綠色聚酰亞胺薄膜的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種綠色聚酰亞胺薄膜的制備方法，包括采用綠色顏料和聚酰胺酸，所述聚酰胺酸由二胺和二酐在溶劑中縮聚而得，所述綠色顏料包括無機(jī)顏料鉻綠、鉛綠、鐵綠或鈷綠，同時上述綠色顏料在使用前需要與異氰酸酯進(jìn)行處理；合成時，先將處理過的綠色顏料分散在反應(yīng)溶劑中，放入反應(yīng)釜，然后加入二胺，攪拌溶解后將等摩爾量的二酐的98%一次性加入到反應(yīng)釜中，最后將剩下的2%的二酐加入到反應(yīng)釜中，控制最后反應(yīng)生成物的粘度達(dá)到90000±5000CP，然后脫泡流延成膜即可。由此得到的綠色聚酰亞胺薄膜，顏色均一、色差小，同時耐高溫，可承受的溫度為260℃至350℃，比市面上的綠色薄膜的耐熱程度高3倍以上。
【專利說明】綠色聚酰亞胺薄膜的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種綠色聚酰亞胺薄膜的制備方法，主要應(yīng)用于綠色膠帶、彩色標(biāo)簽、 彩色覆蓋膜、耐高溫彩色保護(hù)膜等。

【背景技術(shù)】
[0002] 聚酰亞胺薄膜（PI膜）自上世紀(jì)60年代投入應(yīng)用以來，以其優(yōu)異的熱性能，介電 性能和機(jī)械性能等使其成為電子和航天等工業(yè)領(lǐng)域的首選材料。隨著電子產(chǎn)業(yè)的發(fā)展，對 聚酰亞胺特性要求越來越高，在某些特殊的領(lǐng)域上，會需要特殊的薄膜顏色，如需要在高溫 環(huán)境下使用的綠色膠帶、綠色標(biāo)簽和綠色PCB保護(hù)膜。但是目前市面上只有綠色聚酯類產(chǎn) 品，而這類產(chǎn)無法耐高溫，耐溫一般在150度左右，因此限制了其許多適用范圍。而聚酰亞 胺薄膜由于工藝等原因，一般的顏料在薄膜成形過程中容易發(fā)生團(tuán)聚、脫落、沉降等，導(dǎo)致 顏色的均勻性和分散性很差，無法滿足應(yīng)用的需要。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的是為了解決上述現(xiàn)有技術(shù)的不足而提供一種耐熱性能好的綠色聚 酰亞胺薄膜的制備方法。
[0004] 為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明所設(shè)計的綠色聚酰亞胺薄膜的制備方法，包括采用綠 色顏料和聚酰胺酸，所述聚酰胺酸由二胺和二酐在溶劑中縮聚而得，其特征在于：所述綠 色顏料包括無機(jī)顏料鉻綠、鉛綠、鐵綠或鈷綠，綠色顏料占聚酰胺酸中的重量比為1 %至 5%，同時上述綠色顏料在使用前先與異氰酸酯進(jìn)行處理，異氰酸酯的用量為綠色顏料重量 的1至2倍，所述處理是將異氰酸酯、綠色顏料在溶劑中加熱攪拌分散，處理溫度為80°C 至KKTC，然后再用溶劑稀釋到所需反應(yīng)的溶劑使用量，在此，所述所需反應(yīng)的溶劑及使用 量是指由二胺和二酐在溶劑中縮聚聚酰胺酸的溶劑及使用量；合成時首先將已經(jīng)混有綠色 顏料和異氰酸酯的反應(yīng)溶劑放入反應(yīng)釜，然后加入二胺，攪拌溶解后將等摩爾量的二酐的 98%-次性加入到反應(yīng)釜中，最后將剩下的2%的二酐加入到反應(yīng)釜中，控制最后反應(yīng)生成 物的粘度達(dá)到90000±5000CP，然后脫泡流延成膜即可。
[0005] 為了保證綠色聚酰亞胺薄膜的成膜性及其它物理性能，最終得到的反應(yīng)生成物的 固含量可控制在10%至20%。
[0006] 為了提高綠色顏料的分散性及提高綠色聚酰亞胺薄膜的成膜性及其它物理性能， 所述綠色顏料的粉末粒度直徑為5nm至40nm。
[0007] 所述異氰酸酯可以是芳香基氰酸酯或芳香基二氰酸酯，具體為苯基氰酸酯，間甲 苯基氰酸酯、對甲基苯磺酰異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯中的一種或幾種；
[0008] 所述二胺可以是4, 4-二氨基二苯醚、對苯二胺、4, 4-二氨基二苯基甲烷中的一種 或幾種；
[0009] 所述二酐可以是均苯四甲酸二酐、聯(lián)苯四甲酸二酐、酮酐、二苯醚四甲酸二酐中的 一種或幾種；
[0010] 所述溶劑可以是酰胺類溶劑，包括二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺 中的一種或幾種。
[0011] 本發(fā)明所設(shè)計的綠色聚酰亞胺薄膜的制備方法的優(yōu)點(diǎn)在于，首先將綠色顏料與異 氰酸酯反應(yīng)處理，可以使其表面部分生成酰胺鍵，提高顏料在酰胺類溶劑（二甲基乙酰胺、 N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺）中以及在反應(yīng)后得到的聚酰胺酸溶液體系中的分散性和 均勻性，從而解決一般的顏料在聚酰亞胺薄膜后期成形過程中容易發(fā)生團(tuán)聚、脫落、沉降等 導(dǎo)致顏色的均勻性和分散性很差的技術(shù)問題，提高了綠色聚酰亞胺薄膜的產(chǎn)品質(zhì)量。
[0012] 按照本發(fā)明的制備方法得到的一種綠色聚酰亞胺薄膜，其優(yōu)點(diǎn)是薄膜顏色均一、 色差小，同時耐高溫，可承受的溫度為260°C至350°C，比市面上的綠色薄膜的耐熱程度高3 倍以上，可將其應(yīng)用于需要高溫的環(huán)境下，如膠帶、標(biāo)簽、PCB保護(hù)膜。

【具體實(shí)施方式】
[0013] 下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)一步說明。
[0014] 實(shí)施例1 :
[0015] 本發(fā)明提供的綠色聚酰亞胺薄膜的制備方法，包括采用綠色顏料為鉻綠，二胺為 4, 4-二氨基二苯基甲烷，二酐為二苯醚四甲酸二酐，所述綠色顏料占聚酰胺酸中的重量比 為2%。
[0016] 將綠色顏料鉻綠和苯基氰酸酯（重量為綠色顏料重量的2倍）在二甲基乙酰胺中 在KKTC劇烈攪拌處理兩個小時，使鉻綠均勻的分散在二甲基乙酰胺的反應(yīng)溶劑中，然后加 入其余的二甲基乙酰胺，配成所需濃度的反應(yīng)溶劑。然后將4, 4-二氨基二苯基甲烷加入 上述反應(yīng)溶劑中，攪拌溶解后將等摩爾量的二苯醚四甲酸二酐的98%-次性加入到反應(yīng)釜 中，最后將剩下的2%的二苯醚四甲酸二酐加入到反應(yīng)釜中，控制最后反應(yīng)生成物的反應(yīng)生 成物的固含量為15%，粘度達(dá)到85000CP，然后脫泡流延成膜。
[0017] 本實(shí)施例所得的綠色聚酰亞胺薄膜性能見表1。
[0018] 實(shí)施例2:
[0019] 本發(fā)明提供的綠色聚酰亞胺薄膜的制備方法，包括采用綠色顏料為鈷綠，二胺為 4, 4-二氨基二苯醚，二酐為均苯四甲酸二酐，所述綠色顏料占聚酰胺酸中的重量比為2%。
[0020] 將綠色顏料鈷綠和間甲苯基氰酸酯（重量為綠色顏料重量的1. 5倍）在二甲基乙 酰胺中在l〇〇°C劇烈攪拌處理兩個小時，使鈷綠均勻的分散在二甲基乙酰胺的反應(yīng)溶劑中， 然后加入其余的二甲基乙酰胺，配成所需濃度的反應(yīng)溶劑。然后將4, 4-二氨基二苯醚加 入上述反應(yīng)溶劑中，攪拌溶解后將等摩爾量的均苯四甲酸二酐的98%-次性加入到反應(yīng)釜 中，最后將剩下的2%的均苯四甲酸二酐加入到反應(yīng)釜中，控制最后反應(yīng)生成物的反應(yīng)生成 物的固含量為15%，粘度達(dá)到90000CP，然后脫泡流延成膜。
[0021] 本實(shí)施例所得的綠色聚酰亞胺薄膜性能見表1。
[0022] 實(shí)施例3 :
[0023] 本發(fā)明提供的綠色聚酰亞胺薄膜的制備方法，包括采用綠色顏料為鐵綠，二胺為 4, 4-二氨基二苯醚，二酐為酮酐，所述綠色顏料占聚酰胺酸中的重量比為2 %。
[0024] 將綠色顏料鐵綠和二苯基甲烷二異氰酸酯（重量為綠色顏料重量的1倍）在二 甲基乙酰胺中在120°C劇烈攪拌處理兩個小時，使鐵綠均勻的分散在二甲基乙酰胺的反應(yīng) 溶劑中，然后加入其余的二甲基乙酰胺，配成所需濃度的反應(yīng)溶劑。然后將4, 4-二氨基二 苯醚加入上述反應(yīng)溶劑中，攪拌溶解后將等摩爾量的酮酐的98%-次性加入到反應(yīng)釜中， 最后將剩下的2%的酮酐加入到反應(yīng)釜中，控制最后反應(yīng)生成物的反應(yīng)生成物的固含量為 15%，粘度達(dá)到90000CP，然后脫泡流延成膜。
[0025] 本實(shí)施例所得的綠色聚酰亞胺薄膜性能見表1。
[0026] 表 1
[0027] 綠色聚酰亞胺薄膜性能表
[0028]

【權(quán)利要求】
1. 一種綠色聚酰亞胺薄膜的制備方法，包括采用綠色顏料和聚酰胺酸，所述聚酰胺 酸由二胺和二酐在溶劑中縮聚而得，其特征在于：所述綠色顏料包括無機(jī)顏料鉻綠、鉛綠、 鐵綠或鈷綠，綠色顏料占聚酰胺酸中的重量比為1%至5%，同時上述綠色顏料在使用前先與 異氰酸酯進(jìn)行處理，異氰酸酯的用量為綠色顏料重量的1至2倍，所述處理是將異氰酸酯、 綠色顏料在溶劑中加熱攪拌分散，處理溫度為80 °C至100°C，然后再用溶劑稀釋到所需反 應(yīng)的溶劑使用量，在此，所述所需反應(yīng)的溶劑及使用量是指由二胺和二酐在溶劑中縮聚聚 酰胺酸的溶劑及使用量；合成時首先將已經(jīng)混有綠色顏料和異氰酸酯的反應(yīng)溶劑放入反應(yīng) 釜，然后加入二胺，攪拌溶解后將等摩爾量的二酐的98% -次性加入到反應(yīng)釜中，最后將剩 下的2%的二酐加入到反應(yīng)釜中，控制最后反應(yīng)生成物的粘度達(dá)到90000±5000CP，然后脫 泡流延成膜即可。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的綠色聚酰亞胺薄膜的制備方法，其特征是所述綠色顏料的粉 末粒度直徑為5nm至40nm。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的綠色聚酰亞胺薄膜的制備方法，其特征是所述異氰酸酯 為芳香基氰酸酯或芳香基二氰酸酯，具體為苯基氰酸酯、間甲苯基氰酸酯、對甲基苯磺酰異 氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯中的一種或幾種；所述二胺為4, 4-二氨基二苯醚、對苯二 胺、4, 4-二氨基二苯基甲烷中的一種或幾種；所述二酐為均苯四甲酸二酐、聯(lián)苯四甲酸二 酐、酮酐、二苯醚四甲酸二酐中的一種或幾種；所述溶劑為酰胺類溶劑，包括二甲基乙酰胺、 N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺中的一種或幾種。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的綠色聚酰亞胺薄膜的制備方法，其特征是所述反應(yīng)生成 物的固含量為10%至20%。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的綠色聚酰亞胺薄膜的制備方法，其特征是所述反應(yīng)生成物的 固含量為10%至20%。
【文檔編號】C08G73/10GK104311827SQ201410576596
【公開日】2015年1月28日 申請日期:2014年10月24日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月24日
【發(fā)明者】岑建軍, 吳武波, 吳春泉, 崔海龍, 蘆善波, 張 杰 申請人:寧波今山電子材料有限公司