專利名稱：消泡劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含特別的聚硅氧烷共聚物的組合物、其制備方法、及其作為消泡劑的用途，特別是用于使水性表面活性劑配制品消泡。
背景技術(shù)：
在很多液體體系中，尤其是在包含需要的表面活性化合物或不需要的組分的水性體系中，如果這些體系或多或少地與氣體物質(zhì)劇烈接觸，可能會(huì)發(fā)生由發(fā)泡所引起的問題， 例如在廢水汽化期間、在液體劇烈攪拌期間、在蒸餾、洗滌或著色操作期間，或在配制過程中。這種泡沫可以通過機(jī)械方法或通過加入消泡劑而加以控制?；诠柩跬榈南輨┮驯蛔C明在此方面是特別適宜的。舉例來說，基于硅氧烷的消泡劑可以根據(jù)DE-B 15 19 987、通過加熱在聚二甲基硅氧烷中的親水性二氧化硅來制備?；诰鄱谆柩跬榈南輨┑娜秉c(diǎn)是，聚二甲基硅氧烷與大多數(shù)表面活性劑體系如潤(rùn)濕劑或液體洗滌劑的相容性較差，該聚二甲基硅氧烷往往會(huì)沉積，而這是非常不期
望看到的。這些消泡材料可以與聚醚硅氧烷組合，如EP-A 341952、DE 10200405M21和DE 102005025450中所描述的。聚醚硅氧烷所起的作用是改進(jìn)基于硅氧烷的消泡劑的活性，這被認(rèn)為是不可避免的。但是，由此的消泡劑配制品同樣與水性表面活性劑體系不相容，因此不適合于在儲(chǔ)存穩(wěn)定的水性配制品如液體洗滌劑和潤(rùn)濕劑中的應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種組合物，其包含(A)聚硅氧烷共聚物，其制備如下在第一步驟中使每個(gè)分子具有至少一個(gè)Si-鍵合的氫原子、優(yōu)選至少二個(gè)Si-鍵合的氫原子的有機(jī)基聚硅氧烷(1)與以下通式的大致上直鏈的低聚或聚合的化合物O)反應(yīng)R1-(A-CnH2n)m-A1-H(I),其中R1是一價(jià)的任選取代的烴基，Si-H基團(tuán)可以在氫化硅烷化反應(yīng)中添加至該烴基，優(yōu)選含脂族多C-C鍵的烴基，A是二價(jià)的極性有機(jī)基，選自-0-、-C (0) -0-、-0_C (0) -、-0_C (0) -0-、_C (0) -NH-,-NH-C-(0)-、氨基甲酸酯基和脲基，優(yōu)選氧原子-0-，A1是二價(jià)的極性有機(jī)基，選自-0-、-ΝΗ-和-NR’ -，其中R’是具有1_18個(gè)碳原子的一價(jià)烴基，優(yōu)選氧原子0-，η是1-20的整數(shù)，優(yōu)選1_4，更優(yōu)選2或3，并且m是整數(shù)，優(yōu)選5-50，前提是，m個(gè)單元的(A-CnH2n)可以相同或不同，
以及，在第二步驟中使所得的含有H-A1基團(tuán)的中間體(4)與每個(gè)分子具有至少兩個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的有機(jī)化合物(5)及任選存在的其它化合物(7)反應(yīng)，(B)具有下式單元的有機(jī)基聚硅氧烷樹脂R8g (R9O) hSiO(4_g_h)/2(VI)，其中R8可以相同或不同，并表示氫原子或一價(jià)的任選取代的SiC鍵合的烴基，R9可以相同或不同，并表示氫原子或一價(jià)的任選取代的烴基，g 是 0、1、2 或 3，且h 是 0、1、2 或 3，前提是，g+h之和< 3，且在有機(jī)基聚硅氧烷樹脂中式(II)的全部單元的少于50% 的g+h之和為2，任選存在的(C)不同于㈧的聚醚改性的硅氧烷，任選存在的(D)有機(jī)化合物，任選存在的(E)水，以及任選存在的(F)添加劑，前提是，所述組合物不包含以下的聚有機(jī)基硅氧烷其中多于90%的單元是下式的雙官能單元SiR”202/2，其中R”是烴基，例如基本上線性的聚二甲基硅氧烷或聚甲基苯基硅氧烷。本發(fā)明的組合物優(yōu)選不含高分散的二氧化硅，更優(yōu)選不含無(wú)機(jī)填料。所述組合物優(yōu)選為包括以下組分的組合物(A)聚硅氧烷共聚物，其制備如下在第一步驟中使每個(gè)分子具有至少一個(gè)Si-鍵合的氫原子、優(yōu)選至少二個(gè)Si-鍵合的氫原子的有機(jī)基聚硅氧烷(1)與以下通式的大致上直鏈的低聚或聚合的化合物(2)反應(yīng)R1-(A-CnH2n)m-A1-H(I),其中R1是一價(jià)的任選取代的烴基，Si-H基團(tuán)可以在氫化硅烷化反應(yīng)中添加至該烴基，優(yōu)選含脂族多C-C鍵的烴基，A是二價(jià)的極性有機(jī)基，選自-0-、-C (0) -0-、-0_C (0) -、-0_C (0) -0-、_C (0) -NH-,-NH-C(0)-、氨基甲酸酯基和脲基，優(yōu)選為氧原子-0-，A1是二價(jià)的極性有機(jī)基，選自-0-、-NH-和-NR’，其中R’是具有1_18個(gè)碳原子的一價(jià)烴基，優(yōu)選氧原子-0-，η是1-20的整數(shù)，優(yōu)選1_4，更優(yōu)選2或3，并且m是整數(shù)，優(yōu)選5-50，
前提是，m個(gè)單元的(A-CnH2n)可以相同或不同，以及在第二步驟中使所得的含有H-A1基團(tuán)的中間體(4)與每個(gè)分子具有至少兩個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的有機(jī)化合物(5)及任選存在的其它化合物(7)反應(yīng)，(B)具有下式單元的有機(jī)基聚硅氧烷樹脂R8g (R9O) hSiO(4_g_h)/2(VI)，其中R8可以相同或不同，并表示氫原子或一價(jià)的任選取代的SiC鍵合的烴基，R9可以相同或不同，并表示氫原子或一價(jià)的任選取代的烴基，g 是 0、1、2 或 3，且h 是 0、1、2 或 3，前提是，g+h之和< 3，且在有機(jī)基聚硅氧烷樹脂中式(II)的全部單元的少于50% 的g+h之和為2，任選存在的(C)不同于(A)的聚醚改性的硅氧烷，任選存在的(D)有機(jī)化合物，任選存在的(E) 7jC，以及任選存在的(F)添加劑。本發(fā)明的組合物中所用的聚硅氧烷共聚物㈧粘度為優(yōu)選1000-100 000 OOOmm2/ S，更優(yōu)選1000-10 000 000mm2/s，在各種情形下為在25°C下。令人驚奇的是發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的基于聚硅氧烷共聚物(A)的組合物不僅與水性表面活性劑配制品非常高度地相容，而且還具有杰出的活性，即使其不含常規(guī)的基于基本上線性的聚有機(jī)基硅氧烷、更具體為聚二甲基硅氧烷的消泡劑，并且不含二氧化硅。所述組合物包含優(yōu)選10-98重量％、更優(yōu)選30-90重量％的聚硅氧烷共聚物(A)。根據(jù)本發(fā)明所用的聚硅氧烷共聚物(A)通過以下步驟得到在第一方法步驟中，所用的有機(jī)基聚硅氧烷(1)優(yōu)選線性、環(huán)狀和支化的包含以下通式單元的有機(jī)基聚硅氧烷ReHfSiO(4_e_f)/2(II)其中R可以相同或不同，并表示每個(gè)基具有1-18個(gè)碳原子的一價(jià)的任選取代的烴基，e 是 0、1、2 或 3，且f 是 0、1 或 2，前提是，e+f之和為0、1、2或3，并且每個(gè)分子存在至少一個(gè)Si鍵合的氫原子，優(yōu)選至少2個(gè)Si鍵合的氫原子。就有機(jī)基聚硅氧烷(1)而言，優(yōu)選使用以下通式的那些
7
HgR3_gSiO (SiR2O) 0 (SiRHO) pSi R3_gHg(III)其中R定義如上，g 是 0、1 或 2，ο是0，或1-1500的整數(shù)，和ρ 是 0，或 1-200，前提是，每個(gè)分子存在至少一個(gè)Si鍵合的氫原子，優(yōu)選至少兩個(gè)Si-鍵合的氫原子。出于本發(fā)明的目的，式(III)應(yīng)理解為ο單元-(SiIi2O)-和ρ單元-(SiRHO)-可以在有機(jī)基聚硅氧烷分子中以任何期望的方式分布。特別優(yōu)選的是在式(III)中，g為0，o為20-100，ρ為3_10，且使用的有機(jī)基聚硅氧烷(1)是包含氫烷基甲硅烷氧基(hydrogenalkylsiloxy)和二烷基甲硅烷氧基單元的共聚物，更具體為包含氫甲基甲硅烷氧基和二甲基甲硅烷氧基單元的共聚物。有機(jī)基聚硅氧烷(1)優(yōu)選具有的平均粘度為10-1000mm2/s，更優(yōu)選50-1000mm2/s， 更特別為60-600mm2/S，在各種情形下為在25°C下?；鵕的實(shí)例是烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、1-正丁基、2-正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、叔戊基、己基，例如正己基，庚基例如正庚基、辛基，例如正辛基和異辛基，例如2，2，4-三甲基戊基，壬基，例如正壬基，癸基，例如正癸基，十二烷基，例如正十二烷基；十八烷基，例如正十八烷基；環(huán)烷基，例如環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基和甲基環(huán)己基；芳基，例如苯基、萘基、蒽基和菲基；烷芳基，例如鄰-、間-、對(duì)-甲苯基、二甲苯基，以及乙苯基；芳烷基，例如苯甲基、α-苯乙基和β-苯乙基。取代的烴基R的實(shí)例是鹵代烷基，例如3，3，3-三氟正丙基、2，2，2，2，，2，，2，-六氟異丙基、七氟異丙基和鹵代芳基，例如鄰_、間-和對(duì)-氯苯基?；鵕優(yōu)選具有1-6個(gè)碳原子的一價(jià)烴基，其中甲基為特別優(yōu)選。基R的實(shí)例完全適用于基R’。基R1的實(shí)例是烯基，例如乙烯基、5-己烯基、環(huán)己烯基、1-丙烯基、烯丙基、3-丁烯基和4-戊烯基，以及炔基，例如乙炔基、炔丙基和1-丙炔基。基R1優(yōu)選包括烯基，更優(yōu)選ω-烯基，烯丙基為更具體的。優(yōu)選的低聚或聚合的化合物O)為以下通式的聚醚H2C = CH-R2-(OCnH2n)m-OH(IV)，其中R2是含1-10個(gè)碳原子的二價(jià)烴基，優(yōu)選下式-CH2-、-CH(CH3)-或-C (CH3) 2_的基，和η和m具有以上對(duì)它們所指定的定義之一。特別優(yōu)選的聚醚O)的實(shí)例是以下通式的那些 H2C = CH-R2- (OCH2CH2) a [OCH2CH (CH3) ]b_0H (IV，)，其中R2定義如上，a和b各自彼此獨(dú)立地是0或整數(shù)，a+b之和為1_200，優(yōu)選5_50。低聚或聚合的化合物(2)的其它實(shí)例為不飽和聚酯，例如H2C = CH-R2
用于制備聚硅氧烷共聚物(A)的化合物(1)和O)的含水量?jī)?yōu)選低于2000重量 ppm，更優(yōu)選低于1500重量ppm，更具體為低于1000重量ppm，在各種情形下為基于化合物 (1)和O)的總重量。這里的含水量是指在室溫(20°C )和環(huán)境大氣的壓力(1020hPa)下。在第一方法步驟中，化合物O)的用量?jī)?yōu)選為以有機(jī)基聚硅氧烷(1)中每克原子的Si-鍵合的氫計(jì)的1. 0-4. Omol、更優(yōu)選1. 3-2. 5mol的基R1，! 1優(yōu)選是具有脂族多C-C鍵的基，更優(yōu)選ω-烯基。在第一方法步驟中，優(yōu)選使用可促進(jìn)Si-鍵合的氫加成至脂族多鍵的催化劑(3)。 就催化劑(3)而言，也可以在本發(fā)明的方法中采用與迄今為止用于促進(jìn)Si-鍵合的氫加成至脂族多鍵的催化劑相同的催化劑。所述催化劑優(yōu)選為鉬金屬族的金屬，或鉬金屬族的化合物或絡(luò)合物。這種催化劑的實(shí)例是金屬的和細(xì)分散的鉬，其可以存在于載體例如二氧化硅、氧化鋁或活性炭之上，或鉬的化合物或絡(luò)合物，例如鹵化鉬，如PtCl4、H2PtCl6*6H20、 Na2PtCl4*4H20、鉬-烯烴絡(luò)合物、鉬-醇絡(luò)合物、鉬-醇鹽絡(luò)合物、鉬-醚絡(luò)合物、鉬-醛絡(luò)合物、鉬-酮絡(luò)合物、包括H2PtCl6*6H20和環(huán)己酮的反應(yīng)產(chǎn)物，鉬-乙烯基硅氧烷絡(luò)合物，例如鉬-1，3- 二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷絡(luò)合物，其含有或不含可檢測(cè)的無(wú)劍鍵合的鹵素存在，雙(Y-甲基吡啶)二氯化鉬、三亞甲基二吡啶-二氯化鉬、二環(huán)戊二烯二氯化鉬、二甲基亞砜-乙烯-二氯化鉬(II)、環(huán)辛二烯-二氯化鉬、降冰片二烯-二氯化鉬、 Y -甲基吡啶-二氯化鉬、環(huán)戊二烯-二氯化鉬，以及以下的反應(yīng)產(chǎn)物四氯化鉬與烯烴和伯胺或仲胺或伯胺和仲胺兩者，例如四氯化鉬在溶液中與1-辛烯、仲丁胺的反應(yīng)產(chǎn)物，或氨-鉬絡(luò)合物。如果在第一方法步驟中使用了催化劑(3)，則其用量?jī)?yōu)選1-50重量ppm(每百萬(wàn)份重量的重量份)，更優(yōu)選2-20重量ppm，在各種情形下按照元素鉬計(jì)算，并基于有機(jī)基聚硅氧烷(1)和化合物O)的總重量。第一方法步驟優(yōu)選在環(huán)境大氣的壓力下進(jìn)行，即例如900-1 IOOhPa(絕對(duì))。此外， 該第一方法步驟優(yōu)選在溫度60-140°C、更優(yōu)選80-120°C下進(jìn)行。在第二方法步驟中使用有機(jī)化合物(5)，其每個(gè)分子含有至少兩個(gè)優(yōu)選以下通式的異氰酸酯基團(tuán)O = C = N-R3-N = C = O(V),其中R3是每個(gè)基具有4-40個(gè)碳原子的二價(jià)烴基。有機(jī)化合物(5)的實(shí)例是六亞甲基1，6_ 二異氰酸酯、異氟爾酮二異氰酸酯、2， 4-甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯、1，3-苯二異氰酸酯、4，4’-亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、4，4’ -亞甲基雙(苯基異氰酸酯)，和二甲基苯基二異氰酸酯。為制備本發(fā)明中所用的組分(A)，在第二方法步驟中使用的有機(jī)化合物(5)的優(yōu)選量為0. 1-0. 9mol、更優(yōu)選0. 2-0. 7mol的異氰酸酯基/摩爾的中間體⑷中的H-A1基團(tuán)。對(duì)于第二步驟中的反應(yīng)而言，優(yōu)選可使用縮合催化劑(6)，例如二月桂酸二正丁基錫、辛酸錫(II)、二乙酸二丁基錫、辛酸鉀、羧酸鉍、辛酸鋅、羧酸鋯，或叔胺，例如二甲基環(huán)己胺、二甲基氨基丙基二丙醇胺、五甲基二亞丙基三胺、N-甲基咪唑或N-乙基嗎啉。優(yōu)選的聚硅氧烷共聚物㈧是通過如下步驟得到的在第一方法步驟中，使甲基封端的氫官能的側(cè)掛地含有Si-鍵合氫原子的聚硅氧烷(1)與過量的式(IV)的聚醚(2) 反應(yīng)，以及在第二方法步驟中，使中間體G)、即一種具有梳狀結(jié)構(gòu)的硅酮聚醚與式(V)的二異氰酸酯( 反應(yīng)，其中氨基甲酸酯被引入到聚硅氧烷共聚物中。在此反應(yīng)中，從第一步驟的游離聚醚也會(huì)通過氨基甲酸酯的形成而鍵合。在本發(fā)明中所用的親水性的聚硅氧烷共聚物(A)中，在氫鍵形成的情形中，氨基甲酸酯基團(tuán)能夠作用為給體和受體。在制備本發(fā)明中所用的硅氧烷共聚物(A)的第二步驟中，除有機(jī)化合物( 之外， 還可以使用其它相對(duì)于異氰酸酯基團(tuán)有活性的化合物(7)。其它化合物(7)的優(yōu)選實(shí)例是選自于下式的那些R4-(A-CnH2n)m-A1-H(VII)，
HO-R5-NR4-R5-OH(VIII)，
HO-R5-NR42(IX)，
HO-R6 (NR42) 3⑴，
HO-R7 (NR42) 3(XI)，
(HO) 2R6-NR42(XII)，和
HNR42(XIII)，其中R4是氫原子或基R，基R可以含有一個(gè)或多個(gè)氮原子，R5可以相同或不同，并且是每個(gè)基具有1-10個(gè)碳原子的二價(jià)烴基，R6是每個(gè)基具有1-100個(gè)碳原子的三價(jià)有機(jī)基，優(yōu)選每個(gè)基具有1-100個(gè)碳原子、 并含有一個(gè)或多個(gè)氧原子的三價(jià)烴基，R7是每個(gè)基具有1-100個(gè)碳原子的四價(jià)有機(jī)基，優(yōu)選每個(gè)基具有1-100個(gè)碳原子、 并含有一個(gè)或多個(gè)氧原子的四價(jià)烴基，并且Α1、η和m具有以上對(duì)它們所限定的含義。式(VII)化合物的實(shí)例是甲基聚環(huán)氧乙烷、丁基聚環(huán)氧乙烷、甲基聚環(huán)氧乙烷/ 聚環(huán)氧丙烷，以及甲基聚環(huán)氧丙烷。式(VIII)化合物的實(shí)例是N-甲基二乙醇胺、N-甲基二丙醇胺、二甲基氨基丙基二丙醇胺、N-十二烷基二乙醇胺和N-十八烷基二丙醇胺。式(IX)化合物的實(shí)例是N，N_ 二甲基乙醇胺、N，N_ 二乙基丙醇胺、N，N_ 二甲基氨基丙基甲基乙醇胺和二甲基-2-(2-氨基乙氧基)乙醇。式⑴化合物的實(shí)例是1，5_雙(二甲基氨基)戊-3-醇、1，5_雙(甲基氨基)_戊-3-醇、1，7_雙(二甲基氨基)庚-4-醇，以及N，N-雙(3-二甲基氨基丙基)-N-異丙醇胺。式(XI)化合物的實(shí)例是2，4，6_三(二甲基氨基甲基)苯酚、1，1，1_三(二甲基氨基甲基))甲醇，和2，4，6_三(二甲基氨基甲基))環(huán)己醇。式(XII)化合物的實(shí)例是N，N-雙(二甲基氨基丙基)-3-氨基丙-1，2-二醇、N， N-雙(二甲基氨基丙基)-2-氨基丙-1，3-二醇、N，N-雙(3-二甲基氨基丙基)氨基甲酸單甘油酯。式(XIII)化合物的實(shí)例是二丁胺、辛胺、芐基胺、3_(環(huán)己基-氨基)丙胺、2_( 二
乙基氨基)乙胺、二亞丙基三胺、異氟爾酮二胺、二甲基氨基丙基甲胺、氨基丙基嗎啉、N， N-雙(二甲基氨基丙基)胺，以及二甲基氨基丙基胺。式(Vin)-(XIII)的化合物所提供的機(jī)會(huì)是將可質(zhì)子化的氮結(jié)合在聚硅氧烷共聚物(A)中。如果將化合物(7)用于制備本發(fā)明中所用的組分(A)，它們優(yōu)選為式(VII)的化合物。為制備本發(fā)明中所用的組分(A)，優(yōu)選使用化合物(7)。式(VII)化合物在第二方法步驟中的用量?jī)?yōu)選0-2mol、更優(yōu)選O-Imol的H-A1基團(tuán)/摩爾的化合物O)中的H-A1基團(tuán)。式(VIII)化合物在第二方法步驟中的用量?jī)?yōu)選0-2mol、更優(yōu)選O-Imol的HO基團(tuán) /摩爾的化合物O)中的H-A1基團(tuán)。式(IX)化合物在第二方法步驟中的用量?jī)?yōu)選0-2mol、更優(yōu)選O-Imol的HO基團(tuán)/ 摩爾的化合物O)中的H-A1基團(tuán)。式(X)化合物在第二方法步驟中的用量?jī)?yōu)選0-2mol、更優(yōu)選O-Imol的HO基團(tuán)/ 摩爾的化合物O)中的H-A1基團(tuán)。式(XI)化合物在第二方法步驟中的用量?jī)?yōu)選0-2mol、更優(yōu)選O-Imol的HO基團(tuán)/ 摩爾的化合物O)中的H-A1基團(tuán)。式(XII)化合物在第二方法步驟中的用量?jī)?yōu)選0-2mol、更優(yōu)選O-Imol的HO基團(tuán) /摩爾的化合物O)中的H-A1基團(tuán)。式(XIII)化合物在第二方法步驟中的用量?jī)?yōu)選0-2mol、更優(yōu)選O-Imol的HN基團(tuán) /摩爾的化合物O)中的H-A1基團(tuán)。當(dāng)同樣使用化合物(7)時(shí)，聚異氰酸酯( 優(yōu)選以不足的量使用，以便確保被認(rèn)為是有害健康的異氰酸酯基團(tuán)能夠安全地被反應(yīng)所消耗。因此，在第二方法步驟中，有機(jī)化合物(5)的用量?jī)?yōu)選為0. 1-0. 9mol、更優(yōu)選0. 2-0. 7mol的異氰酸酯基團(tuán)/摩爾的源自中間體 (4)和化合物(7)之和的異氰酸根活性官能之和。第二方法步驟優(yōu)選在環(huán)境大氣的壓力下進(jìn)行，例如大致在900_1100hPa (絕對(duì))下進(jìn)行。此外，第二方法步驟優(yōu)選在40-160°C、更優(yōu)選80-140°C的溫度下進(jìn)行。為了降低在某些情形下會(huì)非常高的產(chǎn)品粘度，在制備本發(fā)明中所用的聚硅氧烷共聚物(A)中，如果需要，可以添加低粘度物質(zhì)(D)，例如醇或醚，更具體為在環(huán)境大氣的壓力下，換言之在900-100hI^下沸點(diǎn)高于100°C的那些。其實(shí)例為乙醇、異丁醇和正丁醇，以及優(yōu)選的2-丁氧基乙醇、二甘醇單丁醚、三甘醇單己醚、雙丙甘醇的甲基醚、四甘醇單己醚、 六甘醇單辛醚、四氫呋喃、二甘醇二乙醚及二甲氧基乙烷，其中四甘醇單己醚為特別優(yōu)選。 另外，加入聚醚改性的硅氧烷(C)也適于降低所述粘度，其通?？梢酝ㄟ^不飽和聚醚與氫硅氧烷(hydrogensiloxane)的氫化硅烷化得到。在非常粘稠的產(chǎn)品的情形下，優(yōu)選添加量為至多50重量％，更優(yōu)選至多30重量％，以本發(fā)明中所用的聚硅氧烷共聚物(A)計(jì)。此外， 這種物質(zhì)被添加的優(yōu)點(diǎn)是，與純的聚硅氧烷共聚物相比，所得產(chǎn)物更容易在水中分散。本發(fā)明中所用的組分⑶優(yōu)選包括包含式(VI)單元的有機(jī)硅樹脂，其中在 0-30%、優(yōu)選在0-5%的所述樹脂的所述單元中，c+d之和為2。基R8優(yōu)選具有1-4個(gè)碳原子的烷基，或苯基，更具體為甲基。基R9優(yōu)選具有1-4個(gè)碳原子的烷基，更優(yōu)選甲基或乙基，更具體為乙基。特別優(yōu)選地，組分(B)包含這樣的有機(jī)基聚硅氧烷樹脂，其基本上由R83SiOv2(M) 和SiCV2(Q)單元構(gòu)成，其中R8定義如上；這些樹脂也稱為MQ樹脂。M與Q單元的摩爾比適
11宜地優(yōu)選位于0. 5-2. 0，更優(yōu)選0. 6-1. 0。這些有機(jī)硅樹脂可以進(jìn)一步包含至多10重量％ 的游離羥基或烷氧基。R8在此情形下優(yōu)選甲基。有機(jī)基聚硅氧烷樹脂(B)優(yōu)選在25°C下粘度為大于1000m2/s，或者是固體。通過凝膠滲透色譜確定的這些樹脂的重均分子量(相對(duì)于聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物)優(yōu)選200-200 000g/mol，更具體為 1000-20 000g/mol。在溫度25°C和壓力為101. 3251tfa下，本發(fā)明中所用的有機(jī)基聚硅氧烷樹脂(B)優(yōu)選在苯中可溶解至少100g/l。組分(B)是可商購(gòu)產(chǎn)品，和/或可以通過硅化學(xué)中公知的方法制備。在本發(fā)明的組合物中所用的硅氧烷樹脂(B)優(yōu)選用量為0. 1-20重量％、更優(yōu)選 1-10重量％，在每種情況下都以組合物的總重量計(jì)。本發(fā)明的組合物可以進(jìn)一步包含不同于(A)的聚醚-聚硅氧烷的共聚物(C)。任選采用的組分(C)的實(shí)例是以下文獻(xiàn)中描述的化合物DE_B2 2222 998第3和 4 欄 38-43 行；EP-A 1 424 117，
和
段，US-B 6，521，084，第 4 欄 35-44 行； US-B 6，187，891第9/10欄，表1 ；以及EP-B 1 076 073，第3頁(yè)；這些都是本發(fā)明公開內(nèi)容的一部分。在制備本發(fā)明的配制品中，聚醚-聚硅氧烷共聚物(C)可以與本發(fā)明中所用的聚硅氧烷共聚物(A)共混。聚醚-聚硅氧烷共聚物(C)在本發(fā)明組合物中的用量?jī)?yōu)選可以是0-60重量％，更優(yōu)選0-40重量％，在每種情況下都是以組合物的總重量計(jì)。在一個(gè)優(yōu)選的變例中，本發(fā)明的組合物包含20-40重量％的組分(C)。除組分(A)、⑶和任選存在的(C)之外，本發(fā)明的組合物可以包含迄今為止在消泡劑配制品中使用的所有其它物質(zhì)，例如有機(jī)化合物(D)。任選采用的有機(jī)化合物(D)優(yōu)選不含硅原子。任選采用的組分⑶更優(yōu)選包含在環(huán)境大氣的壓力下，換言之在900-1 IOOhI^a下沸點(diǎn)高于100°c的有機(jī)化合物，更具體為不會(huì)在蒸餾時(shí)分解的化合物，更具體為選自以下的化合物礦物油、天然油、異石蠟烴、聚異丁烯、用于醇合成的羰基合成的殘余物、低分子量合成羧酸的酯、脂肪酸酯，例如硬脂酸辛酯、棕櫚酸十二酯，例如脂肪醇，低分子量醇的醚， 鄰苯二甲酸酯、二元醇、聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇-丙二醇共聚物、直鏈或支鏈的具有 3-30個(gè)碳原子的醇的聚乙二醇和/或聚丙二醇的醚、磷酸酯及石蠟。更優(yōu)選任選采用的組分(D)包括酯，例如2，2，4_三甲基-3，3-戊二醇二異氰酸酯，二元醇，例如1，2-丙二醇、二元醇醚以及聚二元醇，例如聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇-丙二醇共聚物，實(shí)例是在組分(A)的制備中過量使用的聚醚。組分(C)及任選在本發(fā)明的組合物中采用的組分(D)可以在一方面用于建立可方便處理的粘度，在另一方面，其可以根據(jù)特別的應(yīng)用具體定制。這樣，例如通過具體選擇組分(C)和(D)，本發(fā)明的消泡劑配制品可以根據(jù)其中將要進(jìn)行消泡的表面活性劑體系進(jìn)行定制。在本發(fā)明的組合物中，有機(jī)化合物(D)的用量?jī)?yōu)選0-60重量％、更優(yōu)選5-40重量％，在每種情況下以組合物的總重量計(jì)。本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含組分(D)。本發(fā)明的配制品可以包含水(E)。水(E)的實(shí)例是天然水，例如雨水、地表水、泉水、河水以及海水，例如化學(xué)水，例如完全去礦物質(zhì)水、蒸餾或(多重)再蒸餾水，例如，醫(yī)療或藥學(xué)用途的水，例如純凈水(Aqua purificata ；Pharm. Eur. 3)，藥用去離子水、藥用蒸餾水、藥用再蒸餾水、藥用注射水或藥用保存水，例如，根據(jù)德國(guó)飲水法令的飲用水，以及礦物質(zhì)水。本發(fā)明的組合物中水(E)的用量可以是優(yōu)選0-60重量％、更優(yōu)選0-10重量％，在每種情況下以組合物的總重量計(jì)。本發(fā)明的組合物優(yōu)選不含組分(E)。任選所用的添加劑(F)可以是任何已知的迄今為止在有機(jī)基聚硅氧烷組合物中所采用的添加劑。添加劑(F)優(yōu)選選自以下的添加劑有機(jī)的、增稠的聚合物、防腐劑、染料及香料。如果在本發(fā)明的組合物中使用添加劑(F)，涉及的用量?jī)?yōu)選0. 01-5. 0重量％，更優(yōu)選0. 05-2. 0重量％，在每種情況下以組合物的總重量計(jì)。本發(fā)明的組合物優(yōu)選不含組分 (F)。本發(fā)明的組合物更優(yōu)選包括以下組分(A) 10-98重量％的聚硅氧烷共聚物，(B)O. 1-20重量％的有機(jī)基聚硅氧烷樹脂，(C) 0-60重量％的不同于(A)的聚醚改性的硅氧烷，(D) 0-60重量％的不含有機(jī)硅的化合物，(E) 0-60重量％的水，以及(F) 0-5. 0重量％的添加劑，在每種情況下都是以組合物的總重量計(jì)。本發(fā)明的組合物更具體包括以下組分(A) 30-90重量%的聚硅氧烷共聚物，(B) 1-10重量％的有機(jī)基聚硅氧烷樹脂，(C) 0-40重量％的不同于㈧的聚醚改性的硅氧烷，(D) 5-40重量％的不含有機(jī)硅的化合物，(E)O-IO重量％的水，以及(F) 0-2. 0重量％的添加劑，在每種情況下都是以組合物的總重量計(jì)。本發(fā)明的組合物優(yōu)選為粘稠的、清澈至不透明的、無(wú)色的至淺褐色的液體。本發(fā)明組合物的粘度優(yōu)選100-2 000 000mm2/s，更優(yōu)選500-50 000mm2/s，更具體為1000-20 000mm2/s，各種情形為在25°C下。本發(fā)明的組合物可以是溶液或分散體。本發(fā)明的組合物可以通過已知方法制備，例如通過混合所有組分來制備，例如通過用靜態(tài)混合器的簡(jiǎn)單攪拌，或者采用高剪切力的在膠體磨、溶解器及轉(zhuǎn)子-定子均化器中進(jìn)行制備。本發(fā)明還提供包含本發(fā)明組合物的液體潤(rùn)濕、洗滌劑和清潔材料。本發(fā)明的組合物可以在迄今為止使用的基于有機(jī)硅化合物的組合物中使用。更具體而言該組合物可以被用作消泡劑。本發(fā)明還提供一種在介質(zhì)中消泡和/或防止發(fā)泡的方法，其特征在于，將本發(fā)明的組合物與介質(zhì)混合。
本發(fā)明的組合物可以在適宜溶劑的溶液中直接被添加至發(fā)泡介質(zhì)中，例如在甲苯、二甲苯、甲基乙基酮或叔丁醇中，或者是以粉末或乳液的形式。為了得到需要的消泡劑效果，添加的量依賴于例如介質(zhì)的性質(zhì)、溫度以及發(fā)生的湍流。本發(fā)明的組合物優(yōu)選直接與濃縮的液體表面活性劑配制品混合。以此方法，就可以防止由這種配制品通過稀釋來制備液體時(shí)的泡沫形成。本發(fā)明組合物添加至準(zhǔn)備使用的發(fā)泡介質(zhì)中的添加量?jī)?yōu)選0. 1重量ppm-Ι重量％，更具體為1-100重量ppm。在濃縮的表面活性劑配制品中，本發(fā)明組合物的存在量可以是0. 1-20重量％，更具體0. 5-5重量％。本發(fā)明的方法在溫度優(yōu)選-10°C至+150°C、更優(yōu)選5°C至100°C下，以及在環(huán)境大氣的壓力下，換言之在約900-1100hI^下進(jìn)行。本發(fā)明的方法也可以在更高或更低的壓力下進(jìn)行，例如，在3000-400( ! 或在I-IOUa下進(jìn)行。本發(fā)明的消泡劑組合物可以在需要抑制破壞性發(fā)泡的場(chǎng)所使用。這種場(chǎng)所例如在諸如焦油蒸餾或汽油加工的非水體系中。更具體地，本發(fā)明的消泡劑組合物適于在控制水性表面活性劑體系、在洗滌劑和清潔材料領(lǐng)域中的發(fā)泡、在廢水裝置中的泡沫控制、在織物染色的操作中、在天然氣滌氣中、和在聚合物分散體中使用，并可以用于對(duì)源自制漿生產(chǎn)中的水性介質(zhì)進(jìn)行消泡。本發(fā)明的組合物優(yōu)點(diǎn)在于，其可以方便地處理為消泡劑，可以與濃縮的表面活性劑配制品混合，并且因?yàn)橐暂^小的量添加至寬廣范圍的不同介質(zhì)中時(shí)，其具有較高的和長(zhǎng)效的活性。從經(jīng)濟(jì)和生態(tài)的角度考慮，這是極為有利的。本發(fā)明方法的優(yōu)點(diǎn)是，其簡(jiǎn)單易用，并且高度經(jīng)濟(jì)。
具體實(shí)施例方式在以下實(shí)施例中，除非另有說明，所有的份數(shù)和百分?jǐn)?shù)的數(shù)值都基于重量給出。除非另有說明，所述實(shí)施例在環(huán)境大氣的壓力下進(jìn)行，換言之是在約IOOOhI^下，以及在室溫下，換言之是在約20°C下進(jìn)行，或者，是在將反應(yīng)物在室溫下混合，不用另外進(jìn)行加熱或冷卻的溫度下進(jìn)行的。實(shí)施例中涉及的所有粘度數(shù)值都涉及在溫度為25°C下。相容性測(cè)試為了測(cè)試消泡劑的活性，將各自2%的消泡劑配制品添加至各種液體表面活性劑配制品中。在14天之后，按照下面的級(jí)別目測(cè)評(píng)價(jià)相容性+ =相容，ο =低程度的沉積，-=不相容。對(duì)于表現(xiàn)出相容或低級(jí)別沉積的產(chǎn)品測(cè)試其活性。消泡劑活性測(cè)試為了測(cè)試活性，將0. 重量濃度的含消泡劑的表面活性劑配制品溶液泵入加熱的玻璃燒杯中循環(huán)，使泵送的表面活性劑溶液從IOcm的高度落到表面活性劑溶液的表面上。連續(xù)觀察在60分鐘時(shí)間內(nèi)泡沫的上升。在各個(gè)單個(gè)的實(shí)施例中給出溫度和泵送粘度。表面活性劑配制品配制品1 水性配制品，含10重量1^的十二烷基苯磺酸(可以以名稱“Marlon AS3-SSure” 購(gòu)自 Sasol Germany GmbH，Germany)，7 重量％ 的三乙醇胺，以及 10 重量％ 的具有10個(gè)乙二醇單元的乙氧基化的十三烷基醇(可以以名稱“Lutensol TO 109”購(gòu)自BASF SE, Germany)。配制品2 密度為1. 0108、活性組分含量為40重量％的脂肪醇乙氧基化物的混合物。配制品3 基于脂肪酸鏈烷醇酰胺、密度為1. 0059、活件組分含量為36重量1^的離子型表面活性劑的混合物。配制品4 鏈烷磺酸鹽和脂肪醇乙氧基化物的混合物,其密度為1. 0131，活性組分含量為18重量％。組分(A)的制備聚硅氧烷共聚物(聚合物Al)的制備將甲基封端、并含有二甲基甲硅烷氧基單元和氫甲基甲硅烷氧基單元的67g硅氧烷在劇烈攪拌下與408g Ρ0/Ε0比為4. 0、且碘值為11. 2的烯丙基聚醚(560ppm的H2O含量)混合，再將混合物加熱至100°C，其中硅氧烷的活性氫含量為0. 133%，粘度為72mm2/ s (25°C )。通過加入0. 5ml的2%濃度的六氯鉬酸在異丙醇中的溶液引發(fā)氫化硅烷化反應(yīng)， 該氫化硅烷化反應(yīng)在弱放熱反應(yīng)中顯得明顯。將反應(yīng)混合物保持在100-110°C，直到得到清澈的共聚物，且活性氫不再可檢測(cè)到。中間體的粘度為870mm2/s(25°C )。繼續(xù)加熱至130°C，并在IhI^a下除去痕量的水。其后將7g的六亞甲基二異氰酸酯計(jì)量加入，并將系統(tǒng)均化20分鐘。異氰酸酯的反應(yīng)通過一滴月桂酸二丁基錫(DBTL)引發(fā)。在2小時(shí)后，NCO含量已經(jīng)降低至低于檢測(cè)極限(IR :20ppm)，此時(shí)將120g表面活性劑 (可以以名稱Emulan HE 50商購(gòu)自BASF SE，D-Ludwigshafen)計(jì)量加入。在80%濃度的該共聚物溶液冷卻至25°C后，其粘度為2100mm2/S，氨基甲酸酯含量為0. 139meq/g。聚硅氧烷共聚物的制備(聚合物A2)根據(jù)用于聚合物Al的步驟進(jìn)行制備，改動(dòng)之處在于，替代表面活性劑(Emulan HE 50)，用120g粘度為870mm2/S的中間體稀釋高粘度的硅氧烷。粘度為4090mm2/S。聚硅氧烷共聚物的制備(聚合物A3)根據(jù)用于聚合物Al的步驟進(jìn)行制備，改動(dòng)之處在于，未使用表面活性劑(Emulan HE 50)。粘度大于 100000mm2/s(25°C，無(wú)剪切)。就組分(B)而言，使用了溶于苯的有機(jī)硅樹脂，其在室溫下是固體，并且構(gòu)成如下 (根據(jù) 29Si-NMR 和 IR 分析):40mol % 的 CH3SiOl72 單元，50mol % 的 SiO472 單元，8mol % 的 C2H5OSiO372單元，以及2mol%的HOSiOv2單元，其重均摩爾質(zhì)量為7900g/mol (基于聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物)。就組分(C)而言，使用了粘度為870mm2/S的中間體，其是在制備聚合物Al中得到的。就組分⑶而言，可以使用以下的組分Dl 沸程為235_270°C的烴混合物(可以名稱Exxsol D 100S商購(gòu)自Maub & Co， D-Nuremberg)；D2 粘度約100mm2/s的聚乙二醇(可以以名稱PPG 400商購(gòu)自F. B. Silbermann GmbH & Co KG, D-Gablingen)；D3 粘度約440mm2/s的聚丙二醇(可以以名稱Pluriol P 2000商購(gòu)自BASF SE, D-Ludwigshafen)；
D4:l，2-丙二醇(可商購(gòu)自 Si gma-Aldrich Chemie GmbH, D-Steinheim)；D5 :2，2，4-三甲基-3，3_戊二醇二異丁酸酯(可以以名稱festman TXIB商購(gòu)自 Sigma-Aldrich Chemie GmbH, D-Steinheim)。實(shí)施例1-8(E1_E8)使用溶解器盤(dissolver disk)，通過簡(jiǎn)單混合表1中所示的所有組分，制備單個(gè)的消泡劑配制品1-8。得到的組合物是清澈的、粘稠的、微淡黃色的液體，其粘度見表1中所示。表 權(quán)利要求
1.一種組合物，該組合物包括(A)聚硅氧烷共聚物，其制備如下 在第一步驟中使每個(gè)分子具有至少一個(gè)Si-鍵合的氫原子的有機(jī)基聚硅氧烷(1)與以下通式的大致上直鏈的低聚或聚合的化合物O)反應(yīng)R1-(A-CnH2n)m-A1-H(I),其中R1是一價(jià)的任選取代的烴基，Si-H基團(tuán)可以在氫化硅烷化反應(yīng)中添加至該烴基， A 是二價(jià)的極性有機(jī)基，選自-0-、-C (0) -0-、-0-C (0) -,-O-C (0) -0-、-C (0) -NH-、-NH-C (0)-、氨基甲酸酯基和脲基，A1是二價(jià)的極性有機(jī)基，選自-0-、-ΝΗ-和-NR’ -，其中R’是具有1-18個(gè)碳原子的一價(jià)烴基，η是1-20的整數(shù)，和 m是整數(shù)，前提是，m個(gè)單元的(A-CnH2n)可以相同或不同， 以及，在第二步驟中使所得的含有H-A1基團(tuán)的中間體(4)與每個(gè)分子具有至少兩個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的有機(jī)化合物( 及任選存在的其它化合物(7)反應(yīng)，(B)包含下式單元的有機(jī)基聚硅氧烷樹脂 R8g(R9O) hSiO(4_g_h)/2(VI)，其中R8可以相同或不同，并表示氫原子或一價(jià)的任選取代的SiC鍵合的烴基， R9可以相同或不同，并表示氫原子或一價(jià)的任選取代的烴基， g是0、1、2或3，且 h 是 0、1、2 或 3，前提是，g+h之和<3，且在有機(jī)基聚硅氧烷樹脂中式(II)的全部單元的少于50%的 g+h之和為2， 任選存在的(C)不同于(A)的聚醚改性的硅氧烷， 任選存在的(D)有機(jī)化合物， 任選存在的(E)水，以及任選存在的(F)添加劑，前提是，所述組合物不包含以下的聚有機(jī)基硅氧烷其中多于90%的單元是下式的雙官能單元SiR” 202/2，其中R”是烴基。
2.權(quán)利要求1的組合物，其特征在于，其不含高分散的硅石。
3.權(quán)利要求1或2的組合物，其特征在于，它是由以下組分構(gòu)成的組合物(A)聚硅氧烷共聚物，其制備如下 在第一步驟中使每個(gè)分子具有至少一個(gè)Si-鍵合的氫原子的有機(jī)基聚硅氧烷(1)與以下通式的大致上直鏈的低聚或聚合的化合物O)反應(yīng)R1-(A-CnH2n)m-A1-H(I),其中R1是一價(jià)的任選取代的烴基，Si-H基團(tuán)可以在氫化硅烷化反應(yīng)中添加至該烴基， A 是二價(jià)的極性有機(jī)基，選自-0-、-C (0) -0-、-0-C (0) -,-O-C (0) -0-、-C (0) -NH-、-NH-C (0)-、氨基甲酸酯基和脲基，A1是二價(jià)的極性有機(jī)基，選自-0-、-ΝΗ-和-NR’ -，其中R’是具有1-18個(gè)碳原子的一價(jià)烴基，n是1-20的整數(shù)，且 m是整數(shù)，前提是，m個(gè)單元的(A-CnH2n)可以相同或不同， 以及，在第二步驟中使所得的含有H-A1基團(tuán)的中間體(4)與每個(gè)分子具有至少兩個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的有機(jī)化合物( 及任選存在的其它化合物(7)反應(yīng)，(B)包含下式單元的有機(jī)基聚硅氧烷樹脂 R8g(R9O) hSiO(4-g-h)/2(VI)，其中R8可以相同或不同，并表示氫原子或一價(jià)的任選取代的SiC鍵合的烴基， R9可以相同或不同，并表示氫原子或一價(jià)的任選取代的烴基， g是0、1、2或3，且 h 是 0、1、2 或 3，前提是，g+h之和<3，且在有機(jī)基聚硅氧烷樹脂中式(II)全部單元的少于50%的護(hù)h 之和為2，任選存在的(C)不同于(A)的聚醚改性的硅氧烷， 任選存在的(D)有機(jī)化合物， 任選存在的(E)水，以及任選存在的(F)添加劑。
4.權(quán)利要求1-3之一的組合物，其特征在于，所用有機(jī)基聚硅氧烷(1)優(yōu)選線性、環(huán)狀和支化的包含以下通式單元的有機(jī)基聚硅氧烷ReHfSiO(4-e-f)/2(II)其中R可以相同或不同，并表示每個(gè)基具有1-18個(gè)碳原子的一價(jià)的、任選取代的烴基，e是0、1、2或3，且 f是0、1或2，前提是，e+f之和為0、1、2或3，并且每個(gè)分子存在至少一個(gè)Si鍵合的氫原子，優(yōu)選至少2個(gè)Si鍵合的氫原子。
5.權(quán)利要求1-4之一的組合物，其特征在于，其它化合物(7)是選自以下式子的化合其中R4是氫原子或基R，基R可以含有一個(gè)或多個(gè)氮原子， R5可以相同或不同，并且是每個(gè)基具有1-10個(gè)碳原子的二價(jià)烴基， R6是每個(gè)基具有1-100個(gè)碳原子、并含有一個(gè)或多個(gè)氧原子的三價(jià)有機(jī)基， R7是每個(gè)基具有1-100個(gè)碳原子、并含有一個(gè)或多個(gè)氧原子的四價(jià)有機(jī)基，以及 Α1、η和m具有以上對(duì)它們所限定的定義。
6.權(quán)利要求1-5之一的組合物，其特征在于，它是由以下組分構(gòu)成的組合物(A)10-98重量％的聚硅氧烷共聚物，(B)O.1-20重量％的有機(jī)基聚硅氧烷樹脂，(C)0-60重量％的不同于(A)的聚醚改性的硅氧烷，(D)0-60重量％的不含有機(jī)硅的化合物，(E)0-60重量％的水，以及(F)0-5.0重量％的添加劑， 在每種情況下以組合物的總重量計(jì)。
7.權(quán)利要求1-6之一的組合物，其特征在于，它是由以下組分構(gòu)成的組合物(A)30-90重量％的聚硅氧烷共聚物，(B)1-10重量％的有機(jī)基聚硅氧烷樹脂，(C)0-40重量％的不同于(A)的聚醚改性的硅氧烷，(D)5-40重量％的不含有機(jī)硅的化合物，(E)O-IO重量％的水，以及(F)0-2.0重量％的添加劑， 在每種情況下以組合物的總重量計(jì)。
8.一種液體潤(rùn)濕的、洗滌劑的或清潔的材料，其包含權(quán)利要求1-7之一的組合物。
9.一種在介質(zhì)中消泡和/或防止泡沫的方法，其特征在于，將權(quán)利要求1-7之一的組合物與該介質(zhì)混合。
10.權(quán)利要求9的方法，其特征在于，該組合物以0.Ippm-I重量％的量被添加至待用的發(fā)泡介質(zhì)中。
全文摘要
組合物，包括制備如下的(A)聚硅氧烷共聚物在第一步驟中使每個(gè)分子具有至少一個(gè)Si-鍵合的氫原子的有機(jī)基聚硅氧烷(1)與以下通式的大致上直鏈的低聚或聚合的化合物(2)反應(yīng)R1-(A-CnH2n)m-A1-H(I)，條件是m個(gè)單元的(A-CnH2n)可以相同或不同，及在第二步驟中，使所得的含有H-A1基團(tuán)的中間體產(chǎn)物(4)與每個(gè)分子具有至少兩個(gè)異氰酸酯基的有機(jī)化合物(5)及任選存在的其它化合物(7)反應(yīng)，(B)包含下式單元的有機(jī)基聚硅氧烷樹脂R8g(R9O)hSiO(4-g-h)/2(VI)，任選存在的(C)不同于(A)的聚醚改性的硅氧烷，任選存在的(D)有機(jī)化合物，任選存在的(E)水及任選存在的(F)添加劑，其中各基團(tuán)與上下標(biāo)具有權(quán)利要求1中所給出的定義；其制備方法及其作為消泡劑的用途，尤其是用于水性表面活性劑配制品中的消泡。
文檔編號(hào)C08G77/46GK102197065SQ200980142498
公開日2011年9月21日 申請(qǐng)日期2009年11月16日 優(yōu)先權(quán)日2008年11月20日
發(fā)明者C·赫爾齊希, E·布雷姆, H·勞特舍克 申請(qǐng)人:瓦克化學(xué)股份公司