專利名稱：一種高熔融流動(dòng)性聚偏氟乙烯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種高熔融流動(dòng)性含氟聚合物的聚合工藝，具體涉及一種高熔融流動(dòng) 性聚偏氟乙烯的制備方法。
背景技術(shù)：
聚偏二氟乙烯(PVDF)氟碳涂料在四十多年的應(yīng)用過程中，已被證明是金屬建筑 涂料中的極品，能夠長久保持建筑物美麗新。PVDF粉末氟碳涂料是由含70%的PVDF樹脂 與無機(jī)陶瓷顏料制備而成。兩種原材料組合為高檔建筑物提供了最高等級的耐侯保護(hù)。涂 層在長期保證涂層完整性的基礎(chǔ)上，提供很高的光澤及顏色保持性能。涂層能夠保護(hù)建筑 物在最嚴(yán)酷的自然環(huán)境中長久具有抗臟，抗粉化色以及耐紫外線分解的能力。涂層達(dá)到或 超過嚴(yán)格的AAMA沈05標(biāo)準(zhǔn)(鋁材用有機(jī)涂層的最高標(biāo)準(zhǔn))。由于粉末涂層具有比液體涂 料較厚的漆膜厚度，更適合與最嚴(yán)酷的環(huán)境如陽光異常強(qiáng)的地區(qū)使用。粉末氟碳涂料早在1976年就已經(jīng)開發(fā)，以替代對環(huán)境污染嚴(yán)重的液體氟碳涂料。 但由于超細(xì)粉技術(shù)的制約，一直發(fā)展緩慢。不過通過科學(xué)家的努力，目前粉末氟碳涂層的厚 度和平整度都達(dá)到液體涂料相當(dāng)?shù)乃慌e改變了過去粉末氟碳涂裝的成本太高的尷尬局 面使用粉末氟碳涂料，不僅可以保持環(huán)保、節(jié)能、高效、優(yōu)質(zhì)等粉末涂裝的固有優(yōu)點(diǎn)，而且 涂裝成本反而低于液體涂裝。特別是粉末氟碳涂層具有非常硬的漆膜面，克服了液體氟碳 涂料用于鋁型材時(shí)表面太軟容易劃傷的缺點(diǎn)。CN101824251A(CN201010166172. 8)公開了一種聚偏氟乙烯型氟碳樹脂超耐候涂 料，由下列原料及其重量份配比而成20-25份PVDF樹脂、8-11份丙烯酸樹脂、12-16份顏 料、50-60份混合溶劑、0. 2-0. 4份流平劑、0. 1-0. 3份消泡劑、0. 3-0. 5份分散劑、0. 4-0. 6份 防沉劑。生產(chǎn)本涂料的方法需經(jīng)過備料、PVDF樹脂分散液的制備和PVDF型氟碳超耐候涂 料的制備三道步驟，本涂料可廣泛應(yīng)用于涂裝建筑物墻面、頂面、金屬板和金屬部件表面， 具有超強(qiáng)的耐候性，戶外長期使用不需保養(yǎng)，涂膜有極高的抗沖強(qiáng)度和保色澤性能，可十年 以上不褪色，耐紫外線和核輻射，耐化學(xué)品腐蝕、耐水滲性和耐高溫性好等優(yōu)點(diǎn)。CN101434670B (CN200810238289. 5)公開了 一種鏈高規(guī)整度聚偏氟乙烯的制備 方法，包括聚合、凝聚、洗滌、閃蒸、氣流粉碎、包裝步驟，其特征在于聚合步驟中，采用氧 化還原引發(fā)劑，聚合溫度為60-140°C，反應(yīng)壓力為2. 5-5. 5MPa,引發(fā)劑用量為單體總質(zhì)量 的0. 2% -3% ；所述的氧化還原引發(fā)劑由氧化劑和還原劑組成，氧化劑和還原劑的比例是 1 1 1 3;氧化劑選自有機(jī)氧化劑和無機(jī)氧化劑，有機(jī)氧化劑選自異丙苯過氧化物或 二烷基過氧化碳酸酯；無機(jī)氧化劑選自過硫酸銨或過硫酸鈉，還原劑選自氯化亞鐵或次氯 酸鈉。該聚合所用氧化還原引發(fā)劑，其氧化劑異丙苯過氧化物端基穩(wěn)定，還原劑次氯酸鈉 對產(chǎn)品色澤無影響，聚合條件溫和，聚合產(chǎn)物鏈規(guī)整度高且端基穩(wěn)定，所以其熱化學(xué)穩(wěn)定性 好，機(jī)械性能、耐候性能明顯改善。但是，由于PVDF粉末涂料起步較晚，關(guān)于PVDF粉末涂料專用聚合物樹脂研究甚 少，本發(fā)明針對普通液體涂料用樹脂在粉末涂料中熔融流動(dòng)性差的特點(diǎn)，旨在生產(chǎn)一種粉末涂料專用高熔融流動(dòng)性的聚合物樹脂。

發(fā)明內(nèi)容
針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種聚偏氟乙烯的制備方法，制得高熔融流動(dòng) 性聚偏氟乙烯產(chǎn)品，用作PVDF粉末涂料用聚合物樹脂。本發(fā)明的技術(shù)方案如下一種高熔融流動(dòng)性聚偏氟乙烯的制備方法，包括偏氟乙烯單體聚合、凝聚、洗滌、 烘干，其特征在于，聚合步驟中，采用有機(jī)過氧化氫化合物和有機(jī)過氧化物按摩爾比為 1 (1- 組合的有機(jī)引發(fā)劑，并加入酯或硫醇為調(diào)節(jié)劑，得混合有機(jī)引發(fā)劑溶液；該混合 有機(jī)引發(fā)劑溶液的加入方式為連續(xù)加入；聚合溫度為100-140°c，反應(yīng)壓力為2. 5-5. 5MPa ； 所述調(diào)節(jié)劑含量在混合有機(jī)引發(fā)劑溶液中的質(zhì)量比為1. 0 3. 5%，有機(jī)引發(fā)劑用量為單 體總質(zhì)量的0.2 3%。所述的混合有機(jī)引發(fā)劑溶液連續(xù)加入的方法是首先用計(jì)量泵打入配制好的混合 有機(jī)引發(fā)劑溶液的1/3 1/4，開始聚合反應(yīng)，反應(yīng)12 15分鐘，然后再用計(jì)量泵打入剩余 的混合有機(jī)引發(fā)劑溶液，打入全部混合有機(jī)引發(fā)劑溶液所用時(shí)間控制在2 2. 5小時(shí)。以上方法制得的聚偏氟乙烯分子量M萬 沈萬，分子量分布系數(shù)1. 50 2. 65。根據(jù)本發(fā)明，一種高熔融流動(dòng)性聚偏氟乙烯的制備方法，步驟如下(1)混合有機(jī)引發(fā)劑的配制將有機(jī)過氧化氫化合物和有機(jī)過氧化物按摩爾比為1 (1- 混合作為有機(jī)引發(fā) 劑，加入質(zhì)量濃度為10%的全氟辛酸銨溶液，配制成有機(jī)引發(fā)劑總濃度為1. 0 3. 5wt%的 有機(jī)引發(fā)劑溶液；再加入調(diào)節(jié)劑，配制成調(diào)節(jié)劑含量為1. 0 3. 5wt%的混合有機(jī)引發(fā)劑溶 液；所述調(diào)節(jié)劑為硫醇或酯。所述有機(jī)過氧化物為過氧化二異丙苯或二烷基過氧化碳酸酯；所述有機(jī)過氧化氫 化合物為異丙苯過氧化氫或異戊基過氧化氫。(2)在聚合釜中加入無離子水、IOwt %的全氟辛酸銨溶液和石蠟，石蠟與IOwt % 的全氟辛酸銨的質(zhì)量比為2 (1-1. 5)，無離子水的質(zhì)量是10wt%的全氟辛酸銨溶液和石 蠟總質(zhì)量的35-50倍。聚合釜抽真空、除氧至氧含量< 20ppm ；然后對聚合釜升溫升壓并加 入單體，當(dāng)達(dá)到溫度100-140°C、壓力2. 5-5. 5MPa時(shí)，用計(jì)量泵打入步驟(1)配制好的混合 有機(jī)引發(fā)劑溶液的1/3 1/4，開始聚合反應(yīng)，12-15分鐘后，再用計(jì)量泵打入剩余的混合有 機(jī)引發(fā)劑溶液，混合有機(jī)引發(fā)劑溶液中有機(jī)引發(fā)劑總用量為單體總質(zhì)量的0. 2-3%，打入混 合有機(jī)引發(fā)劑溶液所用時(shí)間控制在2-2. 5小時(shí)。聚合反應(yīng)過程中，保持釜溫釜壓恒定，當(dāng)乳 液比重達(dá)到1. 06-1. 08的反應(yīng)量時(shí)，停止反應(yīng)，得聚合物乳液。(3)對步驟O)的聚合物乳液進(jìn)行凝聚、洗滌、烘干。即得高熔融流動(dòng)性聚偏氟乙 烯產(chǎn)品。根據(jù)本發(fā)明，步驟(1)的調(diào)節(jié)劑具體選自丙酸乙酯或十二硫醇。根據(jù)本發(fā)明，步驟(1)的調(diào)節(jié)劑優(yōu)選丙酸乙酯。根據(jù)本發(fā)明，步驟(1)的有機(jī)引發(fā)劑是異丙苯過氧化氫與過氧化二異丙苯按摩爾 比為1 (1-3)的組合。根據(jù)本發(fā)明，進(jìn)一步優(yōu)選的，步驟(1)的調(diào)節(jié)劑丙酸乙酯的加入量與有機(jī)引發(fā)劑加入量的摩爾比為0. 5-1. 5，所述有機(jī)引發(fā)劑是異丙苯過氧化氫與過氧化二異丙苯按摩爾 比為1 (2- 的組合。本發(fā)明的聚合產(chǎn)物聚偏氟乙烯分子量M萬 沈萬，分子量分布系數(shù)1.50 2. 65ο根據(jù)本發(fā)明，最優(yōu)選的聚偏氟乙烯的制備方法為實(shí)施例一的技術(shù)方案。本發(fā)明的技術(shù)特點(diǎn)是使用不同活性的混合的有機(jī)過氧化氫和有機(jī)過氧化物引發(fā) 劑體系，并使用對本反應(yīng)系統(tǒng)具有高調(diào)節(jié)效率的調(diào)節(jié)劑，含有引發(fā)劑及調(diào)節(jié)劑助劑的混合 有機(jī)引發(fā)劑溶液采用連續(xù)加入方式，嚴(yán)格控制聚合條件，得到高熔融流動(dòng)性和熱化學(xué)穩(wěn)定 的聚偏氟乙烯。本發(fā)明的反應(yīng)條件溫和，容易控制。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)良效果是1、首次提供了一種粉末涂料專用高熔融流動(dòng)性PVDF生產(chǎn)聚合工藝，該聚合條件 溫和、易控。2、所得聚合產(chǎn)物端基穩(wěn)定且聚合產(chǎn)物分子量大小適中，分布系數(shù)窄，熔融流動(dòng)性 高，熱化學(xué)穩(wěn)定性好。有關(guān)數(shù)據(jù)參見實(shí)施例。
具體實(shí)施例方式下面通過使用本發(fā)明混合引發(fā)劑的聚合實(shí)施例與單獨(dú)使用某一引發(fā)劑的聚合進(jìn) 行對比；使用本發(fā)明高調(diào)節(jié)效率的調(diào)節(jié)劑的聚合實(shí)施例和使用普通調(diào)節(jié)效率的調(diào)節(jié)劑的聚 合進(jìn)行對比來進(jìn)一步說明本發(fā)明的優(yōu)良效果。實(shí)施例一異丙苯過氧化氫與過氧化二異丙苯按摩爾比為1 2混合作為有機(jī)引發(fā)劑，加入 質(zhì)量濃度10%的全氟辛酸銨溶液，配制成有機(jī)引發(fā)劑濃度為3wt%的有機(jī)引發(fā)劑溶液；加 入調(diào)節(jié)劑，配制成調(diào)節(jié)劑含量為3wt%的混合有機(jī)引發(fā)劑溶液；所述調(diào)節(jié)劑為丙酸乙酯。得 混合有機(jī)引發(fā)劑溶液。向IOL的聚合釜中加入7kg無離子水、120g石蠟、氟辛酸銨溶液； 抽空、除氧，至氧含量< 20ppm;然后對聚合釜升溫升壓并加入單體，待聚合釜的釜溫達(dá)到 135°C、釜壓達(dá)到4. OMPa，用計(jì)量泵打入配制好的混合有機(jī)引發(fā)劑溶液145g，IOmin內(nèi)打完。 開始聚合反應(yīng)，15分鐘后，再用計(jì)量泵勻速打入上述混合有機(jī)引發(fā)劑溶液400g，打入時(shí)間 2. 0小時(shí)。聚合反應(yīng)過程中，保持釜溫釜壓恒定，當(dāng)達(dá)到一定的反應(yīng)量乳液比重1. 07時(shí)，停 止反應(yīng)。得聚合物乳液。產(chǎn)物后處理往上述聚合物乳液加入Ikg質(zhì)量濃度為10%的無水氯化鈣乳液， 攪拌20min，凝聚完畢，然后將凝聚好的物料輸送到板框壓濾機(jī)用去離子水洗滌、當(dāng)電導(dǎo)率 < 4時(shí)，洗滌完畢，再將物料送入烘箱烘干，烘干后，粉碎得成品。最后測試并包裝。實(shí)施例二如實(shí)施例一所述，所不同的是異丙苯過氧化氫與過氧化二異丙苯按摩 爾比為1 2的混合作為有機(jī)引發(fā)劑，加入質(zhì)量濃度10wt%的全氟辛酸銨溶液，配制成有 機(jī)引發(fā)劑濃度為2.0wt%的有機(jī)引發(fā)劑溶液。加入調(diào)節(jié)劑丙酸乙酯，配制成調(diào)節(jié)劑含量為 2wt %的混合有機(jī)弓I發(fā)劑溶液。實(shí)施例三異丙苯過氧化氫與過氧化二異丙苯按摩爾比為1 3的混合作為有機(jī) 引發(fā)劑，加入質(zhì)量濃度10%的全氟辛酸銨溶液，配制成有機(jī)引發(fā)劑濃度為3wt%的有機(jī)引發(fā)劑溶液；加入調(diào)節(jié)劑丙酸乙酯，配制成調(diào)節(jié)劑含量為3wt%的混合有機(jī)引發(fā)劑溶液。以IOL的聚合釜為例，向洗凈的聚合釜中加入7. Okg無離子水、120g石蠟、 60gl0Wt%的全氟辛酸銨溶液；抽空、除氧，至氧含量彡20ppm為合格；然后對聚合釜升溫升 壓并加入單體，待聚合釜的釜溫、釜壓達(dá)到溫度135°C、壓力4. OMPa，用計(jì)量泵快速打入配 制好混合有機(jī)引發(fā)劑溶液145g，IOmin內(nèi)打完。開始聚合反應(yīng)，15分鐘后，再用計(jì)量泵勻速 打入上述混合有機(jī)引發(fā)劑溶液400g，打入時(shí)間2. 0小時(shí)。聚合反應(yīng)過程中，保持釜溫釜壓恒 定，當(dāng)達(dá)到一定的反應(yīng)量(乳液比重達(dá)到1.07)后，停止反應(yīng)。產(chǎn)物后處理往上述聚合物乳液加入Ikg質(zhì)量濃度為10%的無水氯化鈣乳液， 攪拌20min，凝聚完畢，然后將凝聚好的物料輸送到板框壓濾機(jī)用去離子水洗滌、當(dāng)電導(dǎo)率 < 4時(shí)，洗滌完畢，再將物料裝盤送入烘箱烘干，烘干后，用粉碎機(jī)粉碎得成品，最后測試并 包裝。實(shí)施例四如實(shí)施例三所述，所不同的是異丙苯過氧化氫與過氧化二異丙苯按摩 爾比為1 3的混合作為有機(jī)引發(fā)劑，加入質(zhì)量濃度10%的全氟辛酸銨溶液，配制成有機(jī)引 發(fā)劑濃度為2. 0wt%的有機(jī)引發(fā)劑溶液。加入調(diào)節(jié)劑丙酸乙酯，配制成調(diào)節(jié)劑含量為2wt% 的混合有機(jī)引發(fā)劑溶液。其他步驟按實(shí)施例三同樣的條件進(jìn)行操作。比較例1 配制混合有機(jī)引發(fā)劑溶液異丙苯過氧化氫作為有機(jī)引發(fā)劑，加入質(zhì)量濃度10% 的全氟辛酸銨溶液，配制成有機(jī)引發(fā)劑濃度為3wt%的有機(jī)引發(fā)劑溶液；加入調(diào)節(jié)劑丙酸 乙酯，配制成調(diào)節(jié)劑含量為3wt%的混合有機(jī)引發(fā)劑溶液。以IOL的聚合釜為例，向洗凈的聚合釜中加入7. Okg無離子水、120g石蠟、 60gl0wt %的全氟辛酸銨溶液；抽空、除氧，至氧含量彡20ppm為合格；然后對聚合釜升溫 升壓并加入單體，待聚合釜的釜溫、釜壓達(dá)到溫度135°C、壓力4. OMI^a后，用計(jì)量泵快速打 入配制好的濃度為3.0%的異丙苯過氧化氫溶液145g，10min內(nèi)打完，開始聚合反應(yīng)，溫 度135°C，壓力4. OMPa, 15分鐘后，勻速打入配制好的濃度為3. 0 %的異丙苯過氧化氫溶液 400g，加入時(shí)間2.0小時(shí)。聚合反應(yīng)過程中，保持釜溫釜壓恒定，當(dāng)達(dá)到一定的反應(yīng)量(乳 液比重達(dá)到1.07)后，停止反應(yīng)。凝聚、洗滌、烘干，粉碎，測試并包裝。比較例2:配制混合有機(jī)引發(fā)劑溶液如比較例1所述，所不同的是用過氧化二異丙苯作為 有機(jī)引發(fā)劑。以IOL的聚合釜為例，向洗凈的聚合釜中加入7. Okg無離子水、120g石蠟、 60gl0Wt%的全氟辛酸銨溶液；抽空、除氧，至氧含量彡20ppm為合格；然后對聚合釜升溫 升壓并加入單體，待聚合釜的釜溫、釜壓達(dá)到溫度135°C、壓力4. OMI^a后，用計(jì)量泵快速打 入145g配制好的濃度為3.0%過氧化二異丙苯溶液(所用調(diào)節(jié)劑為丙酸乙酯，3wt% )， IOmin內(nèi)打完，開始聚合反應(yīng)，溫度135°C，壓力4. OMPa，15分鐘后，勻速打入配制好的濃度 為3. 0%過氧化二異丙苯溶液400g，加入時(shí)間2. 0小時(shí)。聚合反應(yīng)過程中，保持釜溫釜壓恒 定，當(dāng)達(dá)到一定的反應(yīng)量(乳液比重達(dá)到1.07)后，停止反應(yīng)。凝聚、洗滌、烘干，粉碎，測試 并包裝。比較例3 配制混合有機(jī)引發(fā)劑溶液如實(shí)施例1所述，所不同的是所用調(diào)節(jié)劑為丙酮。
以IOL的聚合釜為例，向洗凈的聚合釜中加入7. Okg無離子水、120g石蠟、 60gl0Wt%的全氟辛酸銨溶液；抽空、除氧，至氧含量彡20ppm為合格；然后對聚合釜升溫升 壓并加入單體，待聚合釜的釜溫、釜壓達(dá)到溫度135°C、壓力4. OMI^a后，用計(jì)量泵快速打入 145g量配制好的濃度為3. 0%的混合引發(fā)劑溶液(所用調(diào)節(jié)劑為丙酮，3wt% )，IOmin內(nèi)打 完，開始聚合反應(yīng)，溫度135°C，壓力4. OMPa0 15分鐘后，用計(jì)量泵打入剩余的混合引發(fā)劑溶 液400g，加入時(shí)間2. 0小時(shí)，聚合反應(yīng)過程中，保持釜溫釜壓恒定，當(dāng)達(dá)到一定的反應(yīng)量(乳 液比重達(dá)到1.07)后，停止反應(yīng)。凝聚、洗滌、烘干，粉碎，測試并包裝。實(shí)施例一 四與比較例1 3相比較，結(jié)果說明是實(shí)施例所得聚合物的熔融流動(dòng) 性和耐高溫黃變性都遠(yuǎn)好于比較例。本發(fā)明實(shí)施例的分子量適中、分子量分布窄、熱化學(xué)穩(wěn) 定性顯著增高，聚合物物化性能得到較大改善。上述各例的熔融指數(shù)、熱分解溫度及聚合產(chǎn)品的其它性能示于表1。表IPVDF性能對比
權(quán)利要求
1.一種高熔融流動(dòng)性聚偏氟乙烯的制備方法，包括偏氟乙烯單體聚合、凝聚、洗滌、 烘干，其特征在于，聚合步驟中，采用有機(jī)過氧化氫化合物和有機(jī)過氧化物按摩爾比為 1 (1- 組合的有機(jī)引發(fā)劑，并加入酯或硫醇為調(diào)節(jié)劑，得混合有機(jī)引發(fā)劑溶液；該混 合有機(jī)引發(fā)劑溶液的加入方式為連續(xù)加入；聚合溫度為100 140°C，反應(yīng)壓力為2. 5 5. 5MPa ；所述調(diào)節(jié)劑含量在混合有機(jī)引發(fā)劑溶液中的質(zhì)量比為1. 0 3. 5%，有機(jī)引發(fā)劑用 量為單體總質(zhì)量的0.2 3%。
2.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的混合有機(jī)引發(fā)劑溶液連續(xù)加入方 法是，首先用計(jì)量泵快速打入配制好的混合有機(jī)引發(fā)劑溶液的1/3 1/4，開始聚合反應(yīng)， 反應(yīng)12 15分鐘，然后再用計(jì)量泵打入剩余的混合有機(jī)引發(fā)劑溶液，打入全部混合有機(jī)引 發(fā)劑溶液所用時(shí)間控制在2 2. 5小時(shí)。
3.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的調(diào)節(jié)劑選自丙酸乙酯或十二硫 醇；優(yōu)選丙酸乙酯。
4.如權(quán)利要求1或3所述的制備方法，其特征在于所述的調(diào)節(jié)劑是丙酸乙酯，加入量與 有機(jī)引發(fā)劑加入量的摩爾比為0. 5 1. 5，所述有機(jī)引發(fā)劑是異丙苯過氧化氫與過氧化二 異丙苯按摩爾比為1 (2-3)的組合。
5.如權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于所述的聚合產(chǎn)物聚偏氟乙烯的 分子量M萬 26萬，分子量分布系數(shù)1. 50 2. 65。
6.一種高熔融流動(dòng)性聚偏氟乙烯的制備方法，步驟如下(1)混合有機(jī)引發(fā)劑的配制將有機(jī)過氧化氫化合物和有機(jī)過氧化物按摩爾比為1 (1- 混合作為有機(jī)引發(fā)劑， 加入質(zhì)量濃度為10%的全氟辛酸銨溶液，配制成有機(jī)引發(fā)劑總濃度為1.0 3. 5wt%的有 機(jī)引發(fā)劑溶液；再加入調(diào)節(jié)劑，配制成調(diào)節(jié)劑含量為1. 0 3. 5wt%的混合有機(jī)引發(fā)劑溶 液；所述調(diào)節(jié)劑為硫醇、酮或酯；所述有機(jī)過氧化物為過氧化二異丙苯或二烷基過氧化碳酸酯；所述有機(jī)過氧化氫化合 物為異丙苯過氧化氫或異戊基過氧化氫；(2)在聚合釜中加入無離子水、IOwt%的全氟辛酸銨溶液和石蠟，石蠟與IOwt %的全 氟辛酸銨溶液的質(zhì)量比為2 (1-1. 5)，無離子水的質(zhì)量是IOwt %的全氟辛酸銨溶液和石 蠟總質(zhì)量的35-40倍；聚合釜抽真空、除氧至氧含量< 20ppm ；然后對聚合釜升溫升壓并加 入單體，當(dāng)達(dá)到溫度100-140°C、壓力2. 5-5. 5MPa時(shí)，用計(jì)量泵打入步驟(1)配制好的混合 有機(jī)引發(fā)劑溶液的1/3 1/4，開始聚合反應(yīng)，12-15分鐘，然后再用計(jì)量泵打入剩余的混合 有機(jī)引發(fā)劑溶液，混合有機(jī)引發(fā)劑溶液中有機(jī)引發(fā)劑總用量為單體總質(zhì)量的0. 2-3%，打入 混合有機(jī)引發(fā)劑溶液所用時(shí)間控制在2-2. 5小時(shí)；聚合反應(yīng)過程中，保持釜溫釜壓恒定，當(dāng) 乳液比重達(dá)到1. 06-1. 08的反應(yīng)量時(shí)，停止反應(yīng)，得聚合物乳液；(3)對步驟O)的聚合物乳液進(jìn)行凝聚、洗滌、烘干；即得高熔融流動(dòng)性聚偏氟乙烯產(chǎn)品。
7.如權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于步驟(1)的調(diào)節(jié)劑選自丙酸乙酯或十二 硫醇；優(yōu)選丙酸乙酯。
8.如權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于步驟(1)的有機(jī)引發(fā)劑是異丙苯過氧化 氫與過氧化二異丙苯按摩爾比為1 (1-3)的組合。
9.如權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于步驟(1)的調(diào)節(jié)劑是丙酸乙酯，加入量與 有機(jī)引發(fā)劑加入量的摩爾比為0. 5-1. 5，所述有機(jī)引發(fā)劑是異丙苯過氧化氫與過氧化二異 丙苯按摩爾比為1 (2-3)的組合。
10.如權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，步驟如下異丙苯過氧化氫與過氧化二異丙苯按摩爾比為1 2混合作為有機(jī)引發(fā)劑，加入質(zhì)量 濃度10%的全氟辛酸銨溶液，配制成有機(jī)引發(fā)劑濃度為3wt%的有機(jī)引發(fā)劑溶液；加入調(diào) 節(jié)劑，配制成調(diào)節(jié)劑含量為3wt%的混合有機(jī)引發(fā)劑溶液；所述調(diào)節(jié)劑為丙酸乙酯；得混合 有機(jī)引發(fā)劑溶液；向IOL的聚合釜中加入7kg無離子水、120g石蠟、60g 10wt%全氟辛酸銨溶液；抽空、 除氧，至氧含量< 20ppm;然后對聚合釜升溫升壓并加入單體，待聚合釜的釜溫達(dá)到135°C、 釜壓達(dá)到4. OMPa，用計(jì)量泵打入配制好的混合有機(jī)引發(fā)劑溶液145g，IOmin內(nèi)打完；開始聚 合反應(yīng)，15分鐘后，再用計(jì)量泵勻速打入上述混合有機(jī)引發(fā)劑溶液400g，打入時(shí)間2.0小 時(shí)；聚合反應(yīng)過程中，保持釜溫釜壓恒定，當(dāng)達(dá)到乳液比重1. 07時(shí)，停止反應(yīng)；得聚合物乳 液；往上述聚合物乳液加入Ikg質(zhì)量濃度為10%的無水氯化鈣乳液，攪拌20min，凝聚完 畢，然后將凝聚好的物料輸送到板框壓濾機(jī)用去離子水洗滌、當(dāng)電導(dǎo)率< 4時(shí)，洗滌完畢， 再將物料送入烘箱烘干，粉碎得成品。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種高熔融流動(dòng)性聚偏氟乙烯的制備方法。該聚合所用引發(fā)劑是有機(jī)過氧化氫和有機(jī)過氧化物按摩爾比(1-5)組合的有機(jī)引發(fā)劑，所用調(diào)節(jié)劑為對此系統(tǒng)具有高調(diào)劑效率的酯類調(diào)節(jié)劑；引發(fā)劑、調(diào)節(jié)劑的加入方式為連續(xù)加入方式，聚合條件溫和，聚合產(chǎn)物端基穩(wěn)定且聚合產(chǎn)物分子量大小適中，分布系數(shù)窄，產(chǎn)物熔融流動(dòng)性高，熱化學(xué)穩(wěn)定性好，機(jī)械性能、耐候性能明顯改善。
文檔編號C08F4/38GK102134292SQ201110002448
公開日2011年7月27日 申請日期2011年1月7日 優(yōu)先權(quán)日2011年1月7日
發(fā)明者于克波, 劉秀芬, 姬生濤, 王軍, 王漢利 申請人:山東東岳神舟新材料有限公司