烯單體單元的乙烯基鍵合量優(yōu)選小于20質(zhì)量%、更優(yōu)選小于18質(zhì)量%、進(jìn)一步優(yōu)選小于15質(zhì)量%。在非氫化嵌段共聚物組合物中,通過使共軛二烯單體單元的乙烯基鍵合量小于20質(zhì)量%,傾向于得到熱穩(wěn)定性、耐候性優(yōu)異的特性。作為成分(a)和/或成分(b)使用氫化嵌段共聚物組合物的情況下,相對于成分(a)和成分(b)中的共軛二烯單體單元的總量,成分(a)和成分(b)中的共軛二烯單體單元的氫化前的乙烯基鍵合量優(yōu)選為20質(zhì)量%以上90質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為25質(zhì)量%以上80質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為30質(zhì)量%以上70質(zhì)量%以下。在氫化嵌段共聚物組合物中,通過使共軛二烯單體單元的乙烯基鍵合量為20質(zhì)量%以上90質(zhì)量%以下,傾向于得到溶解性、涂布性、初粘力、粘著力優(yōu)異的特性。此處,所謂乙烯基鍵合量是指,相對于氫化前的以1,2-鍵合、3,4-鍵合和1,4-鍵合的鍵合方式進(jìn)行嵌入的共軛二烯單體單元的總質(zhì)量,以1,2-鍵合和3,4-鍵合進(jìn)行嵌入的共軛二烯單體單元的總質(zhì)量的比例。需要說明的是,在氫化后,相對于以未氫化的1,2-鍵合、氫化后的1,2-鍵合、未氫化的3,4-鍵合、氫化后的3,4-鍵合、未氫化的1,4-鍵合和氫化后的1,4-鍵合的鍵合方式進(jìn)行嵌入的共軛二烯單體單元的總質(zhì)量,以未氫化的1,2-鍵合、氫化后的1,2-鍵合、未氫化的3,4-鍵合和氫化后的3,4-鍵合進(jìn)行嵌入的共軛二烯單體單元的總質(zhì)量的比例與氫化前的共軛二烯單體單元的乙烯基鍵合量相等。因此,氫化前的共軛二烯單體單元的乙烯基鍵合量可以使用氫化后的嵌段共聚物通過核磁共振光譜分析(NMR)進(jìn)行測定,具體地說,可通過后述實(shí)施例中記載的方法進(jìn)行測定。為了調(diào)整嵌段共聚物組合物中的共軛二烯單體單元的乙烯基鍵合量,例如可使用醚類或叔胺類等。具體地說,使用選自乙二醇二甲醚、四氫呋喃、α-甲氧基四氫呋喃、N,N,N’,N’-四甲基乙二胺等中的1種或2種以上的混合物。優(yōu)選在投入共軛二烯單體之前的階段將它們投入到聚合溶劑中。[氫化量]作為一個(gè)方式,相對于成分(a)和成分(b)中的共軛二烯單體單元的總量,成分(a)和成分(b)中的共軛二烯單體單元中的氫化率優(yōu)選為20質(zhì)量%~70質(zhì)量%、更優(yōu)選為25質(zhì)量%~65質(zhì)量%、進(jìn)一步優(yōu)選為30質(zhì)量%~60質(zhì)量%、更進(jìn)一步優(yōu)選為35質(zhì)量%~55質(zhì)量%。通過使共軛二烯單體單元中的氫化率為上述范圍內(nèi),粘著粘結(jié)特性和溶解性、涂布性、高軟化點(diǎn)特性進(jìn)一步提高,此外更高溫下的保持力、耐熱穩(wěn)定性傾向于進(jìn)一步提高。另外,作為另一方式,相對于成分(a)和成分(b)中的共軛二烯單體單元的總量,成分(a)和成分(b)中的共軛二烯單體單元中的氫化率優(yōu)選大于70質(zhì)量%,更優(yōu)選為75質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為80質(zhì)量%以上。對于另一方式中的共軛二烯單體單元中的氫化率的上限沒有特別限定,優(yōu)選為100質(zhì)量%以下。通過使共軛二烯單體單元中的氫化率為上述范圍內(nèi),耐熱穩(wěn)定性傾向于進(jìn)一步提高。另外,作為又一方式,相對于成分(a)和成分(b)中的共軛二烯單體單元的總量,成分(a)和成分(b)中的共軛二烯單體單元中的氫化率優(yōu)選小于20質(zhì)量%,更優(yōu)選為10質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為5質(zhì)量%以下,特別優(yōu)選為0質(zhì)量%、即非氫化。通過使氫化率為上述范圍內(nèi),低熔融粘度特性優(yōu)異,溶解性、涂布性傾向于進(jìn)一步提高。嵌段共聚物中的共軛二烯單體單元的雙鍵的氫化率可以通過實(shí)施例中記載的方法進(jìn)行測定。需要說明的是,在本發(fā)明的嵌段共聚物組合物被氫化的情況下,由于乙烯基芳香族單體單元的含量的值在氫化前后為大致相同的值,因而采用氫化前的值。另外,15%甲苯溶液粘度為氫化后的值。[嵌段共聚物組合物的制造方法](聚合反應(yīng)和偶聯(lián)反應(yīng))作為本實(shí)施方式的嵌段共聚物組合物的制造方法,例如可以舉出具有下述工序的方法:聚合工序,在惰性烴溶劑中,將有機(jī)鋰化合物作為聚合引發(fā)劑,使苯乙烯等乙烯基芳香族烴化合物和丁二烯等共軛二烯類化合物共聚,得到嵌段共聚物;以及偶聯(lián)工序,使所得到的嵌段共聚物和偶聯(lián)劑發(fā)生反應(yīng),得到成分(a)和成分(b)。在這種情況下,例如,發(fā)生了偶聯(lián)的嵌段共聚物成為成分(b),未發(fā)生偶聯(lián)而殘留的嵌段共聚物成為成分(a)。需要說明的是,在該偶聯(lián)反應(yīng)中,通過控制偶聯(lián)劑的添加量,能夠?qū)⒊煞?a)和成分(b)的含量調(diào)整至上述規(guī)定的范圍。另外,嵌段共聚物組合物也可以通過將成分(a)和成分(b)分別聚合、之后進(jìn)行混合的方法來得到。成分(a)和成分(b)的重均分子量可以通過控制有機(jī)鋰化合物等引發(fā)劑量來進(jìn)行調(diào)整。聚合反應(yīng)終止后進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng),添加水、醇、酸等使活性種失活,通過進(jìn)行例如汽提等分離聚合溶劑,之后進(jìn)行干燥,從而可得到成分(a)和成分(b)。作為成分(a)和成分(b)的嵌段共聚物的聚合方法沒有特別限定,例如可以舉出配位聚合、陰離子聚合或陽離子聚合等聚合方法。其中,從結(jié)構(gòu)控制的容易性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選陰離子聚合。作為基于陰離子聚合的嵌段共聚物成分的制造方法沒有特別限定,可以使用公知的方法,例如可以舉出日本特公昭36-19286號公報(bào)、日本特公昭43-17979號公報(bào)、日本特公昭46-32415號公報(bào)、日本特公昭49-36975號公報(bào)、日本特公昭48-2423號公報(bào)、日本特公昭48-4106號公報(bào)、日本特公昭56-28925號公報(bào)、日本特開昭59-166518號公報(bào)、日本特開昭60-186577號公報(bào)等所記載的方法。作為在成分(a)和成分(b)的聚合工序中使用的惰性烴溶劑沒有特別限定,例如可以舉出丁烷、戊烷、己烷、異戊烷、庚烷、辛烷、異辛烷等脂肪族烴;環(huán)戊烷、甲基環(huán)戊烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、乙基環(huán)己烷等脂環(huán)式烴;苯、甲苯、乙苯、二甲苯等芳香族烴等的烴溶劑。它們可以僅使用1種、也可以將2種以上混合使用。另外,關(guān)于在成分(a)和成分(b)的聚合工序中作為聚合引發(fā)劑使用的有機(jī)鋰化合物沒有特別限定,可以使用公知的化合物,例如可以舉出乙基鋰、丙基鋰、正丁基鋰、仲丁基鋰、叔丁基鋰、苯基鋰、丙烯基鋰、己基鋰等。特別優(yōu)選正丁基鋰、仲丁基鋰。有機(jī)鋰化合物可以僅使用1種、也可以使用2種以上的混合物。通過上述方法,能夠以下述任一式所表示的嵌段共聚物的形式得到成分(a)和成分(b)。(A-B)n、(A-B)nX、(A-B)nA、[(A-B)n]m、(A-B)nAX、(B-A)nX、(B-A)nB、(B-A)nBX[(A-B)n]mX、[(B-A)n]mX、[(A-B)nA]mX、[(B-A)nB]mX(上式中,A為聚合物嵌段(A),B為聚合物嵌段(B)。X表示偶聯(lián)劑的殘基或聚合引發(fā)劑的殘基。另外,n為1以上的整數(shù)、優(yōu)選為1~5的整數(shù)。m為2~8、優(yōu)選為2~6、更優(yōu)選為2~4的整數(shù)。)其中,優(yōu)選通過上述偶聯(lián)反應(yīng)制造出嵌段共聚物(a):式(A-B)、以及多支鏈嵌段共聚物(b):式(A-B)mX。作為用于得到多支鏈嵌段共聚物的偶聯(lián)劑,可以使用公知的偶聯(lián)劑。作為2官能的偶聯(lián)劑沒有特別限定,例如可以舉出二氯硅烷、單甲基二氯硅烷、二甲基二氯硅烷等2官能性鹵化硅烷;二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷等2官能性烷氧基硅烷;二氯乙烷、二溴乙烷、二氯甲烷、二溴甲烷等2官能性鹵化烷烴;二氯化錫、單甲基二氯化錫、二甲基二氯化錫、單乙基二氯化錫、二乙基二氯化錫、單丁基二氯化錫、二丁基二氯化錫等2官能性鹵化錫;二溴苯、苯甲酸、CO、2-氯丙烯等。作為3官能的偶聯(lián)劑沒有特別限定,例如可以舉出三氯乙烷、三氯丙烷等3官能性鹵化烷烴;甲基三氯硅烷、乙基三氯硅烷等3官能性鹵化硅烷;甲基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷等3官能性烷氧基硅烷;等等。作為4官能的偶聯(lián)劑沒有特別限定,例如可以舉出四氯化碳、四溴化碳、四氯乙烷等4官能性鹵化烷烴;四氯硅烷、四溴硅烷等4官能性鹵化硅烷;四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷等4官能性烷氧基硅烷;四氯化錫、四溴錫、四丁基錫等4官能性錫化合物等。作為5官能以上的偶聯(lián)劑沒有特別限定,例如可以舉出1,1,1,2,2-五氯乙烷、全氯乙烷、五氯苯、全氯苯、八溴聯(lián)苯醚、十溴二苯醚等。此外還可以使用環(huán)氧化大豆油、含有2~6官能的環(huán)氧基化合物、羧酸酯、二乙烯基苯等多乙烯基化合物。偶聯(lián)劑可以單獨(dú)使用1種,也可以將兩種以上組合使用。其中特別優(yōu)選四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷。成分(b)中的成分(b-1)、成分(b-2)以及成分(b-3)在GPC溶出曲線中的面積比可以如上所述利用偶聯(lián)反應(yīng)中的偶聯(lián)劑的添加量、溫度和時(shí)間來控制。具體地說,在偶聯(lián)劑為烷氧基硅烷化合物的情況下,可以舉出如下進(jìn)行調(diào)整的方法:將從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度到添加偶聯(lián)劑為止的時(shí)間設(shè)為1分鐘~30分鐘,將偶聯(lián)劑的反應(yīng)時(shí)間設(shè)為1分鐘~60分鐘,將反應(yīng)溫度設(shè)為55℃~100℃,使偶聯(lián)劑的添加量相對于聚合引發(fā)劑總摩爾數(shù)的摩爾比為0.025~0.30。另外,在偶聯(lián)劑為烷氧基硅烷化合物以外的情況下,可以舉出如下進(jìn)行調(diào)整的方法:將從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度到添加偶聯(lián)劑為止的時(shí)間設(shè)為1分鐘~30分鐘,將偶聯(lián)劑的反應(yīng)時(shí)間設(shè)為1分鐘~35分鐘,將反應(yīng)溫度設(shè)為50℃~95℃,使偶聯(lián)劑的添加量相對于聚合引發(fā)劑總摩爾數(shù)的摩爾比為0.025~0.20。另外,可以在嵌段共聚物的成分(a)聚合的途中添加失活劑。這種情況下,生成分子量比較小的成分(a)’。具體地說,可以在乙烯基芳香族單體單元聚合后,在共軛二烯單體單元的聚合中的任意階段,添加未使其完全失活而使其失活50質(zhì)量%以下的量的失活劑,生成由通式(A-B’)(式中,B’表示通過在聚合中失活而得到的聚合物嵌段(B))表示的二嵌段共聚物(a)’。相對于嵌段共聚物組合物的總量,由通式(A-B’)表示的二嵌段共聚物的含量優(yōu)選為20質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為15質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為10質(zhì)量%以下。通過包含由通式(A-B’)表示的二嵌段共聚物(a)’,具有熔融粘度溶劑容易降低的傾向。另外,在二嵌段共聚物(a)’中,由于聚合物嵌段(A)的含量多,因而粘著力和保持力傾向于進(jìn)一步提高。(氫化反應(yīng))對成分(a)和成分(b)的來自共軛二烯類化合物的不飽和雙鍵的一部分或全部進(jìn)行氫化的情況下,對于其氫化方法沒有特別限定,可以采用使用氫化催化劑的公知技術(shù)來進(jìn)行。作為氫化催化劑沒有特別限定,可以使用公知的催化劑,例如可以使用:將Ni、Pt、Pd、Ru等金屬負(fù)載至碳、二氧化硅、氧化鋁、硅藻土等而成的負(fù)載型非均相氫化催化劑;使用Ni、Co、Fe、Cr等的有機(jī)酸鹽或乙酰丙酮鹽等過渡金屬鹽和有機(jī)鋁等還原劑的所謂齊格勒型氫化催化劑;Ti、Ru、Rh、Zr等的有機(jī)金屬化合物等所謂有機(jī)金屬絡(luò)合物等的均相氫化催化劑。具體地說,可以使用日本特公昭42-8704號公報(bào)、日本特公昭43-6636號公報(bào)、日本特公昭63-4841號公報(bào)、日本特公平1-37970號公報(bào)、日本特公平1-53851號公報(bào)、日本特公平2-9041號公報(bào)所記載的氫化催化劑。其中,作為適宜的氫化催化劑,可以舉出環(huán)戊二烯鈦化合物、還原性有機(jī)金屬化合物、或者它們的混合物。作為環(huán)戊二烯鈦化合物沒有特別限定,例如可以舉出日本特開平8-109219號公報(bào)中記載的化合物。具體地說,可以舉出雙環(huán)戊二烯二氯化鈦、單五甲基環(huán)戊二烯三氯化鈦等含有至少1個(gè)以上具有(取代)環(huán)戊二烯骨架、茚基骨架或芴基骨架的配位體的化合物。作為還原性有機(jī)金屬化合物沒有特別限定,例如可以舉出有機(jī)鋰等有機(jī)堿金屬化合物、有機(jī)鎂化合物、有機(jī)鋁化合物、有機(jī)硼化合物或有機(jī)鋅化合物等。氫化反應(yīng)溫度優(yōu)選為0℃~200℃、更優(yōu)選為30℃~150℃。另外,氫化反應(yīng)中使用的氫的壓力優(yōu)選為0.1MPa~15MPa、更優(yōu)選為0.2MPa~10MPa、進(jìn)一步優(yōu)選為0.3MPa~5MPa。此外,氫化反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為3分鐘~10小時(shí),更優(yōu)選為10分鐘~5小時(shí)。氫化反應(yīng)可以為分批工藝、連續(xù)工藝、或者它們的組合中的任一種。根據(jù)需要,可以由經(jīng)氫化反應(yīng)得到的嵌段共聚物的溶液中除去催化劑殘?jiān)?,分離出溶液,從而得到嵌段共聚物組合物。作為溶劑的分離方法沒有特別限定,例如可以舉出下述方法:在氫化后的反應(yīng)液中加入丙酮或醇等對于氫化嵌段共聚物而言為不良溶劑的極性溶劑,使聚合物沉淀并進(jìn)行回收的方法;在攪拌下將氫化后的反應(yīng)液投入到熱水中,通過汽提除去溶劑并進(jìn)行回收的方法;對氫化后的反應(yīng)液進(jìn)行加熱來蒸餾除去溶劑的方法;等等。另外,相對于為了進(jìn)行嵌段共聚物的聚合而使用的全部乙烯基芳香族單體單元量(100質(zhì)量%)的聚合物嵌段(A)量(質(zhì)量%)也即嵌段率優(yōu)選為90質(zhì)量%以上、更優(yōu)選為95質(zhì)量%以上、進(jìn)一步優(yōu)選為97質(zhì)量%以上。通過使嵌段率為上述范圍內(nèi),傾向于得到精加工性優(yōu)異的嵌段共聚物組合物,含有該嵌段共聚物組合物的粘著粘結(jié)劑組合物的粘著力、保持力傾向于優(yōu)異。乙烯基芳香族單體聚合物嵌段量可如下計(jì)算出:將嵌段共聚物溶解在氯仿中,添加鋨酸/叔丁基過氧化氫溶液,切斷丁二烯成分的雙鍵;接著加入甲醇,進(jìn)行過濾,將過濾物溶解在氯仿中,對于所得到的溶液,利用紫外分光光度計(jì)由峰強(qiáng)度(吸收波長:262nm)計(jì)算出嵌段苯乙烯含量。在本實(shí)施方式的嵌段共聚物組合物的制造方法中,可以根據(jù)需要采用對來源于聚合引發(fā)劑等的金屬類進(jìn)行脫灰的工序。另外,在本實(shí)施方式的嵌段共聚物組合物的制造方法中,可以根據(jù)需要采用進(jìn)一步添加抗氧化劑、中和劑、表面活性劑等的工序。作為抗氧化劑沒有特別限定,例如可以舉出與下文所述相同的受阻酚系化合物、磷系化合物、硫系化合物等。作為中和劑沒有特別限定,例如可以舉出各種硬脂酸金屬鹽、水滑石、苯甲酸等。作為表面活性劑沒有特別限定,例如可以舉出陰離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑、陽離子型表面活性劑等。作為陰離子型表面活性劑沒有特別限定,例如可以舉出脂肪酸鹽、烷基硫酸酯鹽、烷基芳基磺酸鹽等。另外,作為非離子型表面活性劑沒有特別限定,例如可以舉出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚等。此外,作為陽離子型表面活性劑沒有特別限定,例如可以舉出烷基胺鹽、季銨鹽等。在能夠如上述那樣進(jìn)行制造的本實(shí)施方式的嵌段共聚物組合物中,可以包含含有選自氮、氧、硅、磷、硫、錫中的原子的含極性基團(tuán)的官能團(tuán)鍵合在嵌段共聚物上而成的所謂改性嵌段共聚物、或者利用馬來酸酐等改性劑對嵌段共聚物成分進(jìn)行改性而成的改性嵌段共聚物。這樣的改性嵌段共聚物通過對成分(a)和成分(b)進(jìn)行公知的改性反應(yīng)而得到。作為賦予這些官能團(tuán)的方法沒有特別限定,例如可以舉出在引發(fā)劑、單體、偶聯(lián)劑或者終止劑中使用具有官能團(tuán)的化合物,在聚合物上加成官能團(tuán)的方法。作為包含官能團(tuán)的引發(fā)劑,優(yōu)選含有N基的引發(fā)劑,可以舉出二辛基氨基鋰、二-2-乙基己基氨基鋰、乙基芐基氨基鋰、(3-(二丁基氨基)-丙基)鋰、哌啶基鋰等。另外,作為包含官能團(tuán)的單體,可以舉出在上述聚合所用的單體中包含羥基、酸酐基、環(huán)氧基、氨基、酰胺基、硅烷醇基、烷氧基硅烷基的化合物。其中優(yōu)選含有N基的單體,可以舉出N,N-二甲基乙烯基芐基胺、N,N-二乙基乙烯基芐基胺、N,N-二丙基乙烯基芐基胺、N,N-二丁基乙烯基芐基胺、N,N-二苯基乙烯基芐基胺、2-二甲氨基乙基苯乙烯、2-二乙基氨基乙基苯乙烯、2-雙(三甲基甲硅烷基)氨基乙基苯乙烯、1-(4-N,N-二甲氨基苯基)-1-苯基乙烯、N,N-二甲基-2-(4-乙烯基芐氧基)乙胺、4-(2-吡咯烷基乙基)苯乙烯、4-(2-哌啶基乙基)苯乙烯、4-(2-六亞甲基亞氨基乙基)苯乙烯、4-(2-嗎啉代乙基)苯乙烯、4-(2-噻嗪基乙基)苯乙烯、4-(2-N-甲基哌嗪基乙基)苯乙烯、1-((4-乙烯基苯氧基)甲基)吡咯烷、1-(4-乙烯基芐氧基甲基)吡咯烷等。此外,作為包含官能團(tuán)的偶聯(lián)劑和終止劑,可以舉出上述偶聯(lián)劑中的包含羥基、酸酐基、環(huán)氧基、氨基、酰胺基、硅烷醇基、烷氧基硅烷基的化合物等。其中優(yōu)選含有N基或O基的偶聯(lián)劑,可以舉出四縮水甘油基間苯二甲胺、四縮水甘油基-1,3-雙氨基甲基環(huán)己烷、四縮水甘油基對苯二胺、四縮水甘油基二氨基二苯基甲烷、二縮水甘油基苯胺、γ-己內(nèi)酯、γ-環(huán)氧丙氧基乙基三甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基丙基三苯氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基丙基二乙基乙氧基硅烷、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、1,3-二乙基-2-咪唑啉酮、N,N’-二甲基丙烯脲、N-甲基吡咯烷酮等。如上述那樣制造構(gòu)成本實(shí)施方式的嵌段共聚物的成分(a)和成分(b)的嵌段共聚物之后,通過后述的方法進(jìn)行嵌段聚合體的分離、即精加工。成分(a)和成分(b)的聚合工序在惰性烴溶劑中進(jìn)行的情況下,除去惰性烴溶劑而分離出嵌段共聚物。作為具體的除去溶劑的方法,可以舉出汽提。通過汽提得到含水粒屑,對所得到的含水粒屑進(jìn)行干燥,從而可得到嵌段共聚物。在汽提中,優(yōu)選使用表面活性劑作為粒屑化劑。作為這樣的表面活性劑沒有特別限定,例如可以舉出與上述同樣的陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑。這些表面活性劑相對于汽提帶的水通??商砑?.1ppm~3000ppm。另外,除了表面活性劑以外,還可以使用Li、Na、Mg、Ca、Al、Zn等金屬的水溶性鹽作為粒屑的分散助劑。經(jīng)過嵌段共聚物的聚合工序和上述汽提得到的分散在水中的粒屑狀的嵌段共聚物的濃度通常為0.1質(zhì)量%~20質(zhì)量%(相對于汽提帶的水的比例)。嵌段共聚物的濃度為該范圍時(shí),不會產(chǎn)生運(yùn)轉(zhuǎn)上的障礙,可得到具有良好粒徑的粒屑。優(yōu)選將該嵌段共聚物的粒屑通過脫水調(diào)整至含水率為1質(zhì)量%~30質(zhì)量%,其后進(jìn)行干燥直至含水率為1質(zhì)量%以下。在上述粒屑的脫水工序中,可以利用輥、班伯里式脫水機(jī)、螺桿擠出機(jī)式壓榨脫水機(jī)等擠壓脫水機(jī)進(jìn)行脫水、或者利用傳送帶、箱式熱風(fēng)干燥機(jī)同時(shí)進(jìn)行脫水和干燥。[粘著粘結(jié)劑組合物]本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑組合物含有上述的嵌段共聚物組合物100質(zhì)量份、后述的賦粘劑50質(zhì)量份~400質(zhì)量份、后述的軟化劑10質(zhì)量份~200質(zhì)量份、以及必要時(shí)的后述其他成分。由此可得到具有優(yōu)異的粘著性、粘著力、溶解性、涂布性、吐出穩(wěn)定性、表面皮的粘著粘結(jié)劑組合物。需要說明的是,在添加本實(shí)施方式中使用的嵌段共聚物以外的苯乙烯-丁二烯系嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯系嵌段共聚物、氫化苯乙烯-丁二烯系嵌段共聚物、氫化苯乙烯-異戊二烯系嵌段共聚物等的情況下,相對于本實(shí)施方式以外的嵌段共聚物與本實(shí)施方式的成分(a)和成分(b)的總含量100質(zhì)量份,包含后述的賦粘劑50質(zhì)量份~400質(zhì)量份、以及后述的軟化劑10質(zhì)量份~200質(zhì)量份。需要說明的是,優(yōu)選根據(jù)用途選擇嵌段共聚物組合物中的成分(a)和成分(b)的重均分子量,調(diào)整賦粘劑和軟化劑等各成分的混配量。(賦粘劑)賦粘劑可根據(jù)所得到的粘著粘結(jié)劑組合物的用途、所要求的性能進(jìn)行各種各樣的選擇。作為賦粘劑沒有特別限定,例如可示例出天然松香、改性松香、天然松香的甘油酯、改性松香的甘油酯、天然松香的季戊四醇酯、改性松香的季戊四醇酯、氫化松香、氫化松香的季戊四醇酯等松香系化合物;天然萜烯的共聚物、天然萜烯的三維聚合物、芳香族改性萜烯樹脂、芳香族改性萜烯樹脂的氫化衍生物、萜烯酚樹脂、萜烯酚樹脂的氫化衍生物、萜烯樹脂(單萜烯、二萜烯、三萜烯、聚萜烯等)、氫化萜烯樹脂、氫化萜烯樹脂的氫化衍生物等萜烯系化合物;脂肪族石油烴樹脂(C5系樹脂)、脂肪族石油烴樹脂的氫化衍生物、芳香族石油烴樹脂(C9系樹脂)、芳香族石油烴樹脂的氫化衍生物、雙環(huán)戊二烯系樹脂、雙環(huán)戊二烯系樹脂的氫化衍生物、C5/C9共聚系樹脂、C5/C9共聚系樹脂的氫化衍生物、環(huán)狀脂肪族石油烴樹脂、環(huán)狀脂肪族石油烴樹脂的氫化衍生物等石油烴類化合物、含芳香族基團(tuán)的樹脂。這些賦粘劑可以單獨(dú)使用1種、或者將2種以上組合使用。需要說明的是,C5/C9共聚系是指將C5餾分和C9餾分的混合物作為原料進(jìn)行聚合得到的共聚石油樹脂。賦粘劑也可以使用色調(diào)為無色~淡黃色、實(shí)質(zhì)上無異味、熱穩(wěn)定性良好的液態(tài)型賦粘劑。下面對根據(jù)用途、性能優(yōu)選的賦粘劑更具體地進(jìn)行說明。(氫化衍生物的賦粘劑)從抑制著色、異味的低程度性的觀點(diǎn)出發(fā),賦粘劑優(yōu)選為氫化衍生物。作為氫化衍生物沒有特別限定,例如可以舉出芳香族改性萜烯樹脂的氫化衍生物、萜烯酚樹脂的氫化衍生物、氫化萜烯樹脂的氫化衍生物、脂肪族石油烴樹脂(C5系樹脂)的氫化衍生物、芳香族石油烴樹脂(C9系樹脂)的氫化衍生物、雙環(huán)戊二烯系樹脂的氫化衍生物、C5/C9共聚系樹脂的氫化衍生物、環(huán)狀脂肪族石油烴樹脂的氫化衍生物。其中特別優(yōu)選芳香族石油烴樹脂(C9系樹脂)的氫化衍生物、雙環(huán)戊二烯系樹脂的氫化衍生物、氫化萜烯樹脂的氫化衍生物等。作為這樣的氫化衍生物的市售品沒有特別限定,可以舉出荒川化學(xué)公司制造的ALCONP和M系列(商品名)、出光興產(chǎn)公司制造的I-MARVS和P系列、??松梨诨瘜W(xué)公司制造的ESCOREZ5000系列(商品名)、YASUHARACHEMICAL公司制造的CLEARONP系列等。(氫化衍生物以外的賦粘劑)作為氫化衍生物以外的賦粘劑沒有特別限定,例如可以舉出天然松香、改性松香、天然松香的甘油酯、改性松香的甘油酯、天然松香的季戊四醇酯、改性松香的季戊四醇酯、氫化松香、氫化松香的季戊四醇酯;天然萜烯的共聚物、天然萜烯的三維聚合物、芳香族改性萜烯樹脂、萜烯酚樹脂、萜烯樹脂、氫化萜烯樹脂;脂肪族石油烴樹脂(C5系樹脂)、芳香族石油烴樹脂(C9系樹脂)、雙環(huán)戊二烯系樹脂、C5/C9共聚系樹脂、環(huán)狀脂肪族石油烴樹脂。其中優(yōu)選脂肪族石油烴樹脂(C5系樹脂)、芳香族石油烴樹脂(C9系樹脂)、C5/C9共聚系樹脂、環(huán)狀脂肪族石油烴樹脂、萜烯樹脂、天然和改性松香酯以及它們的混合物。作為市售品,作為脂肪族石油烴樹脂(C5系樹脂)可以舉出日本Zeon公司制造的QUINTON100系列(商品名)、埃克森美孚化學(xué)公司制造的ESCOREZ1000系列、CrayValley制造的WINGTACK系列(商品名)、芳香族石油烴樹脂(C9系樹脂),作為C5/C9共聚系樹脂可以舉出Eastman化學(xué)公司制造的PICCOTAC系列(商品名)、??松梨诨瘜W(xué)公司制造的ESCOREZ2000系列(商品名)、三井化學(xué)公司制造的FTR系列(商品名)、萜烯系樹脂,作為天然和改性松香酯可以舉出Arizona化學(xué)公司制造的SYLVALITE系列、SYLVARES系列(商品名)、Pinova公司制造的PICCOLYTE系列(商品名)等。(脂肪族系賦粘劑)從得到具有高粘著性、高保持力的粘著粘結(jié)劑組合物以及經(jīng)濟(jì)性的觀點(diǎn)出發(fā),作為賦粘劑優(yōu)選使用脂肪族系賦粘劑。作為脂肪族系賦粘劑沒有特別限定,例如可以舉出脂肪族石油烴樹脂(C5系樹脂)、脂肪族石油烴樹脂(C5系樹脂)的氫化衍生物、C5/C9共聚系樹脂、C5/C9共聚系樹脂的氫化衍生物。需要說明的是,脂肪族系賦粘劑是指脂肪族烴基的含量為優(yōu)選的50質(zhì)量%以上、更優(yōu)選的70質(zhì)量%以上、進(jìn)一步優(yōu)選的80質(zhì)量%以上、更進(jìn)一步優(yōu)選的88質(zhì)量%以上、進(jìn)而更優(yōu)選的95質(zhì)量%以上賦粘劑。通過使脂肪族烴基的含量為上述范圍內(nèi),粘著性、保持力和經(jīng)濟(jì)性傾向于進(jìn)一步提高。脂肪族系賦粘劑可以通過使具有脂肪族基團(tuán)和能夠聚合的不飽和基團(tuán)的單體進(jìn)行均聚或共聚來制造。作為具有脂肪族基和能夠聚合的不飽和基團(tuán)的單體沒有特別限定,例如可以舉出包含C5或C6環(huán)戊基或環(huán)己基的天然和合成的萜烯。另外,作為共聚中可以使用的其他單體沒有特別限定,例如可以舉出1,3-丁二烯、順-1,3-戊二烯、反-1,3-戊二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、2-甲基-2-丁烯、環(huán)戊二烯、雙環(huán)戊二烯、萜烯、萜烯-酚樹脂等。(芳香族系賦粘劑)從得到具有高粘結(jié)力、高涂布性的粘著粘結(jié)劑組合物的觀點(diǎn)出發(fā),作為賦粘劑優(yōu)選使用芳香族系賦粘劑。作為芳香族系賦粘劑沒有特別限定,例如可以舉出芳香族石油烴樹脂(C9系樹脂)和C5/C9共聚系樹脂。需要說明的是,芳香族系賦粘劑是指芳香族系烴基的含量為優(yōu)選的50質(zhì)量%以上、更優(yōu)選的70質(zhì)量%以上、進(jìn)一步優(yōu)選的80質(zhì)量%以上、更進(jìn)一步優(yōu)選的88質(zhì)量%以上、進(jìn)而更優(yōu)選的95質(zhì)量%以上賦粘劑。通過使芳香族系烴基的含量為上述范圍內(nèi),粘著力、涂布性傾向于進(jìn)一步提高。芳香族系賦粘劑可以通過使分別具有芳香族基團(tuán)和能夠聚合的不飽和基團(tuán)的單體發(fā)生均聚或共聚來制造。作為分別具有芳香族基團(tuán)和能夠聚合的不飽和基團(tuán)的單體沒有特別限定,例如可以舉出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、甲氧基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯、茚單體(包括甲基茚)。另外,作為共聚中可以使用的其他單體沒有特別限定,例如可以舉出1,3-丁二烯、順-1,3-戊二烯、反-1,3-戊二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、2-甲基-2-丁烯、環(huán)戊二烯、雙環(huán)戊二烯、萜烯、萜烯-酚樹脂等。(與嵌段共聚物的玻璃相(例如聚合物嵌段(A))和/或非玻璃相(例如聚合物嵌段(B))的嵌段具有親和性的賦粘劑)從高粘結(jié)力、抑制粘結(jié)力的經(jīng)時(shí)變化、或者蠕變性能(數(shù)值小的情況為良好)的觀點(diǎn)出發(fā),在粘著粘結(jié)劑組合物中更優(yōu)選含有與嵌段共聚物的非玻璃相的嵌段(通常為中間嵌段)具有親和性的賦粘劑20質(zhì)量%~75質(zhì)量%、且含有與嵌段共聚物的玻璃相的嵌段(通常為外側(cè)嵌段)具有親和性的賦粘劑3質(zhì)量%~30質(zhì)量%。此處的嵌段共聚物是包含成分(a)、成分(b)的概念。作為與嵌段共聚物的玻璃相的嵌段具有親和性的賦粘劑沒有特別限定,例如優(yōu)選在分子間具有芳香環(huán)的樹脂。作為這樣的樹脂沒有特別限定,例如可以舉出含有乙烯基甲苯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、苯并呋喃、或者茚作為結(jié)構(gòu)單元的均聚物或共聚物等的含芳香族基團(tuán)的樹脂。此外,它們之中,優(yōu)選具有α-甲基苯乙烯的Kristalex、Plastolyn(Eastman化學(xué)公司制造,商品名)。相對于粘著粘結(jié)劑組合物100質(zhì)量%,與嵌段共聚物的玻璃相的嵌段具有親和性的賦粘劑的含量優(yōu)選為3質(zhì)量%~30質(zhì)量%、更優(yōu)選為5質(zhì)量%~20質(zhì)量%、進(jìn)一步優(yōu)選為6質(zhì)量%~12質(zhì)量%。從高初期粘結(jié)力、高潤濕性、粘著粘結(jié)劑組合物的低熔融粘度或高涂布性等的觀點(diǎn)出發(fā),作為賦粘劑,優(yōu)選使用芳香基含量為3質(zhì)量%~12質(zhì)量%的石油樹脂。作為這樣的石油樹脂沒有特別限定,例如可以舉出脂肪族石油烴樹脂(C5系樹脂)、脂肪族石油烴樹脂(C5系樹脂)的氫化衍生物、芳香族石油烴樹脂(C9系樹脂)、芳香族石油烴樹脂(C9系樹脂)的氫化衍生物、雙環(huán)戊二烯系樹脂、雙環(huán)戊二烯系樹脂的氫化衍生物、C5/C9共聚系樹脂、C5/C9共聚系樹脂的氫化衍生物、環(huán)狀脂肪族石油烴樹脂、環(huán)狀脂肪族石油烴樹脂的氫化衍生物。該石油樹脂的芳香基含量優(yōu)選為3質(zhì)量%~12質(zhì)量%、更優(yōu)選為4質(zhì)量%~10質(zhì)量%。其中特別優(yōu)選氫化的石油樹脂。相對于嵌段共聚物組合物100質(zhì)量份,賦粘劑的含量為50質(zhì)量份~400質(zhì)量份,該賦粘劑可以根據(jù)所得到的粘著粘結(jié)劑組合物的用途、所要求的性能進(jìn)行各種各樣的選擇。作為一個(gè)方式,相對于嵌段共聚物組合物100質(zhì)量份,賦粘劑的含量優(yōu)選為120質(zhì)量份~380質(zhì)量份、更優(yōu)選為150質(zhì)量份~350質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選為170質(zhì)量份~330質(zhì)量份。通過使賦粘劑的含量為上述范圍內(nèi),傾向于得到具有優(yōu)異的溶解性、涂布性、吐出穩(wěn)定性、均勻的光澤、具有無龜裂或不均、例如無波紋、模糊、條紋、梨皮樣糙面等的表面皮的粘著粘結(jié)劑組合物,在例如涂布溫度比較低、要求低粘度性能的衛(wèi)材用粘著粘結(jié)劑等中是適宜的。此外,使用了作為成分(a)和/或成分(b)包含氫化嵌段共聚物的嵌段共聚物組合物的粘著粘結(jié)組合物在更高溫的保持力、熱穩(wěn)定性、異味抑制方面優(yōu)異,在例如紙尿片的腰部褶皺部等要求強(qiáng)凝集力的部位、或者長時(shí)間滯留于加工機(jī)-涂布機(jī)的可能性高的生產(chǎn)工藝中是適宜的。另外,作為另一方式,相對于嵌段共聚物組合物100質(zhì)量份,賦粘劑的含量優(yōu)選為50質(zhì)量份~350質(zhì)量份、更優(yōu)選為50質(zhì)量份~300質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選為50質(zhì)量份~250質(zhì)量份。通過使賦粘劑的含量為上述范圍內(nèi),傾向于得到粘著性、保持力的平衡優(yōu)異的粘著粘結(jié)劑組合物,在例如比較要求粘著性的膠帶/標(biāo)簽用途中是適宜的。此外,使用了作為成分(a)和/或成分(b)包含氫化嵌段共聚物的嵌段共聚物組合物的粘著粘結(jié)劑組合物在更高溫的保持力、耐光性、異味抑制方面優(yōu)異,在例如強(qiáng)粘著用途或比較長期要求粘著性的膠帶/標(biāo)簽用途中是適宜的。(軟化劑)“軟化劑”是指具有降低粘著粘結(jié)劑組合物的硬度、使粘度降低的作用的物質(zhì)。作為軟化劑沒有特別限定,例如可以舉出油類;增塑劑;合成液體低聚物;以及它們的混合物。下面對于根據(jù)用途、性能優(yōu)選的軟化劑進(jìn)一步具體地說明。從粘著粘結(jié)組合物的粘度降低、粘著性提高、低硬度化的觀點(diǎn)出發(fā),可以使用油類。作為油類沒有特別限定,例如可以舉出公知的石蠟系操作油、環(huán)烷烴系操作油、芳香系操作油和它們的混合油等。在將粘著粘結(jié)組合物作為經(jīng)皮吸收制劑使用的情況下,從提高經(jīng)皮吸收性和保存穩(wěn)定性、提高藥物在粘著粘結(jié)劑組合物中的溶解性的觀點(diǎn)出發(fā),作為軟化劑可以使用增塑劑。作為(液態(tài))增塑劑沒有特別限定,例如可以舉出液體石蠟;十四酸異丙酯、月桂酸乙酯、棕櫚酸異丙酯等由碳原子數(shù)為12~16的高級脂肪酸和碳原子數(shù)為1~4的低級一元醇形成的脂肪酸酯;碳原子數(shù)為8~10的脂肪酸;乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇等二醇類;橄欖油、蓖麻油、鯊魚烯、羊毛脂等油脂類;乙酸乙酯、乙醇、二甲基癸基亞砜、癸基甲基亞砜、二甲基亞砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基月桂基酰胺、十二烷基吡咯烷酮、異山梨糖醇、油烯基醇、月桂酸等有機(jī)溶劑;液態(tài)表面活性劑;乙氧基化硬脂醇、甘油酯、十四酸異十三烷基酯、N-甲基吡咯烷酮、油酸乙酯、油酸、己二酸二異丙酯、十六酸辛酯、1,3-丙二醇、甘油等。它們之中,使用在常溫下為液態(tài)的化合物。增塑劑可以單獨(dú)使用1種,也可以合用兩種以上。在增塑劑中,優(yōu)選甘油酯,更優(yōu)選作為優(yōu)選的8~10的脂肪酸與甘油的酯的中鏈脂肪酸甘油三脂。作為中鏈脂肪酸甘油三脂,例如可以舉出三(辛酸/癸酸)甘油酯。在將粘著粘結(jié)劑組合物和粘著膠帶作為纏貼膠帶(tapingtape)等醫(yī)療用粘著膠帶使用的情況下,作為增塑劑,優(yōu)選將液體石蠟與其他液態(tài)增塑劑組合使用。相對于粘著粘結(jié)組合物的總量,液態(tài)增塑劑的含量優(yōu)選為3質(zhì)量%以上30質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為3質(zhì)量%以上20質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為3質(zhì)量%以上10質(zhì)量%以下。通過使液態(tài)增塑劑的含量為3質(zhì)量%以上,經(jīng)皮吸收性和保存穩(wěn)定性進(jìn)一步提高,藥物在粘著粘結(jié)劑組合物中的溶解性傾向于進(jìn)一步提高。另外,通過使液態(tài)增塑劑的含量為30質(zhì)量%以下,粘著粘結(jié)組合物的凝集力傾向于進(jìn)一步提高。在希望粘著粘結(jié)組合物更柔軟的情況下,從改善滲出性的觀點(diǎn)出發(fā),可以使用合成液體低聚物。作為合成液體低聚物沒有特別限定,例如可以舉出苯乙烯低聚物、丁二烯低聚物、異戊二烯低聚物、丁烯低聚物等。作為這樣的軟化劑的市售品沒有特別限定,例如可以舉出出光興產(chǎn)公司制造的DianaFresiaS32(商品名)、DianaProcessOilPW-90(商品名)、ProcessOilNS100(商品名)、ProcessOilNS90S(商品名)、KukdongOil&Chem公司制造的WhiteOilBroom350(商品名)、DNOilKP-68(商品名)、BPChemicals公司制造的EnerperM1930(商品名)、Crompton公司制造的Kaydol(商品名)、Esso公司制造的Primol352(商品名)、PetroChinaCompany公司制造的KN4010(商品名)等。另外,相對于嵌段共聚物組合物100質(zhì)量份,軟化劑的含量為10質(zhì)量份~200質(zhì)量份,可以根據(jù)所得到的粘著粘結(jié)劑組合物的用途、所要求的性能進(jìn)行各種各樣的選擇。作為一個(gè)方式,相對于嵌段共聚物組合物100質(zhì)量份,軟化劑的含量優(yōu)選為50質(zhì)量份~190質(zhì)量份、更優(yōu)選為70質(zhì)量份~180質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選為80質(zhì)量份~150質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選為90質(zhì)量份~140質(zhì)量份。通過使軟化劑的含量為上述范圍內(nèi),傾向于得到具有優(yōu)異的溶解性、涂布性、吐出穩(wěn)定性、表面皮的粘著粘結(jié)劑組合物,在例如涂布溫度比較低、要求低粘度性能的衛(wèi)材用粘著粘結(jié)劑等中是適宜的。此外,使用了作為成分(a)和/或成分(b)包含氫化嵌段共聚物的嵌段共聚物組合物的粘著粘結(jié)組合物在更高溫的保持力、熱穩(wěn)定性、異味抑制方面優(yōu)異,在例如紙尿片的腰部褶皺部等要求強(qiáng)凝集力的部位、或者長時(shí)間滯留于加工機(jī)-涂布機(jī)的可能性高的生產(chǎn)工藝中是適宜的。另外,作為另一方式,相對于嵌段共聚物組合物100質(zhì)量份,軟化劑的含量優(yōu)選為10質(zhì)量份~170質(zhì)量份、更優(yōu)選為10質(zhì)量份~150質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選為15質(zhì)量份~140質(zhì)量份、更進(jìn)一步優(yōu)選為20質(zhì)量份~130質(zhì)量份。通過使軟化劑的含量為上述范圍內(nèi),傾向于得到粘著性、保持力的平衡優(yōu)異的粘著粘結(jié)劑組合物,在例如比較要求粘著性的膠帶/標(biāo)簽用途中是適宜的。此外,使用了作為成分(a)和/或成分(b)包含氫化嵌段共聚物的嵌段共聚物組合物的粘著粘結(jié)劑組合物在更高溫的保持力、耐光性、異味抑制方面優(yōu)異,在例如強(qiáng)粘著用途或比較長期要求粘著性的膠帶/標(biāo)簽用途中是適宜的。(其他成分)本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑組合物可以根據(jù)需要包含抗氧化劑、成分(a)和成分(b)以外的聚合物、蠟、光穩(wěn)定劑等穩(wěn)定劑、以及其他添加劑。(抗氧化劑)作為抗氧化劑沒有特別限定,例如可以舉出2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、正十八烷基-3-(4’-羥基-3’,5’-二叔丁基苯基)丙酸酯、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,4-雙[(辛硫基)甲基]鄰甲酚、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2,4-二叔戊基-6-[1-(3,5-二叔戊基-2-羥基苯基)乙基]苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羥基-3,5-二叔戊基苯基)]丙烯酸酯等受阻酚系抗氧化劑;硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸月桂基硬脂酯、季戊四醇四(β-月桂基硫代丙酸酯)等硫系抗氧化劑;三(壬基苯基)亞磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯等磷系抗氧化劑等。作為抗氧化劑的市售品的具體例,可以示例出住友化學(xué)工業(yè)株式會社制造的SumilizerGM(商品名)、SumilizerTPD(商品名)和SumilizerTPS(商品名)、CibaSpecialtyChemicals公司制造的IRGANOX1010(商品名)、IRGANOXHP2225FF(商品名)、Irgafos168(商品名)和IRGANOX1520(商品名)、城北化學(xué)公司制造的JF77(商品名)。這些穩(wěn)定化劑可以單獨(dú)使用或組合使用??寡趸瘎┑暮渴侨我獾模珒?yōu)選相對于粘著粘結(jié)劑組合物100質(zhì)量份為5質(zhì)量份以下。(成分(a)和成分(b)以外的聚合物)作為成分(a)和成分(b)以外的聚合物沒有特別限定,例如可以舉出聚烯烴系共聚物、乙烯基芳香族系共聚物、其他橡膠。需要說明的是,在本說明書中,“成分(a)和成分(b)以外”是指不屬于成分(a)和成分(b)中的任一者。作為聚烯烴系共聚物沒有特別限定,例如可以舉出無規(guī)立構(gòu)聚丙烯、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、α-烯烴系聚合物等。作為乙烯基芳香族系共聚物沒有特別限定,例如可以舉出苯乙烯-乙烯系嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯系嵌段共聚物、苯乙烯-丙烯系嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯系嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-異戊二烯系嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯/異戊二烯系嵌段共聚物、氫化苯乙烯-丁二烯系嵌段共聚物、氫化苯乙烯-異戊二烯系嵌段共聚物、氫化苯乙烯-丁二烯-異戊二烯系嵌段共聚物、氫化苯乙烯-丁二烯/異戊二烯系嵌段共聚物等成分(a)和成分(b)以外的聚合物。乙烯基芳香族系共聚物可以為乙烯基芳香族系熱塑性樹脂、也可以為乙烯基芳香族系彈性體。相對于成分(a)和成分(b)以外的嵌段共聚物以及成分(a)和成分(b)的合計(jì)100質(zhì)量份,成分(a)和成分(b)以外的乙烯基芳香族系共聚物的含量優(yōu)選為10質(zhì)量份~80質(zhì)量份、更優(yōu)選為10質(zhì)量份~70質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選為10質(zhì)量份~60質(zhì)量份、更進(jìn)一步優(yōu)選為20質(zhì)量份~50質(zhì)量份。作為其他橡膠沒有特別限定,例如可以舉出天然橡膠;異戊二烯-異丁烯橡膠、聚異戊二烯橡膠、聚丁橡膠、丁苯橡膠、苯乙烯-異戊二烯橡膠、丙烯-丁烯橡膠、乙烯-丙烯橡膠、氯丁二烯橡膠、丙烯酸類橡膠、異戊二烯-異丁烯橡膠、聚戊烯橡膠之類的合成橡膠。下面對于根據(jù)用途、性能優(yōu)選的成分(a)和成分(b)以外的聚合物進(jìn)一步具體地說明。(氫化乙烯基芳香族系共聚物)在需要降低剝離粘著粘結(jié)劑組合物時(shí)的殘膠、抑制粘結(jié)強(qiáng)度的經(jīng)時(shí)變化、或者蠕變性(數(shù)值小的情況為良好)、熱穩(wěn)定性、耐光性等的情況下,可以使用氫化乙烯基芳香族系共聚物。作為氫化乙烯基芳香族系共聚物沒有特別限定,例如可以舉出具有S-EB-S(S:聚苯乙烯嵌段、EB:乙烯/丁烯共聚物嵌段)等結(jié)構(gòu)的氫化苯乙烯-丁二烯系嵌段共聚物;具有S-EP-S(S:聚苯乙烯嵌段、EP:乙烯/丙烯共聚物嵌段)等結(jié)構(gòu)的氫化苯乙烯-異戊二烯系嵌段共聚物;或者具有S-E-EP-S(S:聚苯乙烯嵌段、E:乙烯嵌段、EP:乙烯/丙烯共聚物嵌段)等結(jié)構(gòu)的氫化苯乙烯-丁二烯-異戊二烯系嵌段共聚物等。相對于氫化乙烯基芳香族系共聚物100質(zhì)量%,該氫化乙烯基芳香族系共聚物的苯乙烯含量優(yōu)選為10質(zhì)量%~45質(zhì)量%。另外,該氫化乙烯基芳香族系共聚物中,共軛二烯中的不飽和基團(tuán)的氫化率優(yōu)選為30摩爾%以上、更優(yōu)選為50摩爾%以上、進(jìn)一步優(yōu)選為70摩爾%以上、更進(jìn)一步優(yōu)選為85摩爾%以上。(異戊二烯系嵌段共聚物)在作為粘著粘結(jié)劑組合物需要高粘結(jié)性或者需要抑制凝膠化等的情況下,可以使用具有異戊二烯單體單元的異戊二烯系嵌段共聚物。作為異戊二烯系嵌段共聚物沒有特別限定,例如可以舉出具有(S-I)n、(S-I)n-S、(S-I)nY(S:聚苯乙烯嵌段、I:聚異戊二烯嵌段)等結(jié)構(gòu)的苯乙烯-異戊二烯系嵌段共聚物;具有(S-I-B)n、(S-I-B)n-S、(S-I-B)nY(S:聚苯乙烯嵌段、I:聚異戊二烯嵌段、B:聚丁二烯嵌段、Y:多官能性偶聯(lián)劑的殘基或聚合引發(fā)劑的殘基、n為1以上的整數(shù)、優(yōu)選為1~5的整數(shù))、或者(S-I/B)n、(S-I/B)n-S、(S-I/B)nY(S:聚苯乙烯嵌段、I/B:異戊二烯/丁二烯共聚物嵌段、Y:偶聯(lián)劑的殘基或聚合引發(fā)劑的殘基、n為1以上的整數(shù)、優(yōu)選為1~5的整數(shù))等結(jié)構(gòu)的苯乙烯-丁二烯-異戊二烯系嵌段共聚物。它們更優(yōu)選具有輻射形結(jié)構(gòu)。(離聚物)在作為粘著粘結(jié)劑組合物需要較高的低溫涂布性、蠕變(數(shù)值小的情況為良好)、高強(qiáng)度或者高伸長率等的情況下,可以將聚合物以離聚物的狀態(tài)使用。作為離聚物沒有特別限定,例如優(yōu)選包含被金屬離子中和或部分中和的羧酸酯、磺酸酯或膦酸酯的均聚物或共聚物。相對于粘著粘結(jié)劑組合物的總量,離聚物的含量優(yōu)選為5質(zhì)量%以下。(聚烯烴系共聚物)在作為粘著粘結(jié)劑組合物需要高溫儲藏穩(wěn)定性、高伸長率或者降低嵌段共聚物組合物中的賦粘劑量(為組合物中的55質(zhì)量%以下、進(jìn)而為45質(zhì)量%以下)等的情況下,可以使用聚烯烴系共聚物。作為聚烯烴系共聚物沒有特別限定,例如優(yōu)選為α-烯烴與烯烴的共聚物、或者丙烯均聚物。這些聚合物的熔點(diǎn)(條件:DSC測定、5℃/分鐘)優(yōu)選為110℃以下,更優(yōu)選為100℃以下,進(jìn)一步優(yōu)選為60℃~90℃。這些聚合物可以為熱塑性樹脂、也可以為彈性體。這些聚合物的分子量分布優(yōu)選為1~4、更優(yōu)選為1~3。另外,從加工性的觀點(diǎn)出發(fā),更優(yōu)選將2種以上的使用了α-烯烴的共聚物或丙烯均聚物合用。具體地說,優(yōu)選將重均分子量為30000~60000的聚合物與重均分子量為60000~90000的聚合物合用,更優(yōu)選將重均分子量為35000~55000的聚合物與重均分子量為60000~80000的聚合物。另外,使用了這些聚合物的粘著粘結(jié)劑組合物中的液態(tài)成分(油等)優(yōu)選為20質(zhì)量%以上、更優(yōu)選為25質(zhì)量%以上。(共軛二烯系橡膠)作為粘著膠帶的組合物,在改善自背面粘著力、皮膚貼合力的情況下,可以使用共軛二烯系橡膠。作為共軛二烯系橡膠沒有特別限定,例如可以舉出異戊二烯-異丁烯橡膠、聚異戊二烯橡膠、聚丁橡膠、丁苯橡膠、苯乙烯-異戊二烯橡膠、丙烯-丁烯橡膠。其中,從效果的高度的觀點(diǎn)出發(fā),更優(yōu)選聚異戊二烯橡膠。相對于粘著粘結(jié)劑組合物的總量,共軛二烯系橡膠的含量優(yōu)選為3質(zhì)量%以上25質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為5質(zhì)量%以上20質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為5質(zhì)量%以上15質(zhì)量%以下。通過使共軛二烯系橡膠的含量為3質(zhì)量%以上,自背面粘著力、皮膚貼合力傾向于進(jìn)一步提高。另外,通過使共軛二烯系橡膠的含量為25質(zhì)量%以下,凝集力進(jìn)一步提高,殘膠傾向于進(jìn)一步被抑制。(烯烴系彈性體)作為粘著粘結(jié)劑組合物,在需要伸長率等的情況下,優(yōu)選合用烯烴系彈性體。作為烯烴系彈性體沒有特別限定,例如優(yōu)選在-10℃以下具有Tg的烯烴系彈性體。另外,從蠕變性能(數(shù)值小的情況為良好)的觀點(diǎn)出發(fā),更優(yōu)選具有嵌段的烯烴系彈性體。(蠟)在粘著粘結(jié)劑組合物中可以根據(jù)需要含有蠟。作為蠟沒有特別限定,例如可以添加固體石蠟、微晶蠟、低分子量聚乙烯蠟等。作為粘著粘結(jié)劑組合物,在需要低熔融粘度、特別是140℃以下的低熔融粘度的情況下,優(yōu)選合用選自固體石蠟、微晶蠟以及費(fèi)托蠟中的至少一種蠟。蠟的含量優(yōu)選為2質(zhì)量%~10質(zhì)量%、更優(yōu)選為5質(zhì)量~10質(zhì)量%。另外,上述蠟的熔點(diǎn)優(yōu)選為50℃~110℃、更優(yōu)選為65℃~110℃、進(jìn)一步優(yōu)選為70℃~110℃、更進(jìn)一步優(yōu)選為75℃~110℃。另外,此時(shí)合用的賦粘劑的軟化點(diǎn)優(yōu)選為70℃以上、更優(yōu)選為80℃以上。此時(shí),所得到的粘著粘結(jié)劑組合物的G’(測定條件:25℃、10rad/s)優(yōu)選為1Mpa以下。另外,粘著粘結(jié)劑組合物的結(jié)晶溫度優(yōu)選為7℃以下。(光穩(wěn)定劑)在粘著粘結(jié)劑組合物中可以根據(jù)需要含有光穩(wěn)定劑。作為光穩(wěn)定劑沒有特別限定,例如可以舉出2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’,5’-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑等苯并三唑系紫外線吸收劑;2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外線吸收劑;受阻胺系光穩(wěn)定劑等。(微粒填充劑)在本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑組合物中,作為其他添加劑,可以進(jìn)一步包含微粒填充劑。微粒填充劑為通常使用的微粒填充劑即可,沒有特別限定。作為微粒填充劑沒有特別限定,例如可示例出云母、碳酸鈣、高嶺土、滑石、二氧化鈦、硅藻土、脲系樹脂、苯乙烯珠、燒制粘土、淀粉等。它們的形狀優(yōu)選為球狀,關(guān)于其尺寸(球狀的情況下為直徑)沒有特別限定。[粘著粘結(jié)劑組合物的特性]關(guān)于本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑組合物的性能,可以使用根據(jù)后述實(shí)施例中示出的條件制作的粘著膠帶,按照實(shí)施例中示出的測定條件進(jìn)行測定。[粘著粘結(jié)劑組合物的制造方法]本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑組合物可以利用公知的方法將上述的嵌段共聚物組合物、賦粘劑、軟化劑、以及必要時(shí)的其他添加劑混合來制造。作為混合方法沒有特別限定,例如可以舉出將嵌段共聚物組合物、賦粘劑、軟化劑利用混合機(jī)或捏合機(jī)等在加熱下進(jìn)行均勻混合的方法。進(jìn)行混合時(shí)的溫度優(yōu)選為130℃~210℃、更優(yōu)選為140℃~200℃、進(jìn)一步優(yōu)選為150℃~190℃。通過使進(jìn)行混合時(shí)的溫度為130℃以上,傾向于嵌段共聚物組合物充分熔融,分散變得良好。另外,通過使進(jìn)行混合時(shí)的溫度為210℃以下,傾向于能夠防止交聯(lián)劑或賦粘劑的低分子量成分的蒸發(fā),防止粘著粘結(jié)特性的劣化。另外,混合時(shí)間優(yōu)選為5分鐘~90分鐘、更優(yōu)選為10分鐘~80分鐘、進(jìn)一步優(yōu)選為20分鐘~70分鐘。通過使混合時(shí)間為5分鐘以上,各成分傾向于能夠均勻分散。另外,通過使混合時(shí)間為90分鐘以下,傾向于能夠防止交聯(lián)劑或賦粘劑的低分子量成分的蒸發(fā)、防止粘著粘結(jié)特性的劣化、防止嵌段共聚物的劣化。[粘著粘結(jié)劑組合物的涂布方法]關(guān)于粘著粘結(jié)劑的涂布方法,只要能夠得到目的制品就沒有特別限制,例如可以舉出將粘著粘結(jié)劑組合物溶解在溶劑中并進(jìn)行溶液涂布的方法;利用使粘著粘結(jié)劑組合物熔融來進(jìn)行涂布的熱熔性涂布法等進(jìn)行涂布的方法。其中,出于環(huán)境污染和涂布容易性的原因,優(yōu)選熱熔性涂布法。熱熔性涂布法大致分為接觸涂布和非接觸涂布?!敖佑|涂布”是指在涂布熱熔性粘結(jié)劑時(shí),使噴出機(jī)與部件或膜接觸的涂布方法。另外,“非接觸涂布”是指在涂布熱熔性粘結(jié)劑時(shí),使噴出機(jī)不與部件或膜接觸的涂布方法。作為接觸涂布方法沒有特別限定,例如可舉出模涂機(jī)涂布、狹縫涂布機(jī)涂布和輥涂機(jī)涂布等。另外,作為非接觸涂布方法沒有特別限定,例如可以舉出可涂布成螺旋狀的螺旋涂布、可涂布成波浪狀的歐米伽(Ω)涂布或控制接縫涂布、可涂布成面狀的狹縫噴霧涂布或簾幕噴霧涂布、可涂布成點(diǎn)狀的點(diǎn)涂布、可涂布成線狀的液珠涂布等。另外,本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑組合物適于螺旋涂布。所謂“螺旋涂布”是通過間歇或連續(xù)涂布將粘結(jié)劑利用空氣以螺旋狀進(jìn)行非接觸涂布的方法。熱熔性粘結(jié)劑可以利用噴霧涂布以寬幅進(jìn)行涂布,這一點(diǎn)對于制造一次性制品是極為有用的。能夠以寬幅進(jìn)行涂布的熱熔性粘結(jié)劑可以通過調(diào)整熱空氣的壓力將涂布寬度調(diào)窄。熱熔性粘結(jié)劑難以以寬幅進(jìn)行涂布,因此為了得到充分的粘結(jié)面積,需要大量的噴霧噴嘴,也不適于制造吸尿墊之類的比較小型的一次性制品、復(fù)雜形狀的一次性制品。因此,由于本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑組合物能夠以寬幅進(jìn)行螺旋涂布,因而作為一次性制品用是適合的。本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑組合物在150℃以下溫度下的涂布適性良好,因而在一次性制品的制造中是有用的。若將熱熔性粘結(jié)劑在高溫下涂布,則作為一次性制品的基材的聚烯烴(優(yōu)選聚乙烯)膜會發(fā)生熔融或發(fā)生熱收縮,因而一次性制品的外觀大大受損。在150℃以下溫度下進(jìn)行熱熔性粘結(jié)劑的涂布時(shí),作為一次性制品的基材的聚烯烴(優(yōu)選聚乙烯)膜或無紡布的外觀幾乎沒有變化,不會損害制品的外觀。本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑組合物的高速涂布適性優(yōu)異,因而適于在短時(shí)間內(nèi)制造一次性制品。在將熱熔性粘結(jié)劑涂布至以高速傳送的基材的情況下,利用接觸式涂布方法可能會發(fā)生摩擦所致的基材的斷裂。本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑組合物適于作為非接觸涂布中的一種的螺旋涂布,因而可適于高速涂布,能夠提高一次性制品的生產(chǎn)效率。此外,適于高速涂布的本實(shí)施方式的熱熔性粘結(jié)劑也不會發(fā)生涂布圖案的混亂。本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑組合物的熱穩(wěn)定性良好,在100℃~200℃的高溫罐內(nèi)可均勻地熔融、不會發(fā)生相分離。缺乏熱穩(wěn)定性的熱熔性粘結(jié)劑在高溫罐內(nèi)容易發(fā)生成分的相分離。相分離也是罐過濾器、傳輸配管發(fā)生堵塞的原因。[用途]本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑組合物具有良好的溶解性和涂布性、吐出穩(wěn)定性、表面皮,粘著性和粘著力優(yōu)異,并且這些粘著粘結(jié)特性平衡也良好。利用這樣的特征,可在各種粘著膠帶/標(biāo)簽類、壓敏性薄板、壓敏性片、表面保護(hù)片/膜、各種輕量塑料成型品固定用背膠、地毯固定用背膠、瓷磚固定用背膠、粘結(jié)劑等中加以利用,特別是可適當(dāng)?shù)赜米髡持阅z帶用途、粘著性片/膜用途、粘著性標(biāo)簽用途、表面保護(hù)片/膜用途、衛(wèi)材用的粘著粘結(jié)劑用途。實(shí)施例下面舉出具體的實(shí)施例和比較例詳細(xì)說明本發(fā)明,但本發(fā)明并不限于以下實(shí)施例。需要說明的是,在以下的實(shí)施例和比較例中,聚合物的特性和物性的測定按下述方法進(jìn)行。[(1):嵌段共聚物組合物的特性]<(1-1)乙烯基芳香族單體單元(苯乙烯)的含量>將一定量的嵌段共聚物溶解在氯仿中,利用紫外分光光度計(jì)(島津制作所制造,UV-2450)進(jìn)行測定,使用校正曲線由起因于乙烯基芳香族化合物成分(苯乙烯)的吸收波長(262nm)的峰強(qiáng)度計(jì)算出乙烯基芳香族單體單元(苯乙烯)的含量。<評價(jià)α:(1-2)重均分子量>使用通過市售標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯的測定而求出的校正曲線(使用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯的峰分子量制作),基于色譜圖的峰分子量來求出成分(a)和成分(b)的重均分子量。作為測定軟件使用HLC-8320EcoSEC收集,作為分析軟件使用HLC-8320EcoSEC分析。(測定條件)GPC:HLC-8320GPC(東曹株式會社制造)檢測器:RI檢出靈敏度:3mV/分鐘采樣間距:600msec柱:TSKgelsuperHZM-N(6mmI.D×15cm)4根(東曹株式會社制造)溶劑:THF流量:0.6mL/分鐘濃度:0.5mg/mL柱溫度:40℃注入量:20μL<評價(jià)α:(1-3)重均分子量之比>重均分子量之比(成分(b)/成分(a))由上述求出的成分(a)和成分(b)的重均分子量計(jì)算出。<評價(jià)α:(1-4)成分(a)和成分(b)的含量>將上述(1-2)中測定的溶出曲線中分子量最低的峰面積相對于總峰面積的比例作為成分(a)的含量。另外,將上述(1-2)中測定的溶出曲線中分子量高于成分(a)的峰面積相對于總峰面積的比例作為成分(b)的含量。<評價(jià)α:(1-5)成分(b-1)、(b-2)以及(b-3)的面積比>在成分(b)中,將相對于成分(a)的重均分子量為1.5倍以上且小于2.5倍的峰作為成分(b-1)的峰、將相對于成分(a)的重均分子量為2.5倍以上且小于3.7倍的峰作為成分(b-2)的峰、將相對于成分(a)的重均分子量為3.7倍以上且小于4.9倍的峰作為成分(b-3)的峰。將各峰間曲線的拐點(diǎn)垂直分割,將各分割面積相對于成分(b)的總面積之比作為各成分的面積比。關(guān)于成分(b-1)、(b-2)以及(b-3)的各峰間拐點(diǎn),使用EcoSEC波形分離軟件通過基于高斯近似的擬合處理進(jìn)行峰分割,將各峰的交叉點(diǎn)作為拐點(diǎn)。垂直分割和分割后各重均分子量的計(jì)算、面積比計(jì)算利用HLC-8320EcoSEC分析軟件進(jìn)行。<評價(jià)β:(1-6)重均分子量>關(guān)于成分(a)和成分(b)的重均分子量,根據(jù)后述的測定條件,使用由市售標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯的測定求出的校正曲線(使用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯的峰分子量制作),基于色譜圖的峰分子量來求出。關(guān)于氫化物,測定氫化后聚合物的分子量。首先,將在分子量20,000以上的范圍中峰值分子量最低、且通過后述的峰分割計(jì)算出的面積相對于嵌段共聚物組合物的總峰面積之比為0.1以上的單獨(dú)峰作為成分(a),將分子量范圍高于成分(a)的全部峰作為成分(b)。關(guān)于成分(a)、成分(b)的各重均分子量,利用后述的系統(tǒng)-軟件在GPC曲線各峰間拐點(diǎn)處進(jìn)行直至基線為止的垂直分割,從而求出成分(a)、成分(b)的各重均分子量。此處,成分(a)、成分(b)的峰間拐點(diǎn)為相鄰的峰間在垂直方向最低的最低點(diǎn)(谷底)。另外,在最低點(diǎn)連續(xù)的情況下,為其中間點(diǎn)。利用上述拐點(diǎn),使用上述系統(tǒng)-軟件內(nèi)的波形分離功能進(jìn)行垂直分割,分割后計(jì)算出各重均分子量和面積比。(測定條件)GPC:ACQUITYAPC系統(tǒng)(日本W(wǎng)aters株式會社制造)系統(tǒng)(測定-分析)軟件:Empower3檢測器:RI折射率單元滿刻度:500μRIU輸出滿刻度:2000mV采樣速度:10點(diǎn)數(shù)/sec柱:ACQUITYAPCXT125(4.6mm×150mm):1根ACQUITYAPCXT200(4.6mm×150mm):1根ACQUITYAPCXT900(4.6mm×150mm):1根ACQUITYAPCXT450(4.6mm×150mm):1根溶劑:THF流量:1.0mL/分鐘濃度:0.1mg/mL柱溫度:40℃注入量:20μL<評價(jià)β:(1-7)重均分子量之比>重均分子量之比(成分(b)/成分(a))由上述求出的成分(a)和成分(b)的重均分子量計(jì)算出。<評價(jià)β:(1-8)成分(a)和成分(b)的含量>將成分(a)的面積相對于上述(1-6)中測定的溶出曲線的總峰面積的比例作為成分(a)的含量。另外,將分子量高于成分(a)的分子量范圍的全部峰的面積相對于上述(1-6)中測定的溶出曲線的總峰面積的比例作為成分(b)的含量。<評價(jià)β:(1-9)成分(b-1)、(b-2)以及(b-3)的面積比>在成分(b)中,將相對于成分(a)的重均分子量在1.5倍以上且小于2.5倍具有峰頂?shù)姆遄鳛槌煞?b-1),將相對于成分(a)的重均分子量在2.5倍以上且小于3.4倍具有峰頂?shù)姆遄鳛槌煞?b-2),將相對于成分(a)的重均分子量在3.4倍以上且小于4.5倍具有峰頂?shù)姆遄鳛槌煞?b-3)。關(guān)于成分(b-1)、成分(b-2)和成分(b-3)的面積相對于成分(b)的總面積之比和重均分子量以及重均分子量之比,在利用上述的裝置和條件進(jìn)行GPC測定后,同樣地利用上述的系統(tǒng)-軟件在GPC曲線各峰間拐點(diǎn)處進(jìn)行直至基線為止的垂直分割,從而求出。此處,成分(b-1)、(b-2)以及(b-3)的各峰間拐點(diǎn)為相鄰的峰間在垂直方向最低的最低點(diǎn)(谷底)。另外,在最低點(diǎn)連續(xù)的情況下,為其中間點(diǎn)。利用上述拐點(diǎn),使用上述系統(tǒng)-軟件內(nèi)的波形分離功能進(jìn)行垂直分割,分割后計(jì)算出各重均分子量、各重均分子量之比、面積比。<(1-10)15質(zhì)量%甲苯溶液粘度>15質(zhì)量%甲苯溶液粘度使用Cannon-Fenske粘度管在溫度被管理為25℃的恒溫槽中進(jìn)行測定。<評價(jià)γ:(1-11)共軛二烯單體單元的平均乙烯基鍵合量>使用氫化前的嵌段共聚物組合物,利用紅外分光光度計(jì)(日本分光公司制造,F(xiàn)T/IR-230)通過Hampton法計(jì)算出。<評價(jià)δ:(1-12)共軛二烯單體單元的平均乙烯基鍵合量>成分(a)和成分(b)的共軛二烯單體單元的乙烯基鍵合量使用核磁共振裝置(NMR)在下述條件下進(jìn)行測定。在全部反應(yīng)終止后(關(guān)于氫化嵌段共聚物,在氫化反應(yīng)終止后)的反應(yīng)液中添加大量的甲醇,從而使嵌段共聚物沉淀并進(jìn)行回收。接下來,利用丙酮提取嵌段共聚物,將提取液真空干燥,用作1H-NMR測定的樣品,1H-NMR測定的條件如下所述。(測定條件)測定設(shè)備:JNM-LA400(JEOL制)溶劑:氘代氯仿樣品濃度:50MG/ML觀測頻率:400MHZ化學(xué)位移基準(zhǔn):TMS(四甲基硅烷)脈沖延遲:2.904秒掃描次數(shù):64次脈沖寬度:45°測定溫度:26℃乙烯基鍵合量可以通過1,2-鍵合和3,4-鍵合的合計(jì)峰面積相對于所得到的峰中的與共軛二烯單體單元相關(guān)的全部峰(1,2-鍵合、3,4-鍵合、1,4-鍵合)的合計(jì)面積之比來求出。<(1-13)氫化率>嵌段共聚物中的共軛二烯單體單元的雙鍵的氫化率使用核磁共振裝置(NMR)在下述條件下測定。首先,向氫化反應(yīng)后的反應(yīng)液添加大量的甲醇,從而使嵌段共聚物沉淀并進(jìn)行回收。接下來,將嵌段共聚物利用丙酮提取,將提取液真空干燥,用作1H-NMR測定的樣品,1H-NMR測定的條件如下所述。(測定條件)測定設(shè)備:JNM-LA400(JEOL制)溶劑:氘代氯仿測定樣品:將聚合物氫化之前和之后的抽出品樣品濃度:50mg/mL觀測頻率:400MHz化學(xué)位移基準(zhǔn):TMS(四甲基硅烷)脈沖延遲:2.904秒掃描次數(shù):64次脈沖寬度:45°測定溫度:26℃[(2):粘著粘結(jié)劑組合物的物性的測定](粘著粘結(jié)組合物的制作·實(shí)施例1~20、比較例1~13)將實(shí)施例和比較例的嵌段共聚物組合物100質(zhì)量份、作為賦粘劑的ALCONM100(荒川化學(xué)工業(yè)株式會社制造)300質(zhì)量份、作為軟化劑的DianaProcessOilPW-90(出光興產(chǎn)株式會社制造)100質(zhì)量份、以及作為穩(wěn)定劑的2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯1質(zhì)量份混合,利用加壓型捏合機(jī)(型號:DR0.5-3MB-E、株式會社Moriyama)在180℃、50rpm熔融混煉30分鐘,得到均勻的熱熔型粘著粘結(jié)劑組合物。需要說明的是,在實(shí)施例16、17、20、比較例12中,作為本實(shí)施方式中使用的嵌段共聚物以外的聚合物,合用了KraytonD1161(苯乙烯-異戊二烯·嵌段共聚物;KraytonPolymers公司制造)、Quintac3433N(苯乙烯-異戊二烯·嵌段共聚物;日本Zeon株式會社制造)。(粘著粘結(jié)組合物的制作·實(shí)施例21~29、比較例14~18)將實(shí)施例和比較例的嵌段共聚物組合物100質(zhì)量份、作為賦粘劑2的QuintonR100(日本Zeon株式會社制造)140質(zhì)量份、作為軟化劑2的ProcessOilNS-90S(出光興產(chǎn)株式會社制造)30質(zhì)量份、以及作為穩(wěn)定劑的2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯3質(zhì)量份混合,利用加壓型捏合機(jī)(型號:DR0.5-3MB-E、株式會社Moriyama)在190℃、50rpm熔融混煉30分鐘,得到均勻的熱熔型粘著粘結(jié)劑組合物。需要說明的是,在實(shí)施例27中,作為本實(shí)施方式中使用的嵌段共聚物以外的聚合物,合用了KraytonD1161(苯乙烯-異戊二烯·嵌段共聚物;KraytonPolymers公司制造),在實(shí)施例28中,合用了TuftecH1221(氫化苯乙烯-丁二烯·嵌段共聚物;旭化成化學(xué)株式會社制造),在實(shí)施例29中,合用了Quintac3280(日本Zeon株式會社制造)。(粘著粘結(jié)組合物的制作·實(shí)施例30~38、比較例19~22)將實(shí)施例和比較例的嵌段共聚物組合物100質(zhì)量份、作為賦粘劑2的QuintonR100(日本Zeon株式會社制造)200質(zhì)量份、作為軟化劑1的DianaProcessOilPW-90(出光興產(chǎn)株式會社制造)100質(zhì)量份、以及作為穩(wěn)定劑的2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯3質(zhì)量份混合,利用加壓型捏合機(jī)(型號:DR0.5-3MB-E、株式會社Moriyama)在185℃、50rpm熔融混煉30分鐘,得到均勻的熱熔型粘著粘結(jié)劑組合物。需要說明的是,在實(shí)施例36中,作為本實(shí)施方式中使用的嵌段共聚物以外的聚合物,合用了KraytonD1161(苯乙烯-異戊二烯·嵌段共聚物;KraytonPolymers公司制造),在實(shí)施例37中合用了Quintac3433N(日本Zeon株式會社制造),在實(shí)施例38中合用了Septon2063(氫化苯乙烯-異戊二烯·嵌段共聚物;(株)KURARAY公司制造)。<(2-1)粘著粘結(jié)劑組合物的溶解性>使用用作混合裝置的加壓型捏合機(jī)(株式會社Moriyama制DR0.5-3MB-E型捏合機(jī)),在實(shí)施例1~20、比較例1~13中,將粘著粘結(jié)劑組合物在160℃、50rpm進(jìn)行混煉,將加壓型捏合機(jī)的電流(A)的平均值為0.5A以內(nèi)的時(shí)間作為溶解時(shí)間。另外,在實(shí)施例21~29、比較例14~18中,將粘著粘結(jié)劑組合物在180℃、50rpm進(jìn)行混煉,將加壓型捏合機(jī)的電流(A)的平均值為0.5A以內(nèi)的時(shí)間作為溶解時(shí)間。此外,在實(shí)施例30~38、比較例19~22中,將粘著粘結(jié)劑組合物在170℃、50rpm進(jìn)行混煉,將加壓型捏合機(jī)的電流(A)的平均值為0.5A以內(nèi)的時(shí)間作為溶解時(shí)間?;谌芙鈺r(shí)間,按照下述評價(jià)基準(zhǔn)對粘著粘結(jié)劑組合物的溶解性進(jìn)行評價(jià)。(評價(jià)基準(zhǔn))◎:溶解時(shí)間小于15分鐘○:溶解時(shí)間為15分鐘以上且小于30分鐘△:溶解時(shí)間為30以上且小于60分鐘×:溶解時(shí)間為60分鐘以上<(2-2)粘著粘結(jié)劑組合物的熔融粘度>實(shí)施例1~20、比較例1~13的粘著粘結(jié)劑組合物的熔融粘度是在溫度140℃利用Brookfield型粘度計(jì)(Brookfield公司制造DV-III)進(jìn)行的測定。另外,實(shí)施例21~38、比較例14~22的粘著粘結(jié)劑組合物的熔融粘度是在溫度180℃利用Brookfield型粘度計(jì)(Brookfield公司制造DV-III)進(jìn)行的測定。<(2-3)粘著粘結(jié)劑組合物的軟化點(diǎn)>粘著粘結(jié)劑組合物的軟化點(diǎn)按照J(rèn)IS-K2207進(jìn)行測定。具體地說,將試樣填充在規(guī)定的環(huán)臺中,在甘油中水平地支撐,在試樣的中央放置3.5g的球,在該狀態(tài)下,在使甘油的溫度以5℃/min的速度上升時(shí),測定在球的重量下試樣與環(huán)臺的底板接觸時(shí)的溫度,將該溫度作為粘著粘結(jié)劑組合物的軟化點(diǎn)。<(2-4)粘著粘結(jié)劑組合物的涂布性>將熔融的實(shí)施例1~20、比較例1~13的粘著粘結(jié)劑組合物滴落在加熱至160℃的加熱板上,利用加熱至160℃的涂布器進(jìn)行涂布。其后測定產(chǎn)生了龜裂或不均的面積相對于粘著粘結(jié)劑涂布面整體的比例。另外,將熔融的實(shí)施例21~29、比較例14~18的粘著粘結(jié)劑組合物滴落在加熱至190℃的加熱板上,利用加熱至190℃的涂布器進(jìn)行涂布。其后測定產(chǎn)生了龜裂或不均的面積相對于粘著粘結(jié)劑涂布面整體的比例。此外,將熔融的實(shí)施例30~38、比較例19~22的粘著粘結(jié)劑組合物滴落在加熱至170℃的加熱板上,利用加熱至170℃的涂布器進(jìn)行涂布。其后測定產(chǎn)生了龜裂或不均的面積相對于粘著粘結(jié)劑涂布面整體的比例。基于產(chǎn)生了不均的面積的比例,按照下述評價(jià)基準(zhǔn)對粘著粘結(jié)劑組合物的涂布性進(jìn)行評價(jià)。(評價(jià)基準(zhǔn))○:產(chǎn)生龜裂或不均的面積比例小于10面積%△:產(chǎn)生龜裂或不均的面積比例為10面積%以上且小于40面積%×:產(chǎn)生龜裂或不均的面積比例為40面積%以上(粘著膠帶的制作)將熔融的粘著粘結(jié)劑組合物冷卻到室溫,將其溶解在甲苯中。將所得到的甲苯溶液利用涂布器涂布在聚酯膜上,其后在室溫保持30分鐘、在70℃的烘箱中保持7分鐘,使甲苯完全蒸發(fā),制作粘著膠帶。需要說明的是,在實(shí)施例1~20和比較例1~13的粘著粘結(jié)劑組合物中,涂布厚度為50μm(基材厚度50μm),在實(shí)施例21~38和比較例14~22的粘著粘結(jié)劑組合物中,厚度為25μm(基材厚度38μm)。<(2-5)粘著粘結(jié)劑組合物的粘著性(環(huán)形初粘力)>使用實(shí)施例1~10、15~17和比較例1~5、10~12的粘著粘結(jié)劑組合物,如上所述制作250mm長×15mm寬的環(huán)狀粘著膠帶。將環(huán)狀粘著膠帶以接觸面積15mm×50mm、粘結(jié)時(shí)間3sec、粘結(jié)速度500mm/min粘結(jié)在PE(聚乙烯)板上。其后將粘著膠帶以剝離速度500mm/min從PE板剝離,測定剝離力。另外,使用實(shí)施例11~14、18~20和比較例6~9、13的粘著粘結(jié)劑組合物,如上所述制作250mm長×15mm寬的環(huán)狀粘著膠帶。將環(huán)狀粘著膠帶以接觸面積15mm×50mm、粘結(jié)時(shí)間3sec、粘結(jié)速度500mm/min粘結(jié)在SUS板(SUS304)上。其后將粘著膠帶以剝離速度500mm/min從SUS板剝離,測定剝離力。剝離力的測定值(N/15mm)為10以上時(shí),判斷為具有實(shí)用上優(yōu)異的粘著性;該測定值為7以上時(shí),判斷為具有實(shí)用上充分的粘著性。<(2-6)粘著粘結(jié)劑組合物的粘著性(滾球初粘力)>按照J(rèn)ISZ0237傾斜式滾球初粘力試驗(yàn)方法進(jìn)行試驗(yàn)。使用實(shí)施例21~29和比較例14~18的粘著粘結(jié)劑組合物,如上所述制作300mm長×15mm寬的粘著膠帶。將所制作的粘著膠帶安裝于角度為30度的滾球初粘力試驗(yàn)裝置(TESTERSANGYO株式會社制造),將從球位置起一直到10cm為止作為助跑道,貼上PET膜(厚度25μ)。進(jìn)一步在距離粘著膠帶的球位置20cm(距離助跑道下部末端10cm)的位置畫出標(biāo)線。使鋼球(尺寸:1/32~32/32英寸)從斜面上方的球位置起向著斜面下方滾動。將在標(biāo)線內(nèi)停止的球的尺寸的32倍的數(shù)值稱為“球編號”,對于各粘著膠帶測定停止的最大球編號。球編號的測定值(No.)為10以上時(shí),判斷為具有實(shí)用上優(yōu)異的粘著性;為7以上時(shí),判斷為具有實(shí)用上充分的粘著性。<(2-7)粘著粘結(jié)劑組合物的粘著性(探針初粘力)>使用實(shí)施例30~38和比較例19~22的粘著粘結(jié)劑組合物,如上所述制作30mm長×30mm寬的粘著膠帶。將所制作的粘著膠帶按照粘著面向下貼在探針初粘力試驗(yàn)機(jī)(NTS-4800/TESTERSANGYO株式會社制造)的10g負(fù)荷(筒形)頂面上。對于粘著面,從下方將直徑的圓柱(SUS制)以上浮的狀態(tài)粘結(jié)1秒。其后測定剝下圓柱時(shí)的剝離力。粘結(jié)和剝下按照速度為10毫米/秒進(jìn)行。剝離力的測定值為2以上時(shí),判斷為具有實(shí)用上優(yōu)異的粘著性;為1.5以上時(shí),判斷為具有實(shí)用上充分的粘著性。<(2-8)粘著粘結(jié)劑組合物的粘著力>使用實(shí)施例1~10、15~17和比較例1~5、10~12的粘著粘結(jié)劑組合物,如上所述制作25mm寬的粘著膠帶。將所制作的粘著膠帶粘貼在PE(聚乙烯)板上,以剝離速度300mm/min測定180°剝離力。另外,使用實(shí)施例11~14、18~20和比較例6~9、13的粘著粘結(jié)劑組合物,如上所述制作25mm寬的粘著膠帶。將所制作的粘著膠帶粘貼在SUS板(SUS304)上,以剝離速度300mm/min測定180°剝離力。剝離力的測定值(N/10mm)為10以上時(shí),判斷為具有實(shí)用上優(yōu)異的粘著力;為8.0以上時(shí),判斷為具有實(shí)用上充分的粘著力。<(2-9)粘著粘結(jié)劑組合物的保持力>使用實(shí)施例1~10、15~17和比較例1~5、10~12的粘著粘結(jié)劑組合物,如上所述制作25mm寬的粘著膠帶。將所制作的粘著膠帶按照接觸面積為25mm×25mm粘貼在PE(聚乙烯)板上。其后在40℃對于粘著膠帶在垂直方向施加1kg的負(fù)荷,測定直至粘著膠帶變形脫落為止的保持時(shí)間。另外,使用實(shí)施例11~14、18~20和比較例6~9、13的粘著粘結(jié)劑組合物,如上所述制作25mm寬的粘著膠帶。將所制作的粘著膠帶按照接觸面積25mm×25mm粘貼在SUS板(SUS304)上。其后在40℃或60℃對于粘著膠帶在垂直方向施加1kg的負(fù)荷,測定直至粘著膠帶變形脫落為止的保持時(shí)間。此外,使用實(shí)施例21~29和比較例14~18的粘著粘結(jié)劑組合物,如上所述制作15mm寬的粘著膠帶。將所制作的粘著膠帶按照接觸面積15mm×15mm粘貼在SUS板(SUS304)上。其后在50℃對于粘著膠帶在垂直方向施加1kg的負(fù)荷,測定直至粘著膠帶變形脫落為止的保持時(shí)間。另外,使用實(shí)施例30~38和比較例19~22的粘著粘結(jié)劑組合物,如上所述制作15mm寬的粘著膠帶。將所制作的粘著膠帶按照接觸面積15mm寬×25mm粘貼在SUS板(SUS304)上。其后在50℃對于粘著膠帶在垂直方向施加1kg的負(fù)荷,測定直至粘著膠帶變形脫落為止的保持時(shí)間。作為40℃的保持力,在保持時(shí)間為300分鐘以上時(shí),判斷為具有實(shí)用上優(yōu)異的保持力;為200分鐘以上時(shí),判斷為具有實(shí)用上充分的保持力。另外,作為60℃的保持力,在保持時(shí)間為20分鐘以上時(shí),判斷為具有實(shí)用上優(yōu)異的保持力;為10分鐘以上時(shí),判斷為具有實(shí)用上充分的保持力。作為50℃的保持力,在實(shí)施例21~29和比較例14~18中,在保持時(shí)間為200分鐘以上時(shí),判斷為具有實(shí)用上優(yōu)異的保持力;為100分鐘以上時(shí),判斷為具有實(shí)用上充分的保持力。另外,作為50℃的保持力,在實(shí)施例30~38和比較例19~22中,在保持時(shí)間為20分鐘以上時(shí),判斷為具有實(shí)用上優(yōu)異的保持力;為10分鐘以上時(shí),判斷為具有實(shí)用上充分的保持力。<(2-10)熔融粘度與粘著粘結(jié)性能的平衡>熔融粘度與粘著粘結(jié)性能的平衡基于將(2-9)中求出的保持時(shí)間(分鐘)除以(2-1)的熔融粘度的測定值(mPa·s)而得到的值來進(jìn)行判定。40℃的保持時(shí)間(分鐘)除以熔融粘度的測定值(mPa·s)而得到的值為0.2以上時(shí),判斷為熔融粘度與粘著粘結(jié)性能的平衡優(yōu)異。另外,將60℃的保持時(shí)間(分鐘)除以熔融粘度的測定值(mPa·s)得到的值乘以100倍所得到的值為0.4以上時(shí),判斷為熔融粘度與粘著粘結(jié)性能的平衡優(yōu)異。另外,在實(shí)施例21~29和比較例14~18中,將50℃的保持時(shí)間(分鐘)除以熔融粘度的測定值(mPa·s)得到的值乘以100倍所得到的值為0.4以上時(shí),判斷為熔融粘度與粘著粘結(jié)性能的平衡。另外,在實(shí)施例30~38和比較例19~22中,將50℃的保持時(shí)間(分鐘)除以熔融粘度的測定值(mPa·s)得到的值乘以100倍所得到的值為0.5以上時(shí),判斷為熔融粘度與粘著粘結(jié)性能的平衡優(yōu)異。<(2-10)熔體流動速率保持率>作為熱穩(wěn)定性的指標(biāo),使用熔體流動指數(shù)測定儀L247(TECHNOLSEVEN)測定在溫度200℃加熱5分鐘后的粘著粘結(jié)劑組合物的熔體流動速率(MFR1:測定溫度200℃、負(fù)荷2.16kg)以及在溫度200℃加熱60分鐘后的粘著粘結(jié)劑組合物的熔體流動速率(MFR2:測定溫度200℃、負(fù)荷2.16kg)。將MFR1和MFR2的值的變化率作為MFR保持率。在保持率為98%以上時(shí),判斷為具有實(shí)用上極為優(yōu)異的保持率;為90%以上時(shí),判斷為具有實(shí)用上優(yōu)異的性能;為50%以上時(shí),判斷為具有實(shí)用上充分的保持率。<(2-11)耐光性:粘著力變化率>作為耐光性的指標(biāo),使用陽光耐氣候試驗(yàn)箱(陽光超長壽命耐氣候試驗(yàn)箱CWEL-SUN-HCH-B型/SUGATESTINSTRUMENTS株式會社制造),測定光照射前(初期值)和光照射后的粘著力。首先如上所述制作25mm寬的粘著膠帶。將所制作的粘著膠帶粘貼在SUS板(SUS304)上。在其30分鐘后,在不照射光的情況下,將粘著膠帶以剝離速度300mm/min從SUS板剝離,測定180°剝離力。另一方面,將所制作的粘著膠帶貼在SUS板(SUS304)上,在黑板溫度63℃、無雨的條件下,對于基材(透明PET膜)側(cè)進(jìn)行72小時(shí)的光照射。其后將粘著膠帶以剝離速度300mm/min從SUS板剝離,測定180°剝離力。將初期值與72小時(shí)光照射后的180°剝離力的變化率作為粘著力變化率。通過下述評價(jià)基準(zhǔn)對所得到的粘著力變化率進(jìn)行評價(jià)。(評價(jià)基準(zhǔn))○:粘著力變化率小于±50%×:粘著力變化率為±50%以上<(2-12)耐光性:被粘體殘膠>在上述(2-11)中,在光照射后通過目視觀察剝離粘著膠帶后的SUS板的表面,通過下述評價(jià)基準(zhǔn)對于被粘體殘膠進(jìn)行評價(jià)。(評價(jià)基準(zhǔn))○:在剝?nèi)フ持z帶后的表面經(jīng)目視和指觸無殘膠?!粒涸趧?nèi)フ持z帶后的表面經(jīng)目視和指觸有殘膠。[(3):氫化催化劑的制備]在后述的實(shí)施例和比較例中,在制作氫化嵌段共聚物組合物時(shí)使用的氫化催化劑通過下述方法制備。對具備攪拌裝置的反應(yīng)容器進(jìn)行氮?dú)庵脫Q,在其中裝入干燥和精制后的環(huán)己烷1L。接著添加雙(η5-環(huán)戊二烯)二氯化鈦100mmol。在將其充分?jǐn)嚢璧耐瑫r(shí)添加包含三甲基鋁200mmol的正己烷溶液,于室溫反應(yīng)約3天。由此得到氫化催化劑。[(4):嵌段共聚物組合物的制備]<嵌段共聚物組合物1>對于帶攪拌機(jī)和夾套的內(nèi)容量10L的不銹鋼制高壓釜進(jìn)行清洗、干燥、氮?dú)庵脫Q,投入環(huán)己烷5094g以及預(yù)先精制的苯乙烯444g,在夾套中通入溫水,將內(nèi)容物加熱至51℃。接著添加包含正丁基鋰2.66g的環(huán)己烷溶液,引發(fā)苯乙烯的聚合。液溫由于苯乙烯的聚合而升高,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度63℃起5分鐘后,添加包含1,3-丁二烯756g的環(huán)己烷溶液,繼續(xù)進(jìn)行聚合。丁二烯大致完全聚合,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度87℃起3分鐘后,按照相對于正丁基鋰總摩爾數(shù)的摩爾比為0.073(以重量計(jì)為0.64g)添加作為偶聯(lián)劑的四乙氧基硅烷,進(jìn)行25分鐘偶聯(lián)反應(yīng)。其間的平均反應(yīng)溫度為78℃。從添加偶聯(lián)劑起25分鐘后加入甲醇1.3g,使反應(yīng)失活。向所得到的嵌段共聚物溶液中添加相對于100質(zhì)量份的上述嵌段共聚物為0.3質(zhì)量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯,充分進(jìn)行混合。其后加熱除去溶劑,得到嵌段共聚物組合物1。所得到的嵌段共聚物組合物1中,乙烯基芳香族單體單元的含量為36.7質(zhì)量%、共軛二烯單體單元的平均乙烯基鍵合量為10.8質(zhì)量%、15質(zhì)量%甲苯溶液中的粘度為36.5mPa·s。另外,將所得到的嵌段共聚物組合物1的其他物性值列于表1。<嵌段共聚物組合物2>對于帶攪拌機(jī)和夾套的內(nèi)容量10L的不銹鋼制高壓釜進(jìn)行清洗、干燥、氮?dú)庵脫Q,投入環(huán)己烷5109g以及預(yù)先精制的苯乙烯456g,在夾套中通入溫水,將內(nèi)容物加熱至50℃。接著添加包含正丁基鋰2.66g的環(huán)己烷溶液,引發(fā)苯乙烯的聚合。液溫由于苯乙烯的聚合而升高,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度62℃起5分鐘后,添加包含1,3-丁二烯744g的環(huán)己烷溶液,繼續(xù)進(jìn)行聚合。丁二烯大致完全聚合,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度85℃起3分鐘后,按照相對于正丁基鋰總摩爾數(shù)的摩爾比為0.060(以重量計(jì)為0.52g)添加作為偶聯(lián)劑的四乙氧基硅烷,進(jìn)行25分鐘偶聯(lián)反應(yīng)。其間的平均反應(yīng)溫度為77℃。從添加偶聯(lián)劑起25分鐘后,加入甲醇1.3g,使反應(yīng)失活。向所得到的嵌段共聚物溶液中添加相對于100質(zhì)量份的上述嵌段共聚物為0.3質(zhì)量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯,充分進(jìn)行混合。其后加熱除去溶劑,得到嵌段共聚物組合物2。所得到的嵌段共聚物組合物2中,乙烯基芳香族單體單元的含量為37.8質(zhì)量%、共軛二烯單體單元的平均乙烯基鍵合量為10.6質(zhì)量%、15質(zhì)量%甲苯溶液中的粘度為27.0mPa·s。另外,將所得到的嵌段共聚物組合物2的其他物性值列于表1。<嵌段共聚物組合物3>對于帶攪拌機(jī)和夾套的內(nèi)容量10L的不銹鋼制高壓釜進(jìn)行清洗、干燥、氮?dú)庵脫Q,投入環(huán)己烷5123g以及預(yù)先精制的苯乙烯468g,在夾套中通入溫水,將內(nèi)容物加熱至50℃。接著添加包含正丁基鋰3.00g的環(huán)己烷溶液,引發(fā)苯乙烯的聚合。液溫由于苯乙烯的聚合而升高,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度63℃起5分鐘后,添加包含1,3-丁二烯732g的環(huán)己烷溶液,繼續(xù)進(jìn)行聚合。丁二烯大致完全聚合,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度89℃起3分鐘后,按照相對于正丁基鋰總摩爾數(shù)的摩爾比為0.060(以重量計(jì)為0.59g)添加作為偶聯(lián)劑的四乙氧基硅烷,進(jìn)行20分鐘偶聯(lián)反應(yīng)。其間的平均反應(yīng)溫度為80℃。從添加偶聯(lián)劑起20分鐘后,加入甲醇1.3g,使反應(yīng)失活。向所得到的嵌段共聚物溶液中添加相對于100質(zhì)量份的上述嵌段共聚物為0.3質(zhì)量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯,充分進(jìn)行混合。其后加熱除去溶劑,得到嵌段共聚物組合物3。所得到的嵌段共聚物組合物3中,乙烯基芳香族單體單元的含量為38.7質(zhì)量%、共軛二烯單體單元的平均乙烯基鍵合量為10.7質(zhì)量%、15質(zhì)量%甲苯溶液中的粘度為24.5mPa·s。另外,將所得到的嵌段共聚物組合物3的其他物性值列于表1。<嵌段共聚物組合物4>對于帶攪拌機(jī)和夾套的內(nèi)容量10L的不銹鋼制高壓釜進(jìn)行清洗、干燥、氮?dú)庵脫Q,投入環(huán)己烷5109g以及預(yù)先精制的苯乙烯456g,在夾套中通入溫水,將內(nèi)容物加熱至50℃。接著添加包含正丁基鋰2.55g的環(huán)己烷溶液,引發(fā)苯乙烯的聚合。液溫由于苯乙烯的聚合而升高,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度63℃起5分鐘后,添加包含1,3-丁二烯744g的環(huán)己烷溶液,繼續(xù)進(jìn)行聚合。丁二烯大致完全聚合,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度87℃起3分鐘后,按照相對于正丁基鋰總摩爾數(shù)的摩爾比為0.36(以重量計(jì)為1.67g)添加N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(下文中稱為“TMEDA”),進(jìn)一步在3分鐘后按照相對于正丁基鋰總摩爾數(shù)的摩爾比為0.060(以重量計(jì)為0.50g)添加作為偶聯(lián)劑的四乙氧基硅烷,進(jìn)行40分鐘偶聯(lián)反應(yīng)。其間的平均反應(yīng)溫度為73℃。從添加偶聯(lián)劑起40分鐘后,加入甲醇1.2g,使反應(yīng)失活。向所得到的嵌段共聚物溶液中添加相對于100質(zhì)量份的上述嵌段共聚物為0.3質(zhì)量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯,充分進(jìn)行混合。其后加熱除去溶劑,得到嵌段共聚物組合物4。所得到的嵌段共聚物組合物4中,乙烯基芳香族單體單元的含量為38.1質(zhì)量%、共軛二烯單體單元的平均乙烯基鍵合量為10.6質(zhì)量%、15質(zhì)量%甲苯溶液中的粘度為34.1mPa·s。另外,將所得到的嵌段共聚物組合物4的其他物性值列于表1。<嵌段共聚物組合物5>對于帶攪拌機(jī)和夾套的內(nèi)容量10L的不銹鋼制高壓釜進(jìn)行清洗、干燥、氮?dú)庵脫Q,投入環(huán)己烷4778g以及預(yù)先精制的苯乙烯180g,在夾套中通入溫水,將內(nèi)容物加熱至50℃。接著添加包含正丁基鋰3.24g的環(huán)己烷溶液,引發(fā)苯乙烯的聚合。液溫由于苯乙烯的聚合而升高,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度56℃起5分鐘后,添加包含1,3-丁二烯1020g的環(huán)己烷溶液,繼續(xù)進(jìn)行聚合。丁二烯大致完全聚合,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度86℃起3分鐘后,按照相對于正丁基鋰總摩爾數(shù)的摩爾比為0.123(以重量計(jì)為1.30g)添加作為偶聯(lián)劑的四乙氧基硅烷,進(jìn)行25分鐘偶聯(lián)反應(yīng)。其間的平均反應(yīng)溫度為77℃。從添加偶聯(lián)劑起25分鐘后,加入甲醇1.5g,使反應(yīng)失活。向所得到的嵌段共聚物溶液中添加相對于100質(zhì)量份的上述嵌段共聚物為0.3質(zhì)量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯,充分進(jìn)行混合。其后加熱除去溶劑,得到嵌段共聚物組合物5。所得到的嵌段共聚物組合物5中,乙烯基芳香族單體單元的含量為15.1質(zhì)量%、共軛二烯單體單元的平均乙烯基鍵合量為11.9質(zhì)量%、15質(zhì)量%甲苯溶液中的粘度為57.3mPa·s。另外,將所得到的嵌段共聚物組合物5的其他物性值列于表1。<嵌段共聚物組合物6>對于帶攪拌機(jī)和夾套的內(nèi)容量10L的不銹鋼制高壓釜進(jìn)行清洗、干燥、氮?dú)庵脫Q,投入環(huán)己烷5181g以及預(yù)先精制的苯乙烯516g,在夾套中通入溫水,將內(nèi)容物加熱至51℃。接著添加包含正丁基鋰2.86g的環(huán)己烷溶液,引發(fā)苯乙烯的聚合。液溫由于苯乙烯的聚合而升高,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度68℃起5分鐘后,添加包含1,3-丁二烯684g的環(huán)己烷溶液,繼續(xù)進(jìn)行聚合。丁二烯大致完全聚合,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度88℃起3分鐘后,按照相對于正丁基鋰總摩爾數(shù)的摩爾比為0.053(以重量計(jì)為0.50g)添加作為偶聯(lián)劑的四乙氧基硅烷,進(jìn)行25分鐘偶聯(lián)反應(yīng)。其間的平均反應(yīng)溫度為79℃。從添加偶聯(lián)劑起25分鐘后,加入甲醇1.5g,使反應(yīng)失活。向所得到的嵌段共聚物溶液中添加相對于100質(zhì)量份的上述嵌段共聚物為0.3質(zhì)量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯,充分進(jìn)行混合。其后加熱除去溶劑,得到嵌段共聚物組合物6。所得到的嵌段共聚物組合物6中,乙烯基芳香族單體單元的含量為43.2質(zhì)量%、共軛二烯單體單元的平均乙烯基鍵合量為10.5質(zhì)量%、15質(zhì)量%甲苯溶液中的粘度為30.5mPa·s。另外,將所得到的嵌段共聚物組合物6的其他物性值列于表1。<嵌段共聚物組合物7>對于帶攪拌機(jī)和夾套的內(nèi)容量10L的不銹鋼制高壓釜進(jìn)行清洗、干燥、氮?dú)庵脫Q,投入環(huán)己烷5066g以及預(yù)先精制的苯乙烯420g,在夾套中通入溫水,將內(nèi)容物加熱至55℃。接著添加包含正丁基鋰2.12g的環(huán)己烷溶液,引發(fā)苯乙烯的聚合。液溫由于苯乙烯的聚合而升高,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度64℃起5分鐘后,添加包含1,3-丁二烯780g的環(huán)己烷溶液,繼續(xù)進(jìn)行聚合。丁二烯大致完全聚合,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度89℃起3分鐘后,按照相對于正丁基鋰總摩爾數(shù)的摩爾比為0.053(以重量計(jì)為0.37g)添加作為偶聯(lián)劑的四乙氧基硅烷,進(jìn)行15分鐘偶聯(lián)反應(yīng)。其間的平均反應(yīng)溫度為80℃。從添加偶聯(lián)劑起15分鐘后,加入甲醇1.0g,使反應(yīng)失活。向所得到的嵌段共聚物溶液中添加相對于100質(zhì)量份的上述嵌段共聚物為0.3質(zhì)量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯,充分進(jìn)行混合。其后加熱除去溶劑,得到嵌段共聚物組合物7。所得到的嵌段共聚物組合物7中,乙烯基芳香族單體單元的含量為34.5質(zhì)量%、共軛二烯單體單元的平均乙烯基鍵合量為11.5質(zhì)量%、15質(zhì)量%甲苯溶液中的粘度為42.1mPa·s。另外,將所得到的嵌段共聚物組合物7的其他物性值列于表1。<嵌段共聚物組合物8>對于帶攪拌機(jī)和夾套的內(nèi)容量10L的不銹鋼制高壓釜進(jìn)行清洗、干燥、氮?dú)庵脫Q,投入環(huán)己烷5066g以及預(yù)先精制的苯乙烯420g,在夾套中通入溫水,將內(nèi)容物加熱至52℃。接著添加包含正丁基鋰3.02g的環(huán)己烷溶液,引發(fā)苯乙烯的聚合。液溫由于苯乙烯的聚合而升高,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度62℃起5分鐘后,添加包含1,3-丁二烯780g的環(huán)己烷溶液,繼續(xù)進(jìn)行聚合。丁二烯大致完全聚合,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度88℃起3分鐘后,按照相對于正丁基鋰總摩爾數(shù)的摩爾比為0.120(以重量計(jì)為1.18g)添加作為偶聯(lián)劑的四乙氧基硅烷,進(jìn)行15分鐘偶聯(lián)反應(yīng)。其間的平均反應(yīng)溫度為78℃。從添加偶聯(lián)劑起15分鐘后,加入甲醇1.4g,使反應(yīng)失活。向所得到的嵌段共聚物溶液中添加相對于100質(zhì)量份的上述嵌段共聚物為0.3質(zhì)量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯,充分進(jìn)行混合。其后加熱除去溶劑,得到嵌段共聚物組合物8。所得到的嵌段共聚物組合物8中,乙烯基芳香族單體單元的含量為35.2質(zhì)量%、共軛二烯單體單元的平均乙烯基鍵合量為10.4質(zhì)量%、15質(zhì)量%甲苯溶液中的粘度為41.3mPa·s。另外,將所得到的嵌段共聚物組合物8的其他物性值列于表1。<嵌段共聚物組合物9>對于帶攪拌機(jī)和夾套的內(nèi)容量10L的不銹鋼制高壓釜進(jìn)行清洗、干燥、氮?dú)庵脫Q,投入環(huán)己烷5066g以及預(yù)先精制的苯乙烯420g,在夾套中通入溫水,將內(nèi)容物加熱至52℃。接著添加包含正丁基鋰2.08g的環(huán)己烷溶液,引發(fā)苯乙烯的聚合。液溫由于苯乙烯的聚合而升高,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度64℃起5分鐘后,1,3-丁二烯780g添加包含的環(huán)己烷溶液,繼續(xù)進(jìn)行聚合。丁二烯大致完全聚合,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度86℃起3分鐘后,按照相對于正丁基鋰總摩爾數(shù)的摩爾比為0.15(以重量計(jì)為0.73g)添加作為偶聯(lián)劑的苯甲酸乙酯,進(jìn)行20分鐘偶聯(lián)反應(yīng)。其間的平均反應(yīng)溫度為78℃。從添加偶聯(lián)劑起20分鐘后,加入甲醇1.0g,使反應(yīng)失活。向所得到的嵌段共聚物溶液中添加相對于100質(zhì)量份的上述嵌段共聚物為0.3質(zhì)量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯,充分進(jìn)行混合。其后加熱除去溶劑,得到嵌段共聚物組合物9。所得到的嵌段共聚物組合物9中,乙烯基芳香族單體單元的含量為34.6質(zhì)量%、共軛二烯單體單元的平均乙烯基鍵合量為11.1質(zhì)量%、15質(zhì)量%甲苯溶液中的粘度為47.0mPa·s。另外,將所得到的嵌段共聚物組合物9的其他物性值列于表2。<嵌段共聚物組合物10>對于帶攪拌機(jī)和夾套的內(nèi)容量10L的不銹鋼制高壓釜進(jìn)行清洗、干燥、氮?dú)庵脫Q,投入環(huán)己烷5181g以及預(yù)先精制的苯乙烯516g,在夾套中通入溫水,將內(nèi)容物加熱至50℃。接著添加包含正丁基鋰2.57g的環(huán)己烷溶液,引發(fā)苯乙烯的聚合。液溫由于苯乙烯的聚合而升高,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度65℃起5分鐘后,添加包含1,3-丁二烯684g的環(huán)己烷溶液,繼續(xù)進(jìn)行聚合。丁二烯大致完全聚合,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度89℃起3分鐘后,按照相對于正丁基鋰總摩爾數(shù)的摩爾比為0.185(以重量計(jì)為1.11g)添加作為偶聯(lián)劑的苯甲酸乙酯,進(jìn)行20分鐘偶聯(lián)反應(yīng)。其間的平均反應(yīng)溫度為81℃。從添加偶聯(lián)劑起20分鐘后,加入甲醇1.2g,使反應(yīng)失活。向所得到的嵌段共聚物溶液中添加相對于100質(zhì)量份的上述嵌段共聚物為0.3質(zhì)量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯,充分進(jìn)行混合。其后加熱除去溶劑,得到嵌段共聚物組合物10。所得到的嵌段共聚物組合物10中,乙烯基芳香族單體單元的含量為42.8質(zhì)量%、共軛二烯單體單元的平均乙烯基鍵合量為10.4質(zhì)量%、15質(zhì)量%甲苯溶液中的粘度為25.6mPa·s。另外,將所得到的嵌段共聚物組合物10的其他物性值列于表2。<嵌段共聚物組合物11>對于帶攪拌機(jī)和夾套的內(nèi)容量10L的不銹鋼制高壓釜進(jìn)行清洗、干燥、氮?dú)庵脫Q,投入環(huán)己烷5008g以及預(yù)先精制的苯乙烯372g,在夾套中通入溫水,將內(nèi)容物加熱至54℃。接著添加包含正丁基鋰1.44g的環(huán)己烷溶液,引發(fā)苯乙烯的聚合。液溫由于苯乙烯的聚合而升高,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度63℃起5分鐘后,添加包含1,3-丁二烯828g的環(huán)己烷溶液,繼續(xù)進(jìn)行聚合。丁二烯大致完全聚合,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度88℃起3分鐘后,按照相對于正丁基鋰總摩爾數(shù)的摩爾比為0.375(以重量計(jì)為1.27g)添加作為偶聯(lián)劑的苯甲酸乙酯,進(jìn)行20分鐘偶聯(lián)反應(yīng)。其間的平均反應(yīng)溫度為81℃。從添加偶聯(lián)劑起20分鐘后,加入甲醇0.7g,使反應(yīng)失活。向所得到的嵌段共聚物溶液中添加相對于100質(zhì)量份的上述嵌段共聚物為0.3質(zhì)量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯,充分進(jìn)行混合。其后加熱除去溶劑,得到嵌段共聚物組合物11。所得到的嵌段共聚物組合物11中,乙烯基芳香族單體單元的含量為30.5質(zhì)量%、共軛二烯單體單元的平均乙烯基鍵合量為11.6質(zhì)量%、15質(zhì)量%甲苯溶液中的粘度為330.0mPa·s。另外,將所得到的嵌段共聚物組合物11的其他物性值列于表2。<嵌段共聚物組合物12>對于帶攪拌機(jī)和夾套的內(nèi)容量10L的不銹鋼制高壓釜進(jìn)行清洗、干燥、氮?dú)庵脫Q,投入環(huán)己烷5008g以及預(yù)先精制的苯乙烯456g,在夾套中通入溫水,將內(nèi)容物加熱至50℃。接著添加包含正丁基鋰2.55g的環(huán)己烷溶液,引發(fā)苯乙烯的聚合。液溫由于苯乙烯的聚合而升高,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度62℃起5分鐘后,添加包含1,3-丁二烯828g的環(huán)己烷溶液,繼續(xù)進(jìn)行聚合。丁二烯大致完全聚合,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度85℃起3分鐘后,按照相對于正丁基鋰總摩爾數(shù)的摩爾比為0.06(以重量計(jì)為0.50g)添加作為偶聯(lián)劑的四乙氧基硅烷,進(jìn)行45分鐘偶聯(lián)反應(yīng)。其間的平均反應(yīng)溫度為68℃。從添加偶聯(lián)劑起45分鐘后,加入甲醇1.2g,使反應(yīng)失活。向所得到的嵌段共聚物溶液中添加相對于100質(zhì)量份的上述嵌段共聚物為0.3質(zhì)量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯,充分進(jìn)行混合。其后加熱除去溶劑,得到嵌段共聚物組合物12。所得到的嵌段共聚物組合物12中,乙烯基芳香族單體單元的含量為38.3質(zhì)量%、共軛二烯單體單元的平均乙烯基鍵合量為11.3質(zhì)量%、15質(zhì)量%甲苯溶液中的粘度為27.0mPa·s。另外,將所得到的嵌段共聚物組合物12的其他物性值列于表2。<嵌段共聚物組合物13>對于帶攪拌機(jī)和夾套的內(nèi)容量10L的不銹鋼制高壓釜進(jìn)行清洗、干燥、氮?dú)庵脫Q,投入環(huán)己烷5181g以及預(yù)先精制的苯乙烯516g,在夾套中通入溫水,將內(nèi)容物加熱至50℃。接著添加包含正丁基鋰2.76g的環(huán)己烷溶液,引發(fā)苯乙烯的聚合。液溫由于苯乙烯的聚合而升高,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度64℃起5分鐘后,添加包含1,3-丁二烯684g的環(huán)己烷溶液,繼續(xù)進(jìn)行聚合。丁二烯大致完全聚合,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度89℃起3分鐘后,按照相對于正丁基鋰總摩爾數(shù)的摩爾比為0.06(以重量計(jì)為0.45g)添加作為偶聯(lián)劑的四乙氧基硅烷,進(jìn)行70分鐘偶聯(lián)反應(yīng)。其間的平均反應(yīng)溫度為70℃。從添加偶聯(lián)劑起70分鐘后,加入甲醇1.2g,使反應(yīng)失活。向所得到的嵌段共聚物溶液中添加相對于100質(zhì)量份的上述嵌段共聚物為0.3質(zhì)量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯,充分進(jìn)行混合。其后加熱除去溶劑,得到嵌段共聚物組合物13。所得到的嵌段共聚物組合物13中,乙烯基芳香族單體單元的含量為42.2質(zhì)量%、共軛二烯單體單元的平均乙烯基鍵合量為10.4質(zhì)量%、15質(zhì)量%甲苯溶液中的粘度為32.0mPa·s。另外,將所得到的嵌段共聚物組合物13的其他物性值列于表2。<嵌段共聚物組合物14>對于帶攪拌機(jī)和夾套的內(nèi)容量10L的不銹鋼制高壓釜進(jìn)行清洗、干燥、氮?dú)庵脫Q,投入環(huán)己烷5080g以及預(yù)先精制的苯乙烯432g,在夾套中通入溫水,將內(nèi)容物加熱至51℃。接著添加包含正丁基鋰2.52g的環(huán)己烷溶液,引發(fā)苯乙烯的聚合。液溫由于苯乙烯的聚合而升高,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度63℃起5分鐘后,添加包含1,3-丁二烯768g的環(huán)己烷溶液,繼續(xù)進(jìn)行聚合。丁二烯大致完全聚合,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度86℃起3分鐘后,按照相對于正丁基鋰總摩爾數(shù)的摩爾比為0.175(以重量計(jì)為0.61g)添加作為偶聯(lián)劑的甲基三乙氧基硅烷,進(jìn)行40分鐘偶聯(lián)反應(yīng)。其間的平均反應(yīng)溫度為72℃。從添加偶聯(lián)劑起40分鐘后,加入甲醇1.2g,使反應(yīng)失活。向所得到的嵌段共聚物溶液中添加相對于100質(zhì)量份的上述嵌段共聚物為0.3質(zhì)量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯,充分進(jìn)行混合。其后加熱除去溶劑,得到嵌段共聚物組合物14。所得到的嵌段共聚物組合物14中,乙烯基芳香族單體單元的含量為35.9質(zhì)量%、共軛二烯單體單元的平均乙烯基鍵合量為11.2質(zhì)量%、15質(zhì)量%甲苯溶液中的粘度為49.2mPa·s。另外,將所得到的嵌段共聚物組合物14的其他物性值列于表2。<嵌段共聚物組合物15>對于帶攪拌機(jī)和夾套的內(nèi)容量10L的不銹鋼制高壓釜進(jìn)行清洗、干燥、氮?dú)庵脫Q,投入環(huán)己烷5094g以及預(yù)先精制的苯乙烯444g,在夾套中通入溫水,將內(nèi)容物加熱至50℃。接著添加包含正丁基鋰2.76g的環(huán)己烷溶液,引發(fā)苯乙烯的聚合。液溫由于苯乙烯的聚合而升高,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度64℃起5分鐘后,添加包含1,3-丁二烯756g的環(huán)己烷溶液,繼續(xù)進(jìn)行聚合。丁二烯大致完全聚合,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度90℃起3分鐘后,按照相對于正丁基鋰總摩爾數(shù)的摩爾比為0.70(以重量計(jì)為3.51g)添加TMEDA,進(jìn)一步在3分鐘后按照相對于正丁基鋰總摩爾數(shù)的摩爾比為0.073(以重量計(jì)為0.66g)添加作為偶聯(lián)劑的四乙氧基硅烷,進(jìn)行35分鐘偶聯(lián)反應(yīng)。其間的平均反應(yīng)溫度為76℃。從添加偶聯(lián)劑起35分鐘后,加入甲醇1.3g,使反應(yīng)失活。向所得到的嵌段共聚物溶液中添加相對于100質(zhì)量份的上述嵌段共聚物為0.3質(zhì)量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯,充分進(jìn)行混合。其后加熱除去溶劑,得到嵌段共聚物組合物15。所得到的嵌段共聚物組合物15中,乙烯基芳香族單體單元的含量為37.3質(zhì)量%、共軛二烯單體單元的平均乙烯基鍵合量為10.7質(zhì)量%、15質(zhì)量%甲苯溶液中的粘度為29.6mPa·s。另外,將所得到的嵌段共聚物組合物15的其他物性值列于表2。<嵌段共聚物組合物16>對于帶攪拌機(jī)和夾套的內(nèi)容量10L的不銹鋼制高壓釜進(jìn)行清洗、干燥、氮?dú)庵脫Q,投入環(huán)己烷4778g以及預(yù)先精制的苯乙烯180g,按照相對于正丁基鋰總摩爾數(shù)的摩爾比為0.35(以重量計(jì)為1.22g)添加TMEDA,在夾套中通入溫水,將內(nèi)容物加熱至52℃。接著添加包含正丁基鋰1.92g的環(huán)己烷溶液,引發(fā)苯乙烯的聚合。液溫由于苯乙烯的聚合而升高,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度58℃起5分鐘后,添加包含1,3-丁二烯1020g的環(huán)己烷溶液,繼續(xù)進(jìn)行聚合。丁二烯大致完全聚合,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度89℃起3分鐘后,按照相對于正丁基鋰總摩爾數(shù)的摩爾比為0.060(以重量計(jì)為0.37g)添加作為偶聯(lián)劑的四乙氧基硅烷,進(jìn)行25分鐘偶聯(lián)反應(yīng)。其間的平均反應(yīng)溫度為81℃。從添加偶聯(lián)劑起25分鐘后,加入甲醇0.9g,使反應(yīng)失活。進(jìn)一步向所得到的嵌段共聚物組合物中添加相對于嵌段共聚物100質(zhì)量份以Ti基準(zhǔn)計(jì)為50ppm的如上制備的氫化催化劑,在氫壓0.8MPa、平均溫度85℃進(jìn)行氫化反應(yīng)。所得到的嵌段共聚物組合物的氫化率為44.6質(zhì)量%。向所得到的嵌段共聚物溶液中添加相對于100質(zhì)量份的上述嵌段共聚物為0.3質(zhì)量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯,充分進(jìn)行混合。其后加熱除去溶劑,得到嵌段共聚物組合物16。所得到的嵌段共聚物組合物16中,乙烯基芳香族單體單元的含量為14.8質(zhì)量%、共軛二烯單體單元的平均乙烯基鍵合量為35.8質(zhì)量%、15質(zhì)量%甲苯溶液中的粘度為62.3mPa·s。另外,將所得到的嵌段共聚物組合物16的其他物性值列于表3。<嵌段共聚物組合物17>對于帶攪拌機(jī)和夾套的內(nèi)容量10L的不銹鋼制高壓釜進(jìn)行清洗、干燥、氮?dú)庵脫Q,投入環(huán)己烷5123g以及預(yù)先精制的苯乙烯468g,按照相對于正丁基鋰總摩爾數(shù)的摩爾比為0.38(以重量計(jì)為1.90g)添加TMEDA,在夾套中通入溫水,將內(nèi)容物加熱至50℃。接著添加包含正丁基鋰2.76g的環(huán)己烷溶液,引發(fā)苯乙烯的聚合。液溫由于苯乙烯的聚合而升高,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度62℃起5分鐘后,添加包含1,3-丁二烯的環(huán)己烷溶液,繼續(xù)進(jìn)行聚合。丁二烯大致完全聚合,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度85℃起3分鐘后,按照相對于正丁基鋰總摩爾數(shù)的摩爾比為0.053(以重量計(jì)為0.48g)添加作為偶聯(lián)劑的四乙氧基硅烷,進(jìn)行40分鐘偶聯(lián)反應(yīng)。其間的平均反應(yīng)溫度為74℃。從添加偶聯(lián)劑起40分鐘后,加入甲醇1.3g,使反應(yīng)失活。進(jìn)一步向所得到的嵌段共聚物組合物中添加相對于嵌段共聚物100質(zhì)量份以Ti基準(zhǔn)計(jì)為50ppm的如上制備的氫化催化劑,在氫壓0.8MPa、平均溫度82℃進(jìn)行氫化反應(yīng)。所得到的嵌段共聚物組合物的氫化率為49.4質(zhì)量%。向所得到的嵌段共聚物溶液中添加相對于100質(zhì)量份的上述嵌段共聚物為0.3質(zhì)量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯,充分進(jìn)行混合。其后加熱除去溶劑,得到嵌段共聚物組合物17。所得到的嵌段共聚物組合物17中,乙烯基芳香族單體單元的含量為38.8質(zhì)量%、共軛二烯單體單元的平均乙烯基鍵合量為41.5質(zhì)量%、15質(zhì)量%甲苯溶液中的粘度為27.6mPa·s。另外,將所得到的嵌段共聚物組合物17的其他物性值列于表3。<嵌段共聚物組合物18>對于帶攪拌機(jī)和夾套的內(nèi)容量10L的不銹鋼制高壓釜進(jìn)行清洗、干燥、氮?dú)庵脫Q,投入環(huán)己烷5181g以及預(yù)先精制的苯乙烯516g,按照相對于正丁基鋰總摩爾數(shù)的摩爾比為0.37(以重量計(jì)為2.13g)添加TMEDA,在夾套中通入溫水,將內(nèi)容物加熱至48℃。接著添加包含正丁基鋰3.18g的環(huán)己烷溶液,引發(fā)苯乙烯的聚合。液溫由于苯乙烯的聚合而升高,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度64℃起5分鐘后,添加包含1,3-丁二烯684g的環(huán)己烷溶液,繼續(xù)進(jìn)行聚合。丁二烯大致完全聚合,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度89℃起3分鐘后,按照相對于正丁基鋰總摩爾數(shù)的摩爾比為0.063(以重量計(jì)為0.65g)添加作為偶聯(lián)劑的四乙氧基硅烷,進(jìn)行20分鐘偶聯(lián)反應(yīng)。其間的平均反應(yīng)溫度為80℃。從添加偶聯(lián)劑起20分鐘后,加入甲醇1.5g,使反應(yīng)失活。進(jìn)一步向所得到的嵌段共聚物組合物中添加相對于嵌段共聚物100質(zhì)量份以Ti基準(zhǔn)計(jì)為50ppm的如上制備的氫化催化劑,在氫壓0.8MPa、平均溫度84℃進(jìn)行氫化反應(yīng)。所得到的嵌段共聚物組合物的氫化率為48.8質(zhì)量%。向所得到的嵌段共聚物溶液中添加相對于100質(zhì)量份的上述嵌段共聚物為0.3質(zhì)量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯,充分進(jìn)行混合。其后加熱除去溶劑,得到嵌段共聚物組合物18。所得到的嵌段共聚物組合物18中,乙烯基芳香族單體單元的含量為43.4質(zhì)量%、共軛二烯單體單元的平均乙烯基鍵合量為38.8質(zhì)量%、15質(zhì)量%甲苯溶液中的粘度為24.3mPa·s。另外,將所得到的嵌段共聚物組合物18的其他物性值列于表3。<嵌段共聚物組合物19>對于帶攪拌機(jī)和夾套的內(nèi)容量10L的不銹鋼制高壓釜進(jìn)行清洗、干燥、氮?dú)庵脫Q,投入環(huán)己烷5109g以及預(yù)先精制的苯乙烯456g,按照相對于正丁基鋰總摩爾數(shù)的摩爾比為0.34(以重量計(jì)為2.02g)添加TMEDA,在夾套中通入溫水,將內(nèi)容物加熱至50℃。接著添加包含正丁基鋰的環(huán)己烷溶液,引發(fā)苯乙烯的聚合。液溫由于苯乙烯的聚合而升高,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度64℃起5分鐘后,添加包含1,3-丁二烯744g的環(huán)己烷溶液,繼續(xù)進(jìn)行聚合。丁二烯大致完全聚合,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度91℃起3分鐘后,按照相對于正丁基鋰總摩爾數(shù)的摩爾比為0.063(以重量計(jì)為0.65g)添加作為偶聯(lián)劑的四乙氧基硅烷,進(jìn)行20分鐘偶聯(lián)反應(yīng)。其間的平均反應(yīng)溫度為81℃。從添加偶聯(lián)劑起20分鐘后,加入甲醇1.6g,使反應(yīng)失活。進(jìn)一步向所得到的嵌段共聚物組合物中添加相對于嵌段共聚物100質(zhì)量份以Ti基準(zhǔn)計(jì)為100ppm的如上制備的氫化催化劑,在氫壓0.8MPa、平均溫度87℃進(jìn)行氫化反應(yīng)。所得到的嵌段共聚物組合物的氫化率為72.3質(zhì)量%。向所得到的嵌段共聚物溶液中添加相對于100質(zhì)量份的上述嵌段共聚物為0.3質(zhì)量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯,充分進(jìn)行混合。其后加熱除去溶劑,得到嵌段共聚物組合物19。所得到的嵌段共聚物組合物19中,乙烯基芳香族單體單元的含量為37.6質(zhì)量%、共軛二烯單體單元的平均乙烯基鍵合量為40.8質(zhì)量%、15質(zhì)量%甲苯溶液中的粘度為61.6mPa·s。另外,將所得到的嵌段共聚物組合物19的其他物性值列于表3。<嵌段共聚物組合物20>對于帶攪拌機(jī)和夾套的內(nèi)容量10L的不銹鋼制高壓釜進(jìn)行清洗、干燥、氮?dú)庵脫Q,投入環(huán)己烷4994g以及預(yù)先精制的苯乙烯360g,按照相對于正丁基鋰總摩爾數(shù)的摩爾比為0.20(以重量計(jì)為1.01g)添加TMEDA,在夾套中通入溫水,將內(nèi)容物加熱至51℃。接著添加包含正丁基鋰2.80g的環(huán)己烷溶液,引發(fā)苯乙烯的聚合。液溫由于苯乙烯的聚合而升高,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度61℃起5分鐘后,添加包含1,3-丁二烯840g的環(huán)己烷溶液,繼續(xù)進(jìn)行聚合。丁二烯大致完全聚合,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度87℃起3分鐘后,按照相對于正丁基鋰總摩爾數(shù)的摩爾比為0.063(以重量計(jì)為0.46g)添加作為偶聯(lián)劑的四氯化硅,進(jìn)行40分鐘偶聯(lián)反應(yīng)。其間的平均反應(yīng)溫度為74℃。從添加偶聯(lián)劑起40分鐘后,加入甲醇1.3g,使反應(yīng)失活。進(jìn)一步向所得到的嵌段共聚物組合物中添加相對于嵌段共聚物100質(zhì)量份以Ti基準(zhǔn)計(jì)為50ppm的如上制備的氫化催化劑,在氫壓0.8MPa、平均溫度83℃進(jìn)行氫化反應(yīng)。所得到的嵌段共聚物組合物的氫化率為36.1質(zhì)量%。向所得到的嵌段共聚物溶液中添加相對于100質(zhì)量份的上述嵌段共聚物為0.3質(zhì)量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯,充分進(jìn)行混合。其后加熱除去溶劑,得到嵌段共聚物組合物20。所得到的嵌段共聚物組合物20中,乙烯基芳香族單體單元的含量為30.3質(zhì)量%、共軛二烯單體單元的平均乙烯基鍵合量為28.2質(zhì)量%、15質(zhì)量%甲苯溶液中的粘度為42.7mPa·s。另外,將所得到的嵌段共聚物組合物20的其他物性值列于表3。<嵌段共聚物組合物21、22>對于帶攪拌機(jī)和夾套的內(nèi)容量10L的不銹鋼制高壓釜進(jìn)行清洗、干燥、氮?dú)庵脫Q,投入環(huán)己烷5066g以及預(yù)先精制的苯乙烯420g,按照相對于正丁基鋰總摩爾數(shù)的摩爾比為0.37(以重量計(jì)為1.85g)添加TMEDA,在夾套中通入溫水,將內(nèi)容物加熱至50℃。接著添加包含正丁基鋰2.76g的環(huán)己烷溶液,引發(fā)苯乙烯的聚合。液溫由于苯乙烯的聚合而升高,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度62℃起5分鐘后,添加包含1,3-丁二烯780g的環(huán)己烷溶液,繼續(xù)進(jìn)行聚合。丁二烯大致完全聚合,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度88℃起3分鐘后,按照相對于正丁基鋰總摩爾數(shù)的摩爾比為0.15(以重量計(jì)為0.97g)添加作為偶聯(lián)劑的苯甲酸乙酯,進(jìn)行20分鐘偶聯(lián)反應(yīng)。其間的平均反應(yīng)溫度為79℃。從添加偶聯(lián)劑起20分鐘后,加入甲醇1.3g,使反應(yīng)失活。將所得到的嵌段共聚物溶液的50%從高壓釜中抽出,向嵌段共聚物溶液中添加相對于100質(zhì)量份的上述嵌段共聚物為0.3質(zhì)量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯,充分進(jìn)行混合。其后加熱除去溶劑,得到嵌段共聚物21。此外,向高壓釜中殘留的嵌段共聚物組合物中添加相對于嵌段共聚物100質(zhì)量份以Ti基準(zhǔn)計(jì)為50ppm的如上制備的氫化催化劑,在氫壓0.8MPa、平均溫度85℃進(jìn)行氫化反應(yīng)。所得到的嵌段共聚物組合物的氫化率為50.1質(zhì)量%。向所得到的嵌段共聚物溶液中添加相對于100質(zhì)量份的上述嵌段共聚物為0.3質(zhì)量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯,充分進(jìn)行混合。其后加熱除去溶劑,得到嵌段共聚物組合物22。所得到的嵌段共聚物組合物21和22中,乙烯基芳香族單體單元的含量為35.2質(zhì)量%、共軛二烯單體單元的平均乙烯基鍵合量為40.9質(zhì)量%,15質(zhì)量%甲苯溶液中的粘度在嵌段共聚物21中為29.6mPa·s、在嵌段共聚物22中為36.1mPa·s。另外,將所得到的嵌段共聚物組合物21和22的其他物性值列于表3。<嵌段共聚物組合物23>對于帶攪拌機(jī)和夾套的內(nèi)容量10L的不銹鋼制高壓釜進(jìn)行清洗、干燥、氮?dú)庵脫Q,投入環(huán)己烷5080g以及預(yù)先精制的苯乙烯432g,在夾套中通入溫水,將內(nèi)容物加熱至51℃。接著添加包含正丁基鋰2.70g的環(huán)己烷溶液,引發(fā)苯乙烯的聚合。液溫由于苯乙烯的聚合而升高,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度58℃起5分鐘后,添加包含1,3-丁二烯768g的環(huán)己烷溶液,繼續(xù)進(jìn)行聚合。丁二烯大致完全聚合,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度87℃起3分鐘后,按照相對于正丁基鋰總摩爾數(shù)的摩爾比為0.083(以重量計(jì)為0.53g)添加作為偶聯(lián)劑的甲基三氯硅烷,進(jìn)行10分鐘偶聯(lián)反應(yīng)。其間的平均反應(yīng)溫度為78℃。從添加偶聯(lián)劑起10分鐘后,加入甲醇0.9g,使反應(yīng)失活。向所得到的嵌段共聚物溶液中添加相對于100質(zhì)量份的上述嵌段共聚物為0.3質(zhì)量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯,充分進(jìn)行混合。其后加熱除去溶劑,得到嵌段共聚物組合物23。所得到的嵌段共聚物組合物23中,乙烯基芳香族單體單元的含量為36.1質(zhì)量%、共軛二烯單體單元的平均乙烯基鍵合量為10.5質(zhì)量%、15質(zhì)量%甲苯溶液中的粘度為24.7mPa·s。另外,將所得到的嵌段共聚物組合物23的其他物性值列于表3。<嵌段共聚物組合物24>對于帶攪拌機(jī)和夾套的內(nèi)容量10L的不銹鋼制高壓釜進(jìn)行清洗、干燥、氮?dú)庵脫Q,投入環(huán)己烷4793g以及預(yù)先精制的苯乙烯192g,按照相對于正丁基鋰總摩爾數(shù)的摩爾比為0.27(以重量計(jì)為0.78g)添加TMEDA,在夾套中通入溫水,將內(nèi)容物加熱至54℃。接著添加包含正丁基鋰1.58g的環(huán)己烷溶液,引發(fā)苯乙烯的聚合。液溫由于苯乙烯的聚合而升高,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度58℃起5分鐘后,添加包含1,3-丁二烯1008g的環(huán)己烷溶液,繼續(xù)進(jìn)行聚合。丁二烯大致完全聚合,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度89℃起3分鐘后,按照相對于正丁基鋰總摩爾數(shù)的摩爾比為0.114(以重量計(jì)為0.59g)添加作為偶聯(lián)劑的四乙氧基硅烷,進(jìn)行20分鐘偶聯(lián)反應(yīng)。其間的平均反應(yīng)溫度為83℃。從添加偶聯(lián)劑起20分鐘后,加入甲醇0.4g,使反應(yīng)失活。進(jìn)一步向所得到的嵌段共聚物組合物中添加相對于嵌段共聚物100質(zhì)量份以Ti基準(zhǔn)計(jì)為50ppm的如上制備的氫化催化劑,在氫壓0.8MPa、平均溫度86℃進(jìn)行氫化反應(yīng)。所得到的嵌段共聚物組合物的氫化率為40.6質(zhì)量%。向所得到的嵌段共聚物溶液中添加相對于100質(zhì)量份的上述嵌段共聚物為0.3質(zhì)量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯,充分進(jìn)行混合。其后加熱除去溶劑,得到嵌段共聚物組合物24。所得到的嵌段共聚物組合物24中,乙烯基芳香族單體單元的含量為15.8質(zhì)量%、共軛二烯單體單元的平均乙烯基鍵合量為32.0質(zhì)量%、15質(zhì)量%甲苯溶液中的粘度為291.3mPa·s。另外,將所得到的嵌段共聚物組合物24的其他物性值列于表4。<嵌段共聚物組合物25>對于帶攪拌機(jī)和夾套的內(nèi)容量10L的不銹鋼制高壓釜進(jìn)行清洗、干燥、氮?dú)庵脫Q,投入環(huán)己烷4793g以及預(yù)先精制的苯乙烯192g,按照相對于正丁基鋰總摩爾數(shù)的摩爾比為0.20(以重量計(jì)為0.61g)添加TMEDA,在夾套中通入溫水,將內(nèi)容物加熱至53℃。接著添加包含正丁基鋰1.68g的環(huán)己烷溶液,引發(fā)苯乙烯的聚合。液溫由于苯乙烯的聚合而升高,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度58℃起5分鐘后,添加包含1,3-丁二烯1008g的環(huán)己烷溶液,繼續(xù)進(jìn)行聚合。丁二烯大致完全聚合,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度88℃起3分鐘后,按照相對于正丁基鋰總摩爾數(shù)的摩爾比為0.100(以重量計(jì)為0.55g)添加作為偶聯(lián)劑的四乙氧基硅烷,進(jìn)行40分鐘偶聯(lián)反應(yīng)。其間的平均反應(yīng)溫度為71℃。從添加偶聯(lián)劑起40分鐘后,加入甲醇0.4g,使反應(yīng)失活。進(jìn)一步向所得到的嵌段共聚物組合物中添加相對于嵌段共聚物100質(zhì)量份以Ti基準(zhǔn)計(jì)為50ppm的如上制備的氫化催化劑,在氫壓0.8MPa、平均溫度87℃進(jìn)行氫化反應(yīng)。所得到的嵌段共聚物組合物的氫化率為43.8質(zhì)量%。向所得到的嵌段共聚物溶液中添加相對于100質(zhì)量份的上述嵌段共聚物為0.3質(zhì)量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯,充分進(jìn)行混合。其后加熱除去溶劑,得到嵌段共聚物組合物25。所得到的嵌段共聚物組合物25中,乙烯基芳香族單體單元的含量為16.2質(zhì)量%、共軛二烯單體單元的平均乙烯基鍵合量為23.6質(zhì)量%、15質(zhì)量%甲苯溶液中的粘度為259.6mPa·s。另外,將所得到的嵌段共聚物組合物25的其他物性值列于表4。<嵌段共聚物組合物26>對于帶攪拌機(jī)和夾套的內(nèi)容量10L的不銹鋼制高壓釜進(jìn)行清洗、干燥、氮?dú)庵脫Q,投入環(huán)己烷4807g以及預(yù)先精制的苯乙烯204g,按照相對于正丁基鋰總摩爾數(shù)的摩爾比為0.25(以重量計(jì)為0.75g)添加TMEDA,在夾套中通入溫水,將內(nèi)容物加熱至52℃。接著添加包含正丁基鋰1.66g的環(huán)己烷溶液,引發(fā)苯乙烯的聚合。液溫由于苯乙烯的聚合而升高,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度55℃起5分鐘后,添加包含1,3-丁二烯996g的環(huán)己烷溶液,繼續(xù)進(jìn)行聚合。丁二烯大致完全聚合,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度82℃起3分鐘后,按照相對于正丁基鋰總摩爾數(shù)的摩爾比為0.133(以重量計(jì)為0.72g)添加作為偶聯(lián)劑的四乙氧基硅烷,進(jìn)行15分鐘偶聯(lián)反應(yīng)。其間的平均反應(yīng)溫度為78℃。從添加偶聯(lián)劑起15分鐘后,加入甲醇0.5g,使反應(yīng)失活。進(jìn)一步向所得到的嵌段共聚物組合物中添加相對于嵌段共聚物100質(zhì)量份以Ti基準(zhǔn)計(jì)為50ppm的如上制備的氫化催化劑,在氫壓0.8MPa、平均溫度86℃進(jìn)行氫化反應(yīng)。所得到的嵌段共聚物組合物的氫化率為42.2質(zhì)量%。向所得到的嵌段共聚物溶液中添加相對于100質(zhì)量份的上述嵌段共聚物為0.3質(zhì)量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯,充分進(jìn)行混合。其后加熱除去溶劑,得到嵌段共聚物組合物26。所得到的嵌段共聚物組合物26中,乙烯基芳香族單體單元的含量為16.8質(zhì)量%、共軛二烯單體單元的平均乙烯基鍵合量為30.6質(zhì)量%、15質(zhì)量%甲苯溶液中的粘度為285.3mPa·s。另外,將所得到的嵌段共聚物組合物26的其他物性值列于表4。<嵌段共聚物組合物27>對于帶攪拌機(jī)和夾套的內(nèi)容量10L的不銹鋼制高壓釜進(jìn)行清洗、干燥、氮?dú)庵脫Q,投入環(huán)己烷4807g以及預(yù)先精制的苯乙烯204g,按照相對于正丁基鋰總摩爾數(shù)的摩爾比為0.26(以重量計(jì)為0.76g)添加TMEDA,在夾套中通入溫水,將內(nèi)容物加熱至53℃。接著添加包含正丁基鋰1.61g的環(huán)己烷溶液,引發(fā)苯乙烯的聚合。液溫由于苯乙烯的聚合而升高,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度56℃起5分鐘后,添加包含1,3-丁二烯996g的環(huán)己烷溶液,繼續(xù)進(jìn)行聚合。丁二烯大致完全聚合,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度83℃起3分鐘后,按照相對于正丁基鋰總摩爾數(shù)的摩爾比為0.250(以重量計(jì)為1.31g)添加作為偶聯(lián)劑的四乙氧基硅烷,進(jìn)行10分鐘偶聯(lián)反應(yīng)。其間的平均反應(yīng)溫度為79℃。從添加偶聯(lián)劑起10分鐘后,加入甲醇0.2g,使反應(yīng)失活。進(jìn)一步向所得到的嵌段共聚物組合物中添加相對于嵌段共聚物100質(zhì)量份以Ti基準(zhǔn)計(jì)為50ppm的如上制備的氫化催化劑,在氫壓0.8MPa、平均溫度83℃進(jìn)行氫化反應(yīng)。所得到的嵌段共聚物組合物的氫化率為41.3質(zhì)量%。向所得到的嵌段共聚物溶液中添加相對于100質(zhì)量份的上述嵌段共聚物為0.3質(zhì)量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯,充分進(jìn)行混合。其后加熱除去溶劑,得到嵌段共聚物組合物27。所得到的嵌段共聚物組合物27中,乙烯基芳香族單體單元的含量為16.5質(zhì)量%、共軛二烯單體單元的平均乙烯基鍵合量為30.2質(zhì)量%、15質(zhì)量%甲苯溶液中的粘度為539.2mPa·s。另外,將所得到的嵌段共聚物組合物27的其他物性值列于表4。<嵌段共聚物組合物28>對于帶攪拌機(jī)和夾套的內(nèi)容量10L的不銹鋼制高壓釜進(jìn)行清洗、干燥、氮?dú)庵脫Q,投入環(huán)己烷4879g以及預(yù)先精制的苯乙烯264g,按照相對于正丁基鋰總摩爾數(shù)的摩爾比為0.26(以重量計(jì)為0.81g)添加TMEDA,在夾套中通入溫水,將內(nèi)容物加熱至51℃。接著添加包含正丁基鋰1.72g的環(huán)己烷溶液,引發(fā)苯乙烯的聚合。液溫由于苯乙烯的聚合而升高,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度56℃起5分鐘后,添加包含1,3-丁二烯936g的環(huán)己烷溶液,繼續(xù)進(jìn)行聚合。丁二烯大致完全聚合,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度86℃起3分鐘后,按照相對于正丁基鋰總摩爾數(shù)的摩爾比為0.129(以重量計(jì)為0.72g)添加作為偶聯(lián)劑的四乙氧基硅烷,進(jìn)行30分鐘偶聯(lián)反應(yīng)。其間的平均反應(yīng)溫度為76℃。從添加偶聯(lián)劑起30分鐘后,加入甲醇0.4g,使反應(yīng)失活。進(jìn)一步向所得到的嵌段共聚物組合物中添加相對于嵌段共聚物100質(zhì)量份以Ti基準(zhǔn)計(jì)為50ppm的如上制備的氫化催化劑,在氫壓0.8MPa、平均溫度85℃進(jìn)行氫化反應(yīng)。所得到的嵌段共聚物組合物的氫化率為41.1質(zhì)量%。向所得到的嵌段共聚物溶液中添加相對于100質(zhì)量份的上述嵌段共聚物為0.3質(zhì)量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯,充分進(jìn)行混合。其后加熱除去溶劑,得到嵌段共聚物組合物28。所得到的嵌段共聚物組合物28中,乙烯基芳香族單體單元的含量為21.5質(zhì)量%、共軛二烯單體單元的平均乙烯基鍵合量為32.1質(zhì)量%、15質(zhì)量%甲苯溶液中的粘度為321.6mPa·s。另外,將所得到的嵌段共聚物組合物28的其他物性值列于表4。<嵌段共聚物組合物29>對于帶攪拌機(jī)和夾套的內(nèi)容量10L的不銹鋼制高壓釜進(jìn)行清洗、干燥、氮?dú)庵脫Q,投入環(huán)己烷4936g以及預(yù)先精制的苯乙烯312g,按照相對于正丁基鋰總摩爾數(shù)的摩爾比為0.26(以重量計(jì)為0.81g)添加TMEDA,在夾套中通入溫水,將內(nèi)容物加熱至50℃。接著添加包含正丁基鋰1.72g的環(huán)己烷溶液,引發(fā)苯乙烯的聚合。液溫由于苯乙烯的聚合而升高,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度58℃起5分鐘后,添加包含1,3-丁二烯888g的環(huán)己烷溶液,繼續(xù)進(jìn)行聚合。丁二烯大致完全聚合,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度87℃起3分鐘后,按照相對于正丁基鋰總摩爾數(shù)的摩爾比為0.123(以重量計(jì)為0.69g)添加作為偶聯(lián)劑的四乙氧基硅烷,進(jìn)行15分鐘偶聯(lián)反應(yīng)。其間的平均反應(yīng)溫度為83℃。從添加偶聯(lián)劑起15分鐘后,加入甲醇0.4g,使反應(yīng)失活。進(jìn)一步向所得到的嵌段共聚物組合物中添加相對于嵌段共聚物100質(zhì)量份以Ti基準(zhǔn)計(jì)為50ppm的如上制備的氫化催化劑,在氫壓0.8MPa、平均溫度85℃進(jìn)行氫化反應(yīng)。所得到的嵌段共聚物組合物的氫化率為40.5質(zhì)量%。向所得到的嵌段共聚物溶液中添加相對于100質(zhì)量份的上述嵌段共聚物為0.3質(zhì)量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯,充分進(jìn)行混合。其后加熱除去溶劑,得到嵌段共聚物組合物29。所得到的嵌段共聚物組合物29中,乙烯基芳香族單體單元的含量為26.3質(zhì)量%、共軛二烯單體單元的平均乙烯基鍵合量為30.9質(zhì)量%、15質(zhì)量%甲苯溶液中的粘度為338.0mPa·s。另外,將所得到的嵌段共聚物組合物29的其他物性值列于表4。<嵌段共聚物組合物30>對于帶攪拌機(jī)和夾套的內(nèi)容量10L的不銹鋼制高壓釜進(jìn)行清洗、干燥、氮?dú)庵脫Q,投入環(huán)己烷4793g以及預(yù)先精制的苯乙烯192g,按照相對于正丁基鋰總摩爾數(shù)的摩爾比為0.27(以重量計(jì)為1.00g)添加TMEDA,在夾套中通入溫水,將內(nèi)容物加熱至51℃。接著添加包含正丁基鋰2.04g的環(huán)己烷溶液,引發(fā)苯乙烯的聚合。液溫由于苯乙烯的聚合而升高,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度55℃起5分鐘后,添加包含1,3-丁二烯1008g的環(huán)己烷溶液,繼續(xù)進(jìn)行聚合。丁二烯大致完全聚合,從反應(yīng)溫度達(dá)到最高溫度85℃起3分鐘后,按照相對于正丁基鋰總摩爾數(shù)的摩爾比為0.108(以重量計(jì)為1.25g)添加作為偶聯(lián)劑的1,3-雙(N,N’-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷,進(jìn)行15分鐘偶聯(lián)反應(yīng)。其間的平均反應(yīng)溫度為79℃。從添加偶聯(lián)劑起15分鐘后,加入甲醇0.5g,使反應(yīng)失活。進(jìn)一步向所得到的嵌段共聚物組合物中添加相對于嵌段共聚物100質(zhì)量份以Ti基準(zhǔn)計(jì)為50ppm的如上制備的氫化催化劑,在氫壓0.8MPa、平均溫度86℃進(jìn)行氫化反應(yīng)。所得到的嵌段共聚物組合物的氫化率為40.9質(zhì)量%。向所得到的嵌段共聚物溶液中添加相對于100質(zhì)量份的上述嵌段共聚物為0.3質(zhì)量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯,充分進(jìn)行混合。其后加熱除去溶劑,得到嵌段共聚物組合物30。所得到的嵌段共聚物組合物30中,乙烯基芳香族單體單元的含量為16.1質(zhì)量%、共軛二烯單體單元的平均乙烯基鍵合量為29.5質(zhì)量%、15質(zhì)量%甲苯溶液中的粘度為187.9mPa·s。另外,將所得到的嵌段共聚物組合物30的其他物性值列于表4。[實(shí)施例1~38、比較例1~22]使用如上述那樣得到的各嵌段共聚物組合物,利用上述的粘著粘結(jié)組合物的制作方法得到均勻的熱熔型粘著粘結(jié)劑組合物。利用上述方法對所得到的粘著粘結(jié)劑組合物進(jìn)行評價(jià)。進(jìn)一步利用上述的粘著膠帶的制作方法得到粘著膠帶。利用上述方法對所得到的粘著膠帶進(jìn)行評價(jià)。將它們的評價(jià)結(jié)果列于表5~表10中。[表6][表7]※D1161:KraytonD1161(KraytonPolymers公司制造)※Q3433N:Quintac3433N(日本Zeon株式會社制造)[表8]※D1161:KraytonD1161(KraytonPolymers公司制造)關(guān)于實(shí)施例1~10、15~17的粘著粘結(jié)劑組合物,可知環(huán)形初粘力(粘著性)、粘著力、40℃保持力的各粘著粘結(jié)劑特性均良好,且熔融粘度與40℃保持力的性能平衡優(yōu)異。另外,關(guān)于實(shí)施例11~14、18~20的粘著粘結(jié)劑組合物,可知除了上述性能以外,更高溫的60℃保持力、熱穩(wěn)定性良好,且熔融粘度與40℃保持力的性能平衡優(yōu)異。關(guān)于實(shí)施例21~29的粘著粘結(jié)劑組合物,可知滾球初粘力(粘著性)、50℃保持力的各粘著粘結(jié)劑特性均良好,且熔融粘度與50℃保持力的性能平衡、耐光性優(yōu)異。關(guān)于實(shí)施例30~38的粘著粘結(jié)劑組合物,可知探針初粘力(粘著性)、50℃保持力的各粘著粘結(jié)劑特性均良好,且熔融粘度與50℃保持力的性能平衡、耐光性優(yōu)異。本申請基于2014年1月23日向日本專利局提交的日本專利申請(日本特愿2014-010810),以參考的形式將其內(nèi)容引入本說明書。工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的粘著粘結(jié)劑組合物能夠用于各種粘著性膠帶、粘著性片、粘著性膜、粘著性標(biāo)簽類、壓敏性薄板、壓敏性片、表面保護(hù)片、表面保護(hù)膜、衛(wèi)生材料、各種輕量塑料成型品固定用背膠、地毯固定用背膠、瓷磚固定用背膠、粘結(jié)劑等中,特別是作為粘著性膠帶用途、粘著性片用途、粘著性膜用途、粘著性標(biāo)簽用途、表面保護(hù)片用途、表面保護(hù)膜用途、衛(wèi)生材料用途的粘著粘結(jié)劑具有工業(yè)實(shí)用性。
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