專利名稱：可塑性pva樹脂及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于可塑性樹脂領(lǐng)域；具體涉及可塑性PVA樹脂及其制備方法。

背景技術(shù)：
PVA(聚乙烯醇)是一種眾所周知的用途廣泛的水溶性高分子聚合物，這種聚合物制成的薄膜應用在水轉(zhuǎn)印、刺繡、一次性包裝等，還具有可生物降解，同時還有對各種揮發(fā)性氣體、阻透性，耐油、抗靜電，因此被人們越來重視，國內(nèi)外有大量工程技術(shù)人員投入大量精力開發(fā)研究?，F(xiàn)有采用干法加工的溫度范圍在150°C以上，因此存在著高溫狀態(tài)熱氧化降解發(fā)黃、交聯(lián)，流動性差，揮發(fā)性氣體及煙氣增大，增塑劑析出現(xiàn)象很難克服，其產(chǎn)品質(zhì)量很難穩(wěn)定，影響連續(xù)化生產(chǎn)，在溫度失控或過高引起氣化產(chǎn)生而無法加工。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決現(xiàn)有PVA樹脂穩(wěn)定性差影響連續(xù)化生產(chǎn)的技術(shù)問題；而提供可塑性 PVA樹脂及其制備方法。本實施方式中可塑性PVA樹脂按重量份數(shù)比由50 90份聚乙烯醇、15 45份增塑劑，0. 05 2份表面活性劑，0. 01 15份熱穩(wěn)定劑，0. 01 1. 5份抗水解劑，0. 5 3份硅氧烷粉未、0. 05 5份滑潤劑、0. 01 0. 5份熔融指數(shù)調(diào)節(jié)劑、0. 05 5份抗氧劑和0 90份淀粉制成。本實施方式中可塑性PVA樹脂的制備方法是按下述步驟進行的按重量份數(shù)比稱取50 90份聚乙烯醇、15 45份增塑劑，0. 05 2份表面活性劑，0. 01 15份熱穩(wěn)定劑，0. 01 1. 5份抗水解劑，0. 5 3份硅氧烷粉未、0. 05 5份滑潤劑、0. 01 0. 5份熔融指數(shù)調(diào)節(jié)劑、0. 05 5份抗氧劑和0 90份淀粉，然后加入高速混料機中，邊攪拌邊加熱至90 120°C，保持10 30分鐘后冷卻；然后置于裝有反向90°、45°螺紋可塑腔的雙螺桿造粒機內(nèi)造粒；即得到可塑性PVA樹脂；其中擠出溫度分別控制在140° 220°范圍內(nèi)，擠出顆粒采用模面熱切或風冷拉條，模面熱切的直徑< 2. 5mm，風冷拉條顆粒的直徑彡2. 5謹且長度彡5mm，螺桿的長徑比(L/D) = 40 60 1。所述聚乙烯醇選自醇解度80% 98%、粘度20mpa. s 44mpa. S、揮發(fā)份彡7、灰份彡1. 0、ρΗ值為5 7、聚合度為1000 2600和分子量為70000 120000的聚乙烯醇。所述增塑劑是按質(zhì)量份數(shù)比由60 90份主增塑劑、10 15份輔助增塑劑、0. 1 1. 0份擴鏈劑和0. 1 0. 5份稀土穩(wěn)定劑經(jīng)加熱制成；其中主增塑劑為檸檬酸三乙酯、檸檬酸二乙酯、乙酰檸檬三丁酯、二乙甘油酯中的一種或其中幾種的組合，輔助增塑劑選自丙三醇、N- 丁基苯基磺酰胺、三羥甲基丙烷、N-乙基苯磺酰胺、N-乙基鄰對甲苯磺酰胺和鄰苯二甲酰，擴鏈劑為塑料增鏈劑ADR4370S，稀土穩(wěn)定劑為WffP-R多功能復合熱穩(wěn)定劑。所述表面活性劑為聚乙二醇、月桂酸鉀、磺基丁二酸乙氧基醇半二酯二鈉、乙氧基酚衍生的磺基丁二酸半二酯鈉、聚氧乙烯十二烷基醚或油酸二乙醇胺。所述熱穩(wěn)定劑為稀土類熱穩(wěn)定劑、稀土氧化物、硬脂酸鋅或氫氧化鎂；稀土氧化物為La203、Ce2O3> CeO2, Nd2O 或氧化鐠，稀土類熱穩(wěn)定劑為WffP-R多功能復合熱穩(wěn)定劑。所述抗水解劑為雙(2. 6 一二異丙基苯基)碳二亞胺。所述滑潤劑為聚酰胺蠟、聚乙烯蠟、十二酸甘油脂、十六酸甘油酯、十八酸甘油酯中的一種或其中幾種的組合。所述抗氧劑為抗氧劑1010、抗氧劑2246、抗氧劑300、亞磷酸酯或抗氧劑1035。本發(fā)明的樹脂是水溶型樹脂，它可適應單層或多層膜中或可適應各類注塑、流延、 吹塑、雙向拉伸，具有冷水溶、高溫水溶的水溶膜系列產(chǎn)品。本發(fā)明工藝簡單，加工穩(wěn)定性好，有利于連續(xù)化生產(chǎn)，實現(xiàn)干法狀態(tài)下熔融塑化擠出，拉寬熔點和分解點距離，使用裝有反向90°、45°螺紋可塑腔雙螺桿造粒機，由此帶來更寬的加工范圍和不同類型的顆粒制品。產(chǎn)品的熔斷指數(shù)從0.2-2.0左右，更能適應不同類型的塑料加工設(shè)備的生產(chǎn)，從而減少加工的二次投資，完全可以利用現(xiàn)有的塑料設(shè)備加工。本發(fā)明使用稀土元素克服聚乙烯醇、羥基與大量多元醇類增塑劑而產(chǎn)生的大量氫鍵，減少不溶物生成，降低結(jié)晶度，有利于生產(chǎn)加工，穩(wěn)定性好；引入抗水解劑減少氣體的大量揮發(fā)，引入硅氧烷粉末，克服由于聚乙烯醇制品因吸溫而引起的變軟，提高了韌性度。將本發(fā)明可塑性PVA樹脂吹成膜制品，測性能數(shù)據(jù)，拉伸強度在38Mpa以上，斷裂伸長率> 160%, 熔融指數(shù)MI在1.0g/10m以上，熔點為160 175°C，維卡軟化點為50 65°C，密度為 1. 28g/cm3。
具體實施例方式本發(fā)明技術(shù)方案不局限于以下所列舉具體實施方式
，還包括各具體實施方式
間的任意組合。
具體實施方式
一本實施方式中可塑性PVA樹脂按重量份數(shù)比由50 90份聚乙烯醇、15 45份增塑劑，0. 05 2份表面活性劑，0. 01 15份熱穩(wěn)定劑，0. 01 1. 5份抗水解劑，0. 5 3份硅氧烷粉未、0. 05 5份滑潤劑、0. 01 0. 5份熔融指數(shù)調(diào)節(jié)劑(東莞市塑通科技有限公司)、0. 05 5份抗氧劑和0 90份淀粉制成。
具體實施方式
二 本實施方式與具體實施方式
一不同的是可塑性PVA樹脂按重量份數(shù)比由55 85份聚乙烯醇、20 40份增塑劑，0. 1 1份表面活性劑，0. 1 5份熱穩(wěn)定劑，0. 05 1. 0份抗水解劑，0. 5 1. 5份硅氧烷粉未、0. 1 3. 5份滑潤劑、0. 05 0. 1份熔融指數(shù)調(diào)節(jié)劑、0. 2 4份抗氧劑和10 80份淀粉制成。
具體實施方式
三本實施方式與具體實施方式
一或二不同的是所述聚乙烯醇選自醇解度80% 98%、粘度20mpa. s 44mpa. s、揮發(fā)份彡7、灰份彡1. 0、pH值為5 7、 聚合度為1000 2600和分子量為70000 120000的聚乙烯醇(簡稱為PVA)。其它與具體實施方式
一或二相同。本實施方式聚乙烯醇混合物，可以各種聚乙烯醇牌號間按任意比例混合。聚乙烯醇可以是市售產(chǎn)品 PVA1788、PVA1799, PVA2088、PVA2099、PVA2499、PVA217、PVAl 17 等符合上述條件的PVA。
具體實施方式
四本實施方式與具體實施方式
一至三之一不同的是所述增塑劑是按質(zhì)量份數(shù)比由60 90份主增塑劑、10 15份輔助增塑劑、0. 1 1. 0份擴鏈劑和 0. 1 0. 5份稀土穩(wěn)定劑經(jīng)加熱制成；其中主增塑劑為檸檬酸三乙酯、檸檬酸二乙酯、乙酰檸檬三丁酯、二乙甘油酯中的一種或其中幾種的組合，輔助增塑劑選自丙三醇、N- 丁基苯基磺酰胺、三羥甲基丙烷、N-乙基苯磺酰胺、N-乙基鄰對甲苯磺酰胺和鄰苯二甲酰，擴 鏈劑為塑料增鏈劑ADR4370S (德國巴斯夫公司生產(chǎn)的)，稀土穩(wěn)定劑為WWP-R多功能復合熱穩(wěn)定劑 (廣東煒林納功能材料有限公司生產(chǎn)的)。其它與具體實施方式
一至三之一相同。本實施方式主增塑劑混合時，各種主增塑劑間可按任意比混；輔助增塑劑混合物時，各種輔助增塑劑間可按任意比混合。
具體實施方式
五本實施方式與具體實施方式
一至四之一不同是所述表面活性劑為聚氧乙烯月桂酸醚、月桂酸鉀、磺基丁二酸乙氧基醇半二酯二鈉、乙氧基酚衍生的磺基丁二酸半二酯鈉、聚氧乙烯十二烷基醚或油酸二乙醇胺。其它與具體實施方式
一至四之一相同。
具體實施方式
六本實施方式與具體實施方式
一至五之一不同的是熱穩(wěn)定劑為稀土類熱穩(wěn)定劑、稀土氧化物、硬脂酸鋅或氫氧化鎂；稀土氧化物為La203、Ce203、CeO2, Nd2O 或氧化鐠，稀土類熱穩(wěn)定劑為WWP-R多功能復合熱穩(wěn)定劑(廣東煒林納功能材料有限公司生產(chǎn)的)。其它與具體實施方式
一至五之一相同。
具體實施方式
七本實施方式與具體實施方式
一至六之一不同的是所述抗水解劑為雙(2. 6—二異丙基苯基)碳二亞胺。其它與具體實施方式
一至六之一相同。
具體實施方式
八本實施方式與具體實施方式
一至七之一不同的是所述滑潤劑為聚酰胺蠟、聚乙烯蠟、十二酸甘油脂、十六酸甘油酯、十八酸甘油酯中的一種或其中幾種的組合。其它與具體實施方式
一至七之一相同。本實施方式中抗氧劑為組合物，各種抗氧劑間按任意比混合。
具體實施方式
九本實施方式與具體實施方式
一至八之一不同的是所述抗氧劑為抗氧劑1010、抗氧劑2246、抗氧劑300、亞磷酸酯或抗氧劑1035。其它與具體實施方式
一至八之一相同。本實施方式所述的抗氧劑1010、抗氧劑2246、抗氧劑300及抗氧劑1035均是市售商品。
具體實施方式
十本實施方式中可塑性PVA樹脂的制備方法是按下述步驟進行的按重量份數(shù)比稱取50 90份聚乙烯醇、15 45份增塑劑，0. 05 2份表面活性劑，
0.01 15份熱穩(wěn)定劑，0. 01 1. 5份抗水解劑，0. 5 3份硅氧烷粉未、0. 05 5份滑潤齊IJ、0. 01 0. 5份熔融指數(shù)調(diào)節(jié)劑(請補充廠家型號)、0. 05 5份抗氧劑和0 90份淀粉，然后加入高速混料機中，邊攪拌邊加熱至90 120°C，保持10 30分鐘后冷卻；然后置于裝有反向90°、45°螺紋可塑腔的雙螺桿造粒機內(nèi)造粒；即得到可塑性PVA樹脂；其中擠出溫度分別控制在140°C 220°C范圍內(nèi)，擠出顆粒采用模面熱切或風冷拉條，模面熱切的直徑彡2. 5mm，風冷拉條顆粒的直徑彡2. 5mm且長度彡5mm，螺桿的長徑比=40 60 1。
具體實施方式
十一本實施方式與具體實施方式
一不同的是按重量份數(shù)比稱取 55 85份聚乙烯醇、20 40份增塑劑，0. 1 1份表面活性劑，0. 1 5份熱穩(wěn)定劑，0. 05
1.0份抗水解劑，0. 5 1. 5份硅氧烷粉未、0. 1 3. 5份滑潤劑、0. 05 0. 1份熔融指數(shù)調(diào)節(jié)劑、0. 2 4份抗氧劑和10 80份淀粉。
具體實施方式
十二 本實施方式與具體實施方式
十或十一不同的是所述聚乙烯醇選自醇解度80% 98%、粘度20mpa. s 44mpa. s、揮發(fā)份彡7、灰份彡1.0、pH值為5 7、聚合度為1000 2600和分子量為70000 120000的聚乙烯醇(簡稱為PVA)。其它步驟和參數(shù)與具體實施方式
十或十一相同。本實施方式聚乙烯醇混合物，可以各種聚乙烯醇牌號間按任意比例混合。聚乙烯醇可以是市售產(chǎn)品 PVA1788、PVA1799, PVA2088、PVA2099、PVA2499、PVA217、PVAl 17 等符合上述條件的PVA。
具體實施方式
十三本實施方式與具體實施方式
十至十二之一不同的是所述增塑劑是由主增塑劑、輔助增塑劑、擴鏈劑和稀土穩(wěn)定劑經(jīng)加熱制成；其中主增塑劑為檸檬酸三乙酯、檸檬酸二乙酯、乙酰檸檬三丁酯、二乙甘油酯中的一種或其中幾種的組合，輔助增塑劑選自丙三醇、N- 丁基苯基磺酰胺、三羥甲基丙烷、N-乙基苯磺酰胺、N-乙基鄰對甲苯磺酰胺和鄰苯二甲酰，擴鏈劑為塑料增鏈劑ADR4370S (德國巴斯夫公司生產(chǎn)的)，稀土穩(wěn)定劑為WffP-R多功能復合熱穩(wěn)定劑(廣東煒林納功能材料有限公司生產(chǎn)的)。其它步驟和參數(shù)與具體實施方式
十至十二之一相同。本實施方式增塑劑混合時，各種主增塑劑間可按任意比混；輔助增塑劑混合物時， 各種輔助增塑劑間可按任意比混合。
具體實施方式
十四本實施方式與具體實施方式
十至十三之一不同是所述表面活性劑為聚氧乙烯月桂酸醚、月桂酸鉀、磺基丁二酸乙氧基醇半二酯二鈉、乙氧基酚衍生的磺基丁二酸半二酯鈉、聚氧乙烯十二烷基醚或油酸二乙醇胺。其它步驟和參數(shù)與具體實施方式
十至十三之一相同。
具體實施方式
十五本實施方式與具體實施方式
十至十四之一不同的是熱穩(wěn)定劑為稀土類熱穩(wěn)定劑、稀土氧化物、硬脂酸鋅或氫氧化鎂；稀土氧化物為La203、Ce2O3, CeO2, Rb2O或氧化鐠，稀土類熱穩(wěn)定劑為WffP-R多功能復合熱穩(wěn)定劑(廣東煒林納功能材料有限公司生產(chǎn)的)。其它步驟和參數(shù)與具體實施方式
十至十四之一相同。
具體實施方式
十六本實施方式與具體實施方式
十至十五之一不同的是所述抗水解劑為雙(2. 6—二異丙基苯基)碳二亞胺。其它步驟和參數(shù)與具體實施方式
十至十五之一相同。
具體實施方式
十七本實施方式與具體實施方式
十至十六之一不同的是所述滑潤劑為聚酰胺蠟、聚乙烯蠟、十二酸甘油脂、十六酸甘油酯、十八酸甘油酯中的一種或其中幾種的組合。其它步驟和參數(shù)與具體實施方式
十至十六之一相同。本實施方式中抗氧劑為組合物，各種抗氧劑間按任意比混合。
具體實施方式
十八本實施方式與具體實施方式
十至十七之一不同的是所述抗氧劑為抗氧劑1010、抗氧劑2246、抗氧劑300、亞磷酸酯或抗氧劑1035。其它步驟和參數(shù)與具體實施方式
十至十七之一相同。本實施方式所述的抗氧劑1010、抗氧劑2246、抗氧劑300及抗氧劑1035均是市售商品。
具體實施方式
十九本實施方式中可塑性PVA樹脂的制備方法是按下述步驟進行的按重量份數(shù)比稱取67. 55份PVA1788U5份增塑劑、0. 05份月桂酸鉀，0. 2份WffP-R多功能復合熱穩(wěn)定劑(廣東煒林納功能材料有限公司生產(chǎn)的)，0. 05份雙(2.6—二異丙基苯基)碳二亞胺，0.5份硅氧烷粉未、1份聚乙烯臘、0. 05份熔指調(diào)節(jié)劑(請補充廠家和型號) 和0.2份抗氧劑1010，然后加入高速混料機中，邊攪拌邊加熱至120°C，保持30分鐘后冷卻；然后置于裝有反向90°、45°螺紋可塑腔的雙螺桿造粒機內(nèi)造粒；即得到可塑性PVA樹脂；其中擠出溫度分別控制在200°C，擠出顆粒采用模面熱切，模面熱切的直徑為2. 5mm，螺桿的長徑比=60 1。所述增塑劑是由50份檸檬酸三乙酯、39份乙酰檸檬酸三乙酯、10份三乙酸甘油酯、0. 5份塑料增鏈劑ADR4370S (德國巴斯夫公司生產(chǎn)的)和0. 5份稀土穩(wěn)定劑WWP-R03 (廣東煒林納功能材料有限公司生產(chǎn)的)經(jīng)加熱制成；加熱溫度為110°C，加熱時間為3小時。將可塑性PVA樹脂吹成膜制品，測性能數(shù)據(jù)，水溶時間為50s/23°C H2O (40 μ m吹成膜制品下測得)，測得拉伸強度為39Mpa，斷裂伸長率彡160%，熔融指數(shù)MI = 1.5g/10m，熔點為160°C，維卡軟化點為57°C，密度為1. 28g/cm3。
具體實施方式
二十本實施方式中可塑性PVA樹脂的制備方法是按下述步驟進行的按重量份數(shù)比稱取67. 05份PVA1799、15份增塑劑，0. 25份聚氧乙烯十二熔基醚，0. 2份 WWP-R多功能復合熱穩(wěn)定劑(廣東煒林納功能材料有限公司生產(chǎn)的)，0. 1份雙(2. 6 一二異丙基苯基)碳二亞胺，1.0份硅氧烷粉未、1份十二酸甘油酯、0.05份熔指調(diào)節(jié)劑(請補充廠家和型號)和0.2份抗氧劑2246，然后加入高速混料機中，邊攪拌邊加熱至120°C，保持30分鐘后冷卻；然后置于裝有反向90°、45°螺紋可塑腔的雙螺桿造粒機內(nèi)造粒；即得到可塑性PVA樹脂；其中擠出溫度分別控制在200°C，擠出顆粒采用模面熱切，模面熱切的直徑為2. 5mm，螺桿的長徑比=55 1。所述增塑劑是由30份檸檬酸三乙酯、30份乙酰檸檬酸三乙酯、15份三羥甲基丙烷、0. 5份塑料增鏈劑ADR4370S (德國巴斯夫公司生產(chǎn)的)和0. 3份稀土穩(wěn)定劑WWP-R03 (廣東煒林納功能材料有限公司生產(chǎn)的)經(jīng)加熱制成；加熱溫度為100°C，加熱時間為3小時。將可塑性PVA樹脂吹成膜制品，測性能數(shù)據(jù)，水溶時間為80s/80°C H2O (40 μ m吹成膜制品下測得)，拉伸強度為38Mpa，斷裂伸長率彡180%，熔融指數(shù)MI = 1.0g/10m，熔點為 175°C，維卡軟化點為51°C，密度為1. 28g/cm3。
具體實施方式
二十一本實施方式中可塑性PVA樹脂的制備方法是按下述步驟進行的按重量份數(shù)比稱取66. 6份PVA2088、15份增塑劑，0. 5份油酸二乙醇，0. 3份WffP-R多功能復合熱穩(wěn)定劑(廣東煒林納功能材料有限公司生產(chǎn)的)，0. 2份雙(2. 6 一二異丙基苯基)碳二亞胺，0. 5份硅氧烷粉未、1份十六酸甘油酯、0. 07份熔指調(diào)節(jié)劑(請補充廠家和型號)和0. 5份抗氧劑300，然后加入高速混料機中，邊攪拌邊加熱至120°C，保持30分鐘后冷卻；然后置于裝有反向90°、45°螺紋可塑腔的雙螺桿造粒機內(nèi)造粒；即得到可塑性 PVA樹脂；其中擠出溫度分別控制在200°C，擠出顆粒采用風冷拉條，風冷拉條顆粒的直徑 =2. 5mm且長度=5mm,螺桿的長徑比=40 60 1。所述增塑劑是由50份檸檬酸三乙酯、39份乙酰檸檬酸三乙酯、10份三乙酸甘油酯、0. 5份塑料增鏈劑ADR4370S (德國巴斯夫公司生產(chǎn)的)和0. 5份稀土穩(wěn)定劑WWP-R03 (廣東煒林納功能材料有限公司生產(chǎn)的)經(jīng)加熱制成；加熱溫度為110°C，加熱時間為3小時。將可塑性PVA樹脂吹成膜制品，測性能數(shù)據(jù)，水溶時間為60s/23°C H2O (40 μ m吹成膜制品下測得)，拉伸強度為41Mpa，斷裂伸長率彡160%，熔融指數(shù)MI = 1.8g/10m，熔點為 165°C，維卡軟化點為62°C，密度為1. 28g/cm3。
具體實施方式
二十二 本實施方式中可塑性PVA樹脂的制備方法是按下述步驟進行的按重量份數(shù)比稱取66. 6份PVA2099、15份增塑劑，0. 5份油酸二乙酯，0. 3份WffP-R多功能復合熱穩(wěn)定劑(廣東煒林納功能材料有限公司生產(chǎn)的)，0.01份雙(2.6—二異丙基苯基)碳二亞胺，1.0份硅氧烷粉未、1份十八酸甘油酯、0.01份熔指調(diào)節(jié)劑(請補充 廠家和型號)和0. 5份亞磷酸酯，然后加入高速混料機中，邊攪拌邊加熱至120°C，保持30分鐘后冷卻；然后置于裝有反向90°、45°螺紋可塑腔的雙螺桿造粒機內(nèi)造粒；即得到可塑性PVA樹脂；其中擠出溫度分別控制在200°C，擠出顆粒采用模面熱切，模面熱切的直徑< 2. 5mm，螺桿的長徑比=40 60 1。所述增塑劑是由30份檸檬酸三乙酯、30份乙酰檸檬酸三乙酯、15份三羥甲基丙烷、0. 5份塑料增鏈劑ADR4370S (德國巴斯夫公司生產(chǎn)的)和0. 3份稀土穩(wěn)定劑WWP-R03 (廣東煒林納功能材料有限公司生產(chǎn)的)經(jīng)加熱制成；加熱溫度為100°C，加熱時間為3小時。將可塑性PVA樹脂吹成膜制品，測性能數(shù)據(jù)，水溶時間為100s/80°C H20 (40 μ m吹成膜制品下測得)，拉伸強度為44Mpa，斷裂伸長率彡200%，熔融指數(shù)MI = 1. lg/10m，熔點為170°C，維卡軟化點為60°C，密度為1. 28g/cm3。
具體實施方式
二十三本實施方式中可塑性PVA樹脂的制備方法是按下述步驟進行的按重量份數(shù)比稱取30份PVA1788、35. 5份PVA1799、15份增塑劑，0. 5份月桂酸鉀，0. 4 份WffP-R多功能復合熱穩(wěn)定劑(廣東煒林納功能材料有限公司生產(chǎn)的)，0. 1份雙(2.6—二異丙基苯基)碳二亞胺、2份硅氧烷粉未、1份聚酰胺蠟、0. 1熔指調(diào)節(jié)劑(請補充廠家和型號)和0. 5份抗氧劑1035，然后加入高速混料機中，邊攪拌邊加熱至120°C，保持30分鐘后冷卻；然后置于裝有反向90°、45°螺紋可塑腔的雙螺桿造粒機內(nèi)造粒；即得到可塑性PVA 樹脂；其中擠出溫度分別控制在200°C，擠出顆粒采用模面熱切，模面熱切的直徑< 2. 5mm, 螺桿的長徑比=60 1。所述增塑劑是由50份檸檬酸三乙酯、39份乙酰檸檬酸三乙酯、10份三乙酸甘油酯、0. 5份塑料增鏈劑ADR4370S (德國巴斯夫公司生產(chǎn)的)和0. 5份稀土穩(wěn)定劑WWP-R03 (廣東煒林納功能材料有限公司生產(chǎn)的)經(jīng)加熱制成；加熱溫度為110°C，加熱時間為3小時。將可塑性PVA樹脂吹成膜制品，測性能數(shù)據(jù)，水溶時間為80s/60°C H2O (40 μ m吹成膜制品下測得)，測定斷裂伸長率彡180%，熔融指數(shù)MI = 2. 5g/10m，熔點為165°C，維卡軟化點為55°C，密度為1. 28g/cm3。
具體實施方式
二十四本實施方式中可塑性PVA樹脂的制備方法是按下述步驟進行的按重量份數(shù)比稱取30份PVA1788、35. 5份PVA1799、15份增塑劑，0. 5份月桂酸鉀，0. 4 份WffP-R多功能復合熱穩(wěn)定劑(廣東煒林納功能材料有限公司生產(chǎn)的)，0. 1份雙(2. 6—二異丙基苯基)碳二亞胺、2份硅氧烷粉未、1份聚酰胺蠟、0. 5份抗氧劑1035和50份淀粉， 然后加入高速混料機中，邊攪拌邊加熱至120°C，保持30分鐘后冷卻；然后置于裝有反向 90°、45°螺紋可塑腔的雙螺桿造粒機內(nèi)造粒；即得到可塑性PVA樹脂；其中擠出溫度分別控制在200°C，擠出顆粒采用模面熱切，模面熱切的直徑<2. 5mm，螺桿的長徑比=60 1。所述增塑劑是由50份檸檬酸三乙酯、39份乙酰檸檬酸三乙酯、10份三乙酸甘油酯、0. 5份塑料增鏈劑ADR4370S (德國巴斯夫公司生產(chǎn)的)和0. 5份稀土穩(wěn)定劑WWP-R03 (廣東煒林納功能材料有限公司生產(chǎn)的)經(jīng)加熱制成；加熱溫度為110°C，加熱時間為3小時。將可塑性PVA樹脂吹成膜制品，測性能數(shù)據(jù)，水溶時間為80s/60°C H2O (40 μ m吹成膜制品下測得)，測定斷裂伸長率彡175%，熔融指數(shù)MI = 2. 0g/10m，熔點為170°C，維卡軟化點為60°C，密度為1. 28g/cm3。
權(quán)利要求
1.可塑性PVA樹脂，其特征在于可塑性PVA樹脂按重量份數(shù)比由50 90份聚乙烯醇、 15 45份增塑劑，0. 05 2份表面活性劑，0. 01 15份熱穩(wěn)定劑，0. 01 1. 5份抗水解劑，0. 5 3份硅氧烷粉未、0. 05 5份滑潤劑、0. 01 0. 5份熔融指數(shù)調(diào)節(jié)劑、0. 05 5 份抗氧劑和0 90份淀粉制成。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可塑性PVA樹脂，其特征在于可塑性PVA樹脂按重量百分比由55 85份聚乙烯醇、20 40份增塑劑，0. 1 1份表面活性劑，0. 1 5份熱穩(wěn)定劑， 0. 05 1. 0份抗水解劑，0. 5 1. 5份硅氧烷粉未、0. 1 3. 5份滑潤劑、0. 05 0. 1份熔融指數(shù)調(diào)節(jié)劑、0. 2 4份抗氧劑和10 80份淀粉制成。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的可塑性PVA樹脂，其特征在于所述聚乙烯醇選自醇解度 80% 98%、粘度20mpa. s 44mpa. s、揮發(fā)份彡7、灰份彡1. 0、pH值為5 7、聚合度為 1000 2600和分子量為70000 120000的聚乙烯醇。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的可塑性PVA樹脂，其特征在于所述增塑劑是按質(zhì)量份數(shù)比由 60 90份主增塑劑、10 15份輔助增塑劑、0. 1 1. 0份擴鏈劑和0. 1 0. 5份稀土穩(wěn)定劑經(jīng)加熱制成；其中主增塑劑為檸檬酸三乙酯、檸檬酸二乙酯、乙酰檸檬三丁酯、二乙甘油酯中的一種或其中幾種的組合，輔助增塑劑選自丙三醇、N- 丁基苯基磺酰胺、三羥甲基丙烷、 N-乙基苯磺酰胺、N-乙基鄰對甲苯磺酰胺和鄰苯二甲酰，擴鏈劑為塑料增鏈劑ADR4370S， 稀土穩(wěn)定劑為WffP-R多功能復合熱穩(wěn)定劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的可塑性PVA樹脂，其特征在于所述表面活性劑為聚乙二醇、月桂酸鉀、磺基丁二酸乙氧基醇半二酯二鈉、乙氧基酚衍生的磺基丁二酸半二酯鈉、聚氧乙烯十二烷基醚或油酸二乙醇胺。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的可塑性PVA樹脂，其特征在于熱穩(wěn)定劑為稀土類熱穩(wěn)定劑、稀土氧化物、硬脂酸鋅或氫氧化鎂；稀土氧化物為La203、Ce203、Ce02、Nd20或氧化鐠，稀土類熱穩(wěn)定劑為WffP-R多功能復合熱穩(wěn)定劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的可塑性PVA樹脂，其特征在于所述抗水解劑為雙(2.6—二異丙基苯基)碳二亞胺。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的可塑性PVA樹脂，其特征在于所述滑潤劑為聚酰胺蠟、聚乙烯蠟、十二酸甘油脂、十六酸甘油酯、十八酸甘油酯中的一種或其中幾種的組合。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的可塑性PVA樹脂，其特征在于抗氧劑為抗氧劑1010、抗氧劑 2246、抗氧劑300、亞磷酸酯或抗氧劑1035。
10.如權(quán)利要求1所述可塑性PVA樹脂的制備方法，其特征在于可塑性PVA樹脂的制備方法是按下述步驟進行的按重量份數(shù)比稱取50 90份聚乙烯醇、15 45份增塑劑， 0. 05 2份表面活性劑，0. 01 15份熱穩(wěn)定劑，0. 01 1. 5份抗水解劑，0. 5 3份硅氧烷粉未、0. 05 5份滑潤劑、0. 01 0. 5份熔融指數(shù)調(diào)節(jié)劑、0. 05 5份抗氧劑和0 90 份淀粉，然后加入高速混料機中，邊攪拌邊加熱至90 120°C，保持10 30分鐘后冷卻； 然后置于裝有反向90°、45°螺紋可塑腔的雙螺桿造粒機內(nèi)造粒；即得到可塑性PVA樹脂； 其中擠出溫度分別控制在140° 220°范圍內(nèi)，擠出顆粒采用模面熱切或風冷拉條，模面熱切的直徑彡2. 5mm，風冷拉條顆粒的直徑彡2. 5mm且長度彡5mm，螺桿的長徑比=40 60 1。
全文摘要
可塑性PVA樹脂及其制備方法，它屬于可塑性樹脂領(lǐng)域。本發(fā)明解決了PVA樹脂穩(wěn)定性差影響連續(xù)化生產(chǎn)的技術(shù)問題。可塑性PVA樹脂由聚乙烯醇、增塑劑，表面活性劑，熱穩(wěn)定劑、抗水解劑，硅氧烷粉未、份滑潤劑、熔融指數(shù)調(diào)節(jié)劑、抗氧劑等制成。方法稱取上述原料，然后加入高速混料機中，邊攪拌邊加熱，保持一段時間后冷卻；然后造粒；即得到可塑性PVA樹脂。本發(fā)明的樹脂是水溶型樹脂，它可適應單層或多層膜中或可適應各類注塑、流延、吹塑、雙向拉伸，具有冷水溶、高溫水溶的水溶膜系列產(chǎn)品。本發(fā)明工藝簡單，加工穩(wěn)定性好，有利于連續(xù)化生產(chǎn)，實現(xiàn)干法狀態(tài)下熔融塑化擠出，拉寬熔點和分解點距離。
文檔編號C08K13/02GK102286183SQ20111016271
公開日2011年12月21日 申請日期2011年6月17日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月17日
發(fā)明者劉艷, 朱家牧, 李瑞軍 申請人:包頭科瑞爾新材料有限公司