專利名稱：復(fù)合引發(fā)劑及應(yīng)用和不飽和聚酯樹(shù)脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種復(fù)合引發(fā)劑，具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及到用于加速不飽和聚酯樹(shù)脂在各種溫度條件下的固化速度，特別是在低溫15°c)條件下的固化速度的復(fù)合引發(fā)劑，本發(fā)明還涉及該復(fù)合引發(fā)劑的應(yīng)用，及包括該復(fù)合引發(fā)劑在內(nèi)的不飽和聚酯樹(shù)脂組合物。
背景技術(shù)：
不飽和聚酯樹(shù)脂是指分子鏈上具有不飽和鍵(如雙鍵)的聚酯高分子，由不飽和 ニ元酸(酐)、飽和ニ元酸(酐)與ニ元醇或多元醇縮聚而成，并在縮聚反應(yīng)結(jié)束后于90°C左右條件下加入稀釋劑こ烯基類単體、阻聚劑、促進(jìn)劑。該體系稱之為預(yù)促進(jìn)不飽和聚酯樹(shù)月旨。在應(yīng)用時(shí)加入引發(fā)劑，發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，形成立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的固體高分子聚合物。目前不飽和聚酯樹(shù)脂常用室溫固化體系是采用過(guò)氧化酮(過(guò)氧化甲こ酮、過(guò)氧化環(huán)己酮等)為引發(fā)劑，鈷鹽作促進(jìn)劑和采用過(guò)氧化苯甲酰為引發(fā)劑，叔胺作促進(jìn)劑兩種。這兩種體系的特點(diǎn)是在常溫下能實(shí)現(xiàn)樹(shù)脂的固化，但在溫度比較低(< 15°C )吋，這兩種體系均無(wú)法達(dá)到某些工程需要快速固化的要求，具體表現(xiàn)在凝膠時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，固化速度慢，且樹(shù)脂的固化度也不高，其固化物的力學(xué)性能也不能達(dá)到較佳值。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的第一目的是提供一種復(fù)合引發(fā)劑，以加速不飽和聚酯樹(shù)脂在各種溫度條件下的固化速度，特別是在低溫(く 15°C )下的固化速度，同時(shí)提高在低溫(く 15°C )下樹(shù)脂的固化度，并改善其固化物的力學(xué)性能。本發(fā)明的第二目的是ー種上述復(fù)合引發(fā)劑在用于固化不飽和聚酯樹(shù)脂中的應(yīng)用。本發(fā)明的第三目的是提供ー種包含該復(fù)合引發(fā)劑的不飽和聚酯樹(shù)脂組合物。不飽和聚酯樹(shù)脂的固化特征不飽和聚酯樹(shù)脂的固化過(guò)程可分為凝膠、定型和熟化三個(gè)階段。凝膠階段是指從粘流態(tài)的樹(shù)脂到失去流動(dòng)性形成半固體凝膠；定型階段是從凝膠到具有一定硬度和固定的形狀；熟化階段是從定型階段到從表觀上變硬而具有一定的力學(xué)性能，經(jīng)過(guò)后處理即具有穩(wěn)定的化學(xué)與物理性能而可供使用的這樣ー個(gè)階段，本專利申請(qǐng)中對(duì)此沒(méi)有展開(kāi)論述，因?yàn)榇穗A段需要的時(shí)間較長(zhǎng)，屬于固化物的養(yǎng)護(hù)時(shí)間，一般長(zhǎng)達(dá)3-10天，基本都能滿足施工単位的要求。不飽和聚酯樹(shù)脂的固化原理不飽和聚酯樹(shù)脂可用引發(fā)劑進(jìn)行鏈引發(fā)。引發(fā)劑是容易分解成自由基的化合物，分子結(jié)構(gòu)上具有弱鍵，在熱或輻射能的作用下，沿弱鍵裂解成2個(gè)自由基，產(chǎn)生的自由基攻擊不飽和聚酯樹(shù)脂形成単體自由基，從而引發(fā)樹(shù)脂固化。本發(fā)明的第一目的是通過(guò)如下措施來(lái)達(dá)到的復(fù)合引發(fā)劑，其特征在于它包括至少兩種通式為R-C0-0-0-C0-R的過(guò)氧化ニ酰類化合物，其中R為C2-C12的烷基或C6-Cltl的芳基或取代芳基；和通式為R1-CO-O-O-R2的過(guò)氧化羧酸酯類化合物，其中R1為C1-Cltl的烷基或C6-Cltl的芳基，R2為C1-Cltl的烷基。在上述技術(shù)方案中，所述優(yōu)選的至少兩種過(guò)氧化ニ酰類化合物選自包括下列的組過(guò)氧化苯甲酰，過(guò)氧化-2，4- 二氯苯酰，過(guò)氧化十二酰，過(guò)氧化二乙酰；過(guò)氧化羧酸酯類化合物選自包括下列的組過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯，過(guò)氧化二乙基乙酸叔丁酯，過(guò)辛酸叔丁酯。在上述技術(shù)方案中，所述優(yōu)選組分的重量份為過(guò)氧化二酰類化合物為50-95份，過(guò)氧化羧酸酯類化合物為5-50份。在上述技術(shù)方案中，所述更優(yōu)選組分的重量份為過(guò)氧化二酰類化合物為75-95份，過(guò)氧化羧酸酯類化合物為5-25份。在上述技術(shù)方案中，所述優(yōu)選組分的重量份為過(guò)氧化二酰類化合物為75份，過(guò)氧化羧酸酯類化合物為25份,其中過(guò)氧化二酰類化合物為過(guò)氧化苯甲酰25份,過(guò)氧化-2， 4- 二氯苯酰20份，過(guò)氧化十二酰15份，過(guò)氧化二乙酰15份，過(guò)辛酸叔丁酯25份(本技術(shù)方案的凝膠時(shí)間較短)。在上述技術(shù)方案中，所述更優(yōu)選組分的重量份為過(guò)氧化二酰類化合物為95份，過(guò)氧化羧酸酯類化合物為5份，其中過(guò)氧化二酰類化合物為過(guò)氧化苯甲酰40份，過(guò)氧化-2，4- 二氯苯酰30份，過(guò)氧化十二酰25份，過(guò)氧化二乙基乙酸叔丁酯5份。在上述技術(shù)方案中，所述再優(yōu)選組分的重量份為過(guò)氧化二酰類化合物為90份，過(guò)氧化羧酸酯類化合物為10份，其中過(guò)氧化二酰類化合物為過(guò)氧化苯甲酰40份，過(guò)氧化-2，4-二氯苯酰50份，過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯10份(本技術(shù)方案的凝膠時(shí)間更短)。在上述技術(shù)方案中，所述的復(fù)合引發(fā)劑還包括通式為R1-O-O-R2的烷基過(guò)氧化物類化合物，其中R1和R2為C1-Cltl的烷基或C6-Cltl的芳基。在上述技術(shù)方案中，所述優(yōu)選的烷基過(guò)氧化物類化合物選自包括下列的組過(guò)氧
化二異丙苯，過(guò)氧化二叔丁基，過(guò)氧化叔丁基異丙苯。在上述技術(shù)方案中，所述優(yōu)選的組分的重量份為過(guò)氧化二酰類化合物為75-90份，過(guò)氧化羧酸酯類化合物為5-20份，烷基過(guò)氧化物類化合物為5-20份。在上述技術(shù)方案中，所述更優(yōu)選的組分的重量份為過(guò)氧化二酰類化合物為80份，過(guò)氧化羧酸酯類化合物為10份，烷基過(guò)氧化物類化合物10份，其中過(guò)氧化二酰類化合物為過(guò)氧化苯甲酰40份，過(guò)氧化-2，4- 二氯苯酰40份，過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯10份，過(guò)氧化二異丙苯10份。本發(fā)明的第二目的復(fù)合引發(fā)劑的應(yīng)用，其特征在于所述的復(fù)合弓I發(fā)劑用于不飽和樹(shù)脂的固化，所述不飽和樹(shù)脂選自包括下列的組鄰苯二甲酸型不飽和聚酯樹(shù)脂、間苯二甲酸型不飽和聚酯樹(shù)脂、雙酚A型不飽和聚酯樹(shù)脂、雙環(huán)戊二烯型不飽和聚酯樹(shù)脂、氯橋酸型不飽和聚酯樹(shù)脂、乙烯基酯樹(shù)脂和烯丙酯樹(shù)脂。本發(fā)明的第三目的不飽和聚酯樹(shù)脂組合物，它包括不飽和聚酯樹(shù)脂，及阻聚劑，促進(jìn)劑，和如上所述的的復(fù)合引發(fā)劑。在上述技術(shù)方案中，所述阻聚劑選自包括下列的組對(duì)苯二酚、2，5_ 二叔丁基對(duì)苯二酚、甲基對(duì)苯二酚、對(duì)苯醌、4-叔丁基鄰苯二酚；所述促進(jìn)劑選自包括下列的組N，N- 二甲基苯胺、N，N- 二乙基苯胺、N，N- 二甲基對(duì)甲苯胺、N-甲基-N-羥乙基苯胺、N-甲基-N-羥乙基對(duì)甲苯胺、N-甲基-N-羥丙基對(duì)甲苯胺、N，N-二羥乙基苯胺及其同系物。在上述技術(shù)方案中，所述優(yōu)選的不飽和聚酯樹(shù)脂100份，復(fù)合引發(fā)劑0. 3-3份，阻聚劑0. 01-0. I份，促進(jìn)劑0. 1-1份，用量為重量份。
在上述技術(shù)方案中，所述更優(yōu)選的不飽和聚酯樹(shù)脂100份，復(fù)合引發(fā)劑O. 5-2份，阻聚劑O. 02-0. 08份，促進(jìn)劑O. 2-0. 8份，用量為重量份。在上述技術(shù)方案中，所述再優(yōu)選的所述不飽和聚酯樹(shù)脂100份，復(fù)合引發(fā)劑1.5份，阻聚劑O. 03份，促進(jìn)劑O. 5份，用量為重量份。本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)能加速不飽和聚酯樹(shù)脂在各種溫度條件下的固化速度，特別是在低溫(く 15°C )下的固化速度，同時(shí)提高不飽和聚酯樹(shù)脂在低溫(く 15°C )下的固化度，并改善其固化物的力學(xué)性能。


圖I為本發(fā)明引發(fā)劑固化不飽和聚酯樹(shù)脂的凝膠時(shí)間隨溫度的變化曲線圖。
圖2為圖I的局部放大圖。圖3為本發(fā)明引發(fā)劑固化不飽和聚酯樹(shù)脂的固化時(shí)間隨溫度的變化曲線圖。圖4為圖3的局部放大圖。
具體實(shí)施例方式下面詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施情況，但它們并不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的限定，僅作舉例而已，同時(shí)通過(guò)說(shuō)明本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)將變得更加清楚和更加容易理解。本發(fā)明人通過(guò)大量的實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)過(guò)氧化ニ酰類化合物中的過(guò)氧化苯甲酰，過(guò)氧化-2，4- ニ氯苯酰，過(guò)氧化十二酰，過(guò)氧化ニこ酰半衰期較短，臨界溫度較低，能縮短不飽和聚酯樹(shù)脂凝膠階段時(shí)間(本專利稱為凝膠時(shí)間)；過(guò)氧化羧酸酯類化合物中的過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯，過(guò)氧化ニこ基こ酸叔丁酯，過(guò)辛酸叔丁酯臨界溫度較高，能縮短不飽和聚酯樹(shù)脂定型階段時(shí)間(本專利稱為后固化時(shí)間)；烷基過(guò)氧化物類化合物中的過(guò)氧化ニ異丙苯，過(guò)氧化ニ叔丁基，過(guò)氧化叔丁基異丙苯能縮短不飽和聚酯樹(shù)脂的固化時(shí)間(為凝膠時(shí)間和后固化時(shí)間之和)。本發(fā)明中使用的樹(shù)脂為不飽和聚酯樹(shù)脂，它是由不飽和ニ元酸(酐)、飽和ニ元酸(酐)與ニ元醇或多元醇縮聚而成，并在縮聚反應(yīng)結(jié)束后于90°C條件下加入一定量的稀釋劑苯こ烯、阻聚劑、促進(jìn)劑，形成液體狀預(yù)促進(jìn)不飽和聚酯樹(shù)脂(該產(chǎn)品可在市場(chǎng)上上購(gòu)買)。如上所述預(yù)促進(jìn)不飽和聚酯樹(shù)脂選自包括下列的組鄰苯ニ甲酸型不飽和聚酯樹(shù)月旨、間苯ニ甲酸型不飽和聚酯樹(shù)脂、雙酚A型不飽和聚酯樹(shù)脂、雙環(huán)戊ニ烯型不飽和聚酯樹(shù)月旨、氯橋酸型不飽和聚酯樹(shù)脂、こ烯基酯樹(shù)脂和烯丙酯樹(shù)脂。如上所述預(yù)促進(jìn)不飽和聚酯樹(shù)脂應(yīng)用領(lǐng)域包括但不限于人造大理石和人造瑪瑙，不飽和聚酯膩?zhàn)雍湍z泥，不飽和聚酯粘結(jié)劑，不飽和聚酯混凝土，其數(shù)均分子量為1000-10000，優(yōu)選 1000-6000，更優(yōu)選 1000-3000。本發(fā)明的固化過(guò)程為取適量上述預(yù)促進(jìn)不飽和聚酯樹(shù)脂，然后按樹(shù)脂100重量份加入本發(fā)明復(fù)合引發(fā)劑O. 3-3. O重量份混合均勻，等待固化即可。本發(fā)明的復(fù)合引發(fā)劑與現(xiàn)用的引發(fā)劑相比，可以加速預(yù)促進(jìn)不飽和聚酯樹(shù)脂在各種溫度條件下的固化速度，特別是在低溫(< 15°C )下的固化速度，同時(shí)提高預(yù)促進(jìn)不飽和聚酯樹(shù)脂在低溫(< 15°C )下的固化度，并改善其固化物的力學(xué)性能。本發(fā)明復(fù)合引發(fā)劑，它包括至少兩種通式為R-C0-0-0-C0-R的過(guò)氧化ニ酰類化合物，其中R為C2-C12的烷基或C6-Cltl的芳基或取代芳基；和通式為R1-CO-O-O-R2的過(guò)氧化羧酸酯類化合物，其中R1為C1-Cltl的烷基或C6-Cltl的芳基，R2為C1-Cltl的烷基。過(guò)氧化ニ酰類化合物選自包括下列的組過(guò)氧化苯甲酰，過(guò)氧化_2，4- ニ氯苯酰，過(guò)氧化十二酰，過(guò)氧化ニこ酰；過(guò)氧化羧酸酯類化合物選自包括下列的組過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯，過(guò)氧化ニこ基こ酸叔丁酯，過(guò)辛酸叔丁酯。所述組分的重量份為過(guò)氧化ニ酰類化合物為50-95份，過(guò)氧化羧酸酯類化合物為5-50份。所述組分的重量份為過(guò)氧化ニ酰類化合物為75-95份，過(guò)氧化羧酸酯類化合物為5-25份。過(guò)氧化ニ酰類化合物為75份，過(guò)氧化羧酸酯類化合物為25份，其中過(guò)氧化ニ酰類化合物為過(guò)氧化苯甲酰25份，過(guò)氧化-2，4- ニ氯苯酰20份，過(guò)氧化十二酰15份，過(guò)氧化ニこ酰15份，過(guò)辛酸叔丁酯25份。過(guò)氧化ニ酰類化合物為95份，過(guò)氧化羧酸酯類化合物為5份，其中過(guò)氧化ニ酰類化合物為過(guò)氧化苯甲酰40份，過(guò)氧化-2，4- ニ氯苯酰30份，過(guò)氧化十二酰25份，過(guò)氧化ニこ基こ酸叔丁酯5份。過(guò)氧化ニ酰類化合物為90份，過(guò)氧化羧酸酯類化合物為10份，其中過(guò)氧化ニ酰類化合物為過(guò)氧化苯甲酰40份，過(guò)氧化-2，4- ニ氯苯酰50份，過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯10份。該引發(fā)劑還包括通式為R1-O-O-R2的烷基過(guò)氧化物類化合物，其中R1和R2為C1-Cltl的烷基或C6-Cltl的芳基。烷基過(guò)氧化物類化合物選自包括下列的組過(guò)氧化ニ異丙苯，過(guò)氧化ニ叔丁基，過(guò)
氧化叔丁基異丙苯。所述組分的重量份為過(guò)氧化ニ酰類化合物為75-90份，過(guò)氧化羧酸酯類化合物為5-20份，烷基過(guò)氧化物類化合物5-20份。過(guò)氧化ニ酰類化合物為80份，過(guò)氧化羧酸酯類化合物為10份，烷基過(guò)氧化物類化合物10份，其中過(guò)氧化ニ酰類化合物為過(guò)氧化苯甲酰40份，過(guò)氧化-2，4- ニ氯苯酰40份，過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯10份，過(guò)氧化ニ異丙苯10份。復(fù)合引發(fā)劑的應(yīng)用，其特征在于它用于不飽和聚酯樹(shù)脂的固化，所述不飽和聚酯樹(shù)脂選自包括下列的組鄰苯ニ甲酸型不飽和聚酯樹(shù)脂、間苯ニ甲酸型不飽和聚酯樹(shù)脂、雙酚A型不飽和聚酯樹(shù)脂、雙環(huán)戊ニ烯型不飽和聚酯樹(shù)脂、氯橋酸型不飽和聚酯樹(shù)脂、こ烯基酯樹(shù)脂和烯丙酯樹(shù)脂。包含上述復(fù)合引發(fā)劑的的不飽和聚酯樹(shù)脂組合物，它包括不飽和聚酯樹(shù)脂，阻聚齊U，促進(jìn)劑，和如上所述的復(fù)合引發(fā)劑。所述優(yōu)選的阻聚劑選自包括 下列的組對(duì)苯ニ酚、2，5-ニ叔丁基對(duì)苯ニ酚、甲基對(duì)苯ニ酚、對(duì)苯醌、4-叔丁基鄰苯ニ酚；所述優(yōu)選的促進(jìn)劑選自包括下列的組N，N-ニ甲基苯胺、N，N- ニこ基苯胺、N, N- ニ甲基對(duì)甲苯胺、N-甲基-N-羥こ基苯胺、N-甲基-N-羥こ基對(duì)甲苯胺、N-甲基-N-羥丙基對(duì)甲苯胺、N, N- ニ羥こ基苯胺及其同系物。優(yōu)選地，不飽和聚酯樹(shù)脂組合物包括不飽和聚酯樹(shù)脂100份，復(fù)合引發(fā)劑O. 3-3份，阻聚劑O. 01-0. I份，促進(jìn)劑O. 1-1份，用量為重量份。
更優(yōu)選地，不飽和聚酯樹(shù)脂組合物包括不飽和聚酯樹(shù)脂100份，復(fù)合引發(fā)劑O. 5-2份，阻聚劑O. 02-0. 08份，促進(jìn)劑O. 2-0. 8份，用量為重量份。再優(yōu)選地，所述不飽和聚酯樹(shù)脂100份，復(fù)合引發(fā)劑I. 5份，阻聚劑O. 03份，促進(jìn)劑O. 5份,用量為重量份。需要說(shuō)明的是對(duì)于復(fù)合引發(fā)劑、阻聚劑和促進(jìn)劑的用量，一般情況下是根據(jù)施工単位的施工要求而確定的。當(dāng)溫度高于25°C時(shí)，復(fù)合引發(fā)劑和促進(jìn)劑用量相對(duì)減少，阻聚劑相對(duì)增加；當(dāng)溫度低于25°C時(shí)，復(fù)合引發(fā)劑和促進(jìn)劑用量相對(duì)增加，阻聚劑相對(duì)減小，對(duì)此本專業(yè)的普通技術(shù)人員能夠理解。本發(fā)明中實(shí)驗(yàn)用復(fù)合引發(fā)劑的配制復(fù)合引發(fā)劑-I (重量份)，總量為100份過(guò)氧化苯甲酰40份過(guò)氧化-2，4- ニ氯苯酰50份過(guò)氧化苯甲酸叔丁酷10份。復(fù)合引發(fā)劑_2 (重量份)，總量為100份過(guò)氧化苯甲酰40份過(guò)氧化-2，4- ニ氯苯酰30份過(guò)氧化十二酰25份過(guò)氧化ニこ基こ酸叔丁酷5份。復(fù)合引發(fā)劑_3 (重量份)，總量為100份過(guò)氧化苯甲酰25份過(guò)氧化-2，4- ニ氯苯酰20份過(guò)氧化十二酰15份過(guò)氧化ニこ酰15份過(guò)辛酸叔丁酷25份。復(fù)合引發(fā)劑_4 (重量份)，總量為100份過(guò)氧化苯甲酰20份過(guò)氧化十二酰30份過(guò)辛酸叔丁酯50份復(fù)合引發(fā)劑_5 (重量份)，總量為100份過(guò)氧化苯甲酰40份過(guò)氧化-2，4- ニ氯苯酰 40份過(guò)氧化苯甲酸叔丁酷10份過(guò)氧化ニ異丙苯10份復(fù)合引發(fā)劑_6 (重量份)，總量為100份過(guò)氧化苯甲酰30份過(guò)氧化ニこ酰30份過(guò)氧化十二酰20份過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯4份
過(guò)氧化ニこ基こ酸叔丁酷6份過(guò)氧化ニ叔丁基7份過(guò)氧化ニ異丙苯3份。復(fù)合引發(fā)劑_7 (重量份)，總量為100份過(guò)氧化苯甲酰35份過(guò)氧化ニこ酰40份過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯5份過(guò)氧化ニ叔丁基20份。復(fù)合引發(fā)劑-8 (重量份)，總量為100份過(guò)氧化苯甲酰30份過(guò)氧化ニこ酰30份過(guò)氧化十二酰20份過(guò)氧化-2，4- ニ氯苯酰 10份過(guò)氧化苯甲酸叔丁酷5份過(guò)氧化ニ叔丁基5份。復(fù)合引發(fā)劑_9 (重量份)，總量為100份過(guò)氧化苯甲酰35份過(guò)氧化ニこ酰40份過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯5份過(guò)氧化ニこ基こ酸叔丁酷10份過(guò)辛酸叔丁酯5份過(guò)氧化ニ叔丁基5份。
復(fù)合引發(fā)劑_10(重量份)，總量為100份過(guò)氧化苯甲酰35份過(guò)氧化ニこ酰40份過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯 5份過(guò)氧化ニ叔丁基8份過(guò)氧化ニ異丙苯7份過(guò)氧化叔丁基異丙苯5份。實(shí)施例I分別于0°C，5°C，10°C，15°C，20°C條件下取IOOg的鄰苯型不飽和聚酯樹(shù)脂911 (江蘇亞邦涂料股份有限公司)，加入O. 03g對(duì)苯ニ酚(エ業(yè)級(jí)，阻聚劑)和O. 5g N，N-ニ甲基苯胺(エ業(yè)級(jí)，促進(jìn)劑)混合均勻，再加入I. 5g復(fù)合引發(fā)劑-I (單ー組分的引發(fā)劑均為エ業(yè)級(jí))，混合均勻后按GB/T 7193-2008測(cè)其凝膠時(shí)間和固化時(shí)間，結(jié)果列于表I。取5°C時(shí)的固化物置于5°C環(huán)境中96小時(shí)(此時(shí)間為固化物的養(yǎng)護(hù)時(shí)間，即熟化階段時(shí)間)，用巴氏硬度計(jì)(北京時(shí)代山峰科技有限公司，型號(hào)HBA-1)按GB/T 3854-2005測(cè)定固化物的巴氏硬度，用微機(jī)控制電子萬(wàn)能實(shí)驗(yàn)機(jī)(深圳瑞格爾儀器有限公司，型號(hào)RGM-100)按GB/T 2570-1995測(cè)定固化物的彎曲強(qiáng)度，用電子式懸簡(jiǎn)組合沖擊實(shí)驗(yàn)機(jī)(承德精密實(shí)驗(yàn)機(jī)有限公司，型號(hào)XJC-25D)按GB/T 2571-1995測(cè)定固化物的沖擊強(qiáng)度，結(jié)果列于表2。實(shí)施例2
實(shí)施例I中的復(fù)合引發(fā)劑-I替換為復(fù)合引發(fā)劑_2，其他條件及實(shí)驗(yàn)過(guò)程同實(shí)施例I完全一祥。不同溫度下的凝膠時(shí)間和固化時(shí)間，結(jié)果列于表I ;5°C時(shí)固化物的巴氏硬度，彎曲強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度，結(jié)果列于表2。實(shí)施例3實(shí)施例I中的復(fù)合引發(fā)劑-I替換為復(fù)合引發(fā)劑_3，其他條件及實(shí)驗(yàn)過(guò)程同實(shí)施例I完全一祥。不同溫度下的凝膠時(shí)間和固化時(shí)間，結(jié)果列于表I ;5°C時(shí)固化物的巴氏硬度，彎曲強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度，結(jié)果列于表2。實(shí)施例4實(shí)施例I中的復(fù)合引發(fā)劑-I替換為復(fù)合引發(fā)劑_4，其他條件及實(shí)驗(yàn)過(guò)程同實(shí)施例I完全一祥。不同溫度下的凝膠時(shí)間和固化時(shí)間，結(jié)果列于表I ;5°C時(shí)固化物的巴氏硬度，彎曲強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度，結(jié)果列于表2。實(shí)施例5實(shí)施例I中的復(fù)合引發(fā)劑-I替換為復(fù)合引發(fā)劑_5，其他條件及實(shí)驗(yàn)過(guò)程同實(shí)施例I完全一祥。不同溫度下的凝膠時(shí)間和固化時(shí)間，結(jié)果列于表I ;5°C時(shí)固化物的巴氏硬度，彎曲強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度，結(jié)果列于表2。實(shí)施例6實(shí)施例I中的復(fù)合引發(fā)劑-I替換為復(fù)合引發(fā)劑_6，其他條件及實(shí)驗(yàn)過(guò)程同實(shí)施例I完全一祥。不同溫度下的凝膠時(shí)間和固化時(shí)間，結(jié)果列于表I ;5°C時(shí)固化物的巴氏硬度，彎曲強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度，結(jié)果列于表2。實(shí)施例7實(shí)施例I中的復(fù)合引發(fā)劑-I替換為復(fù)合引發(fā)劑_7，其他條件及實(shí)驗(yàn)過(guò)程同實(shí)施例I完全一祥。不同溫度下的凝膠時(shí)間和固化時(shí)間，結(jié)果列于表I ;5°C時(shí)固化物的巴氏硬度，彎曲強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度，結(jié)果列于表2。實(shí)施例8實(shí)施例I中的復(fù)合引發(fā)劑-I替換為復(fù)合引發(fā)劑_8，其他條件及實(shí)驗(yàn)過(guò)程同實(shí)施例I完全一祥。不同溫度下的凝膠時(shí)間和固化時(shí)間，結(jié)果列于表I ;5°C時(shí)固化物的巴氏硬度，彎曲強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度，結(jié)果列于表2。實(shí)施例9實(shí)施例I中的復(fù)合引發(fā)劑-I替換為復(fù)合引發(fā)劑_9，其他條件及實(shí)驗(yàn)過(guò)程同實(shí)施例I完全一祥。不同溫度下的凝膠時(shí)間和固化時(shí)間，結(jié)果列于表I ;5°C時(shí)固化物的巴氏硬度，彎曲強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度，結(jié)果列于表2。實(shí)施例10實(shí)施例I中的復(fù)合引發(fā)劑-I替換為復(fù)合引發(fā)劑-10，其他條件及實(shí)驗(yàn)過(guò)程同實(shí)施例I完全一祥。不同溫度下的凝膠時(shí)間和固化時(shí)間，結(jié)果列于表I ;5°c時(shí)固化物的巴氏硬度，彎曲強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度，結(jié)果列于表2。比較例I實(shí)施例I中的復(fù)合引發(fā)劑-I替換為過(guò)氧化苯甲酰(エ業(yè)級(jí))，其他條件及實(shí)驗(yàn)過(guò)程同實(shí)施例I完全一祥。不同溫 度下的凝膠時(shí)間和固化時(shí)間，結(jié)果列于表I ;5°c時(shí)固化物的巴氏硬度，彎曲強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度，結(jié)果列于表2。表I不同溫度下的凝膠時(shí)間和固化時(shí)間
權(quán)利要求
1.復(fù)合引發(fā)劑，其特征在于它包括至少兩種通式為R-CO-O-O-CO-R的過(guò)氧化二酰類化合物，其中R為C2-C12的烷基或C6-Cltl的芳基或取代芳基；和通式為R1-CO-O-O-R2的過(guò)氧化羧酸酯類化合物，其中R1為C1-Cltl的烷基或C6-Cltl的芳基，R2為C1-Cltl的烷基。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的復(fù)合引發(fā)劑，其特征在于所述至少兩種過(guò)氧化二酰類化合物選自包括下列的組過(guò)氧化苯甲酰，過(guò)氧化_2，4- 二氯苯酰，過(guò)氧化十二酰，過(guò)氧化二乙酰；過(guò)氧化羧酸酯類化合物選自包括下列的組過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯，過(guò)氧化二乙基乙酸叔丁酯，過(guò)辛酸叔丁酯。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的復(fù)合引發(fā)劑，其特征在于它包括至少兩種50-95份的過(guò)氧化二酰類化合物，5-50份的過(guò)氧化羧酸酯類化合物，用量為重量份。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的復(fù)合引發(fā)劑，其特征在于它包括至少兩種75-95份的過(guò)氧化二酰類化合物，5-25份的過(guò)氧化羧酸酯類化合物，用量為重量份。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的復(fù)合引發(fā)劑，其特征在于所述組分的重量份為過(guò)氧化二酰類化合物為75份，過(guò)氧化羧酸酯類化合物為25份，其中過(guò)氧化二酰類化合物為過(guò)氧化苯甲酰25份，過(guò)氧化-2，4- 二氯苯酰20份，過(guò)氧化十二酰15份，過(guò)氧化二乙酰15份，過(guò)辛酸叔丁酯25份。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的復(fù)合引發(fā)劑，其特征在于所述組分的重量份為過(guò)氧化二酰類化合物為95份，過(guò)氧化羧酸酯類化合物為5份，其中過(guò)氧化二酰類化合物為過(guò)氧化苯甲酰40份，過(guò)氧化-2，4- 二氯苯酰30份，過(guò)氧化十二酰25份，過(guò)氧化二乙基乙酸叔丁酯5份。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的復(fù)合引發(fā)劑，其特征在于所述組分的重量份為過(guò)氧化二酰類化合物為90份，過(guò)氧化羧酸酯類化合物為10份，其中過(guò)氧化二酰類化合物為過(guò)氧化苯甲酰40份，過(guò)氧化-2，4- 二氯苯酰50份，過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯10份。
8.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的復(fù)合引發(fā)劑，其特征在于該引發(fā)劑還包括通式為R1-O-O-R2的烷基過(guò)氧化物類化合物，其中R1和R2為C1-Cltl的烷基或C6-Cltl的芳基。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的復(fù)合引發(fā)劑，其特征在于所述烷基過(guò)氧化物類化合物選自包括下列的組過(guò)氧化二異丙苯，過(guò)氧化二叔丁基，過(guò)氧化叔丁基異丙苯。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的復(fù)合引發(fā)劑，其特征在于它包括至少兩種75-90份的過(guò)氧化二酰類化合物，5-20份的過(guò)氧化羧酸酯類化合物，5-20份的烷基過(guò)氧化物類化合物，用量為重量份。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的復(fù)合引發(fā)劑，其特征在于所述組分的重量份為過(guò)氧化二酰類化合物為80份，過(guò)氧化羧酸酯類化合物為10份，烷基過(guò)氧化物類化合物10份，其中過(guò)氧化二酰類化合物為過(guò)氧化苯甲酰40份，過(guò)氧化-2，4- 二氯苯酰40份，過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯10份，過(guò)氧化二異丙苯10份。
12.復(fù)合引發(fā)劑的應(yīng)用，其特征在于它用于不飽和聚酯樹(shù)脂的固化，所述不飽和聚酯樹(shù)脂選自包括下列的組鄰苯二甲酸型不飽和聚酯樹(shù)脂、間苯二甲酸型不飽和聚酯樹(shù)脂、雙酚A型不飽和聚酯樹(shù)脂、雙環(huán)戊二烯型不飽和聚酯樹(shù)脂、氯橋酸型不飽和聚酯樹(shù)脂、乙烯基酯樹(shù)脂和烯丙酯樹(shù)脂。
13.不飽和聚酯樹(shù)脂組合物，它包括不飽和聚酯樹(shù)脂，其特征在于它還包括權(quán)利要求1-11中所述任一權(quán)利要求中的復(fù)合引發(fā)劑，及阻聚劑，促進(jìn)劑。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的不飽和聚酯樹(shù)脂組合物，其特征在于所述阻聚劑選自包括下列的組對(duì)苯二酚、2，5-二叔丁基對(duì)苯二酚、甲基對(duì)苯二酚、對(duì)苯醌、4-叔丁基鄰苯二酚；所述促進(jìn)劑選自包括下列的組N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、N，N-二甲基對(duì)甲苯胺、N-甲基-N-羥乙基苯胺、N-甲基-N-羥乙基對(duì)甲苯胺、N-甲基-N-羥丙基對(duì)甲苯胺、N，N-二羥乙基苯胺及其同系物。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的不飽和聚酯樹(shù)脂組合物，其特征在于所述不飽和聚酯樹(shù)脂100份，復(fù)合引發(fā)劑0. 3-3份，阻聚劑0. 01-0. I份，促進(jìn)劑0. 1-1份，用量為重量份。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的不飽和聚酯樹(shù)脂組合物，其特征在于所述不飽和聚酯樹(shù)脂100份，復(fù)合引發(fā)劑0. 5-2份，阻聚劑0. 02-0. 08份，促進(jìn)劑0. 2-0. 8份，用量為重量份。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的不飽和聚酯樹(shù)脂組合物，其特征在于所述不飽和聚酯樹(shù)脂100份，復(fù)合引發(fā)劑I. 5份，阻聚劑0. 03份，促進(jìn)劑0. 5份，用量為重量份。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種復(fù)合引發(fā)劑，它包括過(guò)至少兩種過(guò)氧化二酰類化合物，和過(guò)氧化羧酸酯類化合物，在上述復(fù)合引發(fā)劑中加入烷基過(guò)氧化物類化合物可取得更佳效果。本發(fā)明還涉及復(fù)合引發(fā)劑的應(yīng)用，及包含有上述復(fù)合引發(fā)劑的不飽和聚酯樹(shù)脂組合物，不飽和聚酯樹(shù)脂組合物包括不飽和聚酯樹(shù)脂，及復(fù)合引發(fā)劑，阻聚劑，促進(jìn)劑。本發(fā)明可加速不飽和聚酯樹(shù)脂在各種溫度條件下的固化速度，特別是在低溫下的固化速度，同時(shí)提高不飽和聚酯樹(shù)脂在低溫下的固化度，并改善其固化物的力學(xué)性能。
文檔編號(hào)C08F283/01GK102633914SQ20121011611
公開(kāi)日2012年8月15日 申請(qǐng)日期2012年4月19日 優(yōu)先權(quán)日2012年4月19日
發(fā)明者杜昆文, 杜昆武, 毛攀峰, 王莉亞, 邱國(guó)鋒 申請(qǐng)人:武漢市科達(dá)云石護(hù)理材料有限公司