專利名稱：具有官能團(tuán)的聚合物的制備方法及通過(guò)該方法制得的星形聚合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及采用陰離子聚合法的具有官能團(tuán)的聚合物制備方法及通過(guò)該方法制得的星形聚合物。通過(guò)本發(fā)明的制備方法制得的聚合物在聚合物末端和/或內(nèi)部具有羥基或者被保護(hù)的羥基，因此，能夠以此處為基點(diǎn)進(jìn)行各種功能化，也可以將該聚合物作為各種聚合物中間體(預(yù)聚物)來(lái)使用，并且該聚合物適合作為涂料、粘接劑以及它們的原料來(lái)使用。本申請(qǐng)基于在2008年11月7日申請(qǐng)的日本專利申請(qǐng)2008-286791號(hào)主張優(yōu)先權(quán)， 并援引其內(nèi)容。
背景技術(shù)：
作為對(duì)聚合物引入官能團(tuán)的方法，對(duì)單體引入官能團(tuán)的方法是通用的，但是難以準(zhǔn)確地規(guī)定官能團(tuán)的數(shù)量、引入位置，因此，不適合精密的聚合物的設(shè)計(jì)。另一方面，雖然也嘗試對(duì)聚合引發(fā)劑引入官能團(tuán)，但是由使用了具有官能團(tuán)的自由基聚合引發(fā)劑的自由基聚合而制得的聚合物發(fā)生由鏈轉(zhuǎn)移、自由基偶合所導(dǎo)致的終止反應(yīng)，因此，存在聚合物的官能團(tuán)數(shù)量等容易變得不均勻這樣的問(wèn)題。關(guān)于這一點(diǎn)，在活性自由基聚合所使用的引發(fā)體系中，不易產(chǎn)生這樣的問(wèn)題，因此，可以準(zhǔn)確地規(guī)定官能團(tuán)的數(shù)量、引入位置，但是在合成嵌段聚合物、特別是多元系的嵌段聚合物時(shí)等，每當(dāng)將一個(gè)成分的聚合物聚合時(shí)，都必須要取出聚合物進(jìn)行精制，因此，存在花費(fèi)相當(dāng)?shù)墓し?、且成本變高這樣的問(wèn)題。在活性陰離子聚合時(shí)，若使用引入了被保護(hù)的官能團(tuán)的聚合引發(fā)劑，由于在引發(fā)末端引入了官能團(tuán)，因此可以準(zhǔn)確地規(guī)定官能團(tuán)的數(shù)量、引入位置，成為對(duì)聚合物的功能化有用的方法。這種引發(fā)劑一部分也已在市場(chǎng)上銷售，能夠取得，但是存在引發(fā)劑的反應(yīng)性低、由于所使用的溶劑而導(dǎo)致聚合引發(fā)的效率變低這樣的問(wèn)題。另外，在采用活性陰離子聚合制備引入官能團(tuán)的聚合物時(shí)，已公開了作為聚合引發(fā)劑使用烷基鋰等有機(jī)堿金屬化合物和具有官能團(tuán)的1，I" 二苯基乙烯衍生物的加成物的制備方法(例如，參照專利文獻(xiàn)1 幻，或者利用聚苯乙烯基鋰等陰離子活性聚合物和具有官能團(tuán)的1，1_ 二苯基乙烯衍生物的反應(yīng)的制備方法(例如，參照專利文獻(xiàn)4)。上述1，1_ 二苯基乙烯衍生物由于不顯示均聚性，且定量地與陰離子種形成1 1 的加成反應(yīng)產(chǎn)物，因此，具有能夠在聚合物鏈的增長(zhǎng)引發(fā)末端、增長(zhǎng)終止末端定量地引入1， 1- 二苯基烷基的優(yōu)點(diǎn)(例如，參照非專利文獻(xiàn)1)。這些方法均為利用1，1_ 二苯基乙烯衍生物的發(fā)明，但是認(rèn)為1，1_ 二苯基乙烯衍生物由于其二苯基結(jié)構(gòu)而導(dǎo)致聚合物的耐光性不充分。另外，尚未開發(fā)出在工業(yè)上使用1， 1-二苯基乙烯的方法。另外，雖然專利文獻(xiàn)5中記載了可以將本發(fā)明中使用的肉桂醇作為共聚成分的共聚物，但在該文獻(xiàn)中是通過(guò)陽(yáng)離子聚合來(lái)進(jìn)行制備的，因此與活性陰離子聚合不同，肉桂醇具有均聚性，難以在聚合物鏈的增長(zhǎng)引發(fā)末端、增長(zhǎng)終止末端定量地引入肉桂醇。專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 日本專利第2717587號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本特公平7-5649號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 日本特開2006-69922號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4 日本特開平4-11605號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5 日本特開2008-280378號(hào)公報(bào)非專利文獻(xiàn)非專利文獻(xiàn)1 林等，日本橡膠協(xié)會(huì)雜志，80 (1)2007，p. 20-24

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種使用在工業(yè)上比較容易利用的材料，通過(guò)活性陰離子聚合而準(zhǔn)確地規(guī)定了官能團(tuán)的數(shù)量、引入位置的聚合物的制備方法。本發(fā)明人等為了解決上述課題進(jìn)行了深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過(guò)使用具有特定的結(jié)構(gòu)的化合物可解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。S卩、本發(fā)明涉及，〔1〕一種聚合物的制備方法，其特征在于，使有機(jī)堿金屬化合物和下式[I]的肉桂
醇或其衍生物進(jìn)行反應(yīng)，將該反應(yīng)物作為聚合引發(fā)劑進(jìn)行活性陰離子聚合；
權(quán)利要求
1.一種聚合物的制備方法，其特征在于，使有機(jī)堿金屬化合物和下式[I]的肉桂醇或其衍生物進(jìn)行反應(yīng)，將該反應(yīng)物作為聚合引發(fā)劑進(jìn)行活性陰離子聚合，
2.一種聚合物的制備方法，其特征在于，具有工序(i)和工序(ii)(i)在陰離子聚合引發(fā)劑的存在下，對(duì)能夠陰離子聚合的單體進(jìn)行活性陰離子聚合， ( )將下式[I]的肉桂醇或其衍生物添加到反應(yīng)體系中，使其加成在增長(zhǎng)末端，
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚合物的制備方法，其特征在于，在所述工序(ii)之后，具有工序(iii)將由工序(ii)得到的反應(yīng)物作為聚合引發(fā)劑，進(jìn)一步對(duì)能夠陰離子聚合的單體進(jìn)行活性陰離子聚合。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚合物的制備方法，其特征在于，在所述工序(ii)之后，具有工序(iii’ )加入失活劑，使陰離子聚合終止。
5.一種星形聚合物，其是使成核劑與聚合物進(jìn)行反應(yīng)而制得的，其中，所述聚合物是在活性陰離子聚合的引發(fā)時(shí)，使下式[I]表示的化合物進(jìn)行反應(yīng)而制得的，
6. 一種星形聚合物，其是將權(quán)利要求5所述的星形聚合物用酸處理，生成羥基而制得的。
全文摘要
本發(fā)明提供一種通過(guò)活性陰離子聚合而準(zhǔn)確地規(guī)定了官能團(tuán)的數(shù)量、引入位置的聚合物的制備方法。為此，在活性陰離子聚合時(shí)，使下式[I]的肉桂醇或其衍生物進(jìn)行反應(yīng)。在式[I]中，R1表示烷基、或者烷氧基，m表示0～5的整數(shù)，在m為2以上時(shí)R1彼此可以相同也可以不同。R5表示氫原子、堿金屬原子、三烷基甲硅烷基、或者下述通式[II]表示的取代基。在式[II]中，R3表示氫原子、或者C1～6烷基，R4表示可以被烷氧基取代的烷基、可以被烷氧基取代的環(huán)烷基、可以被烷基取代的苯基、或者可以被烷氧基取代的苯基。
文檔編號(hào)C08F4/54GK102197053SQ20098014243
公開日2011年9月21日 申請(qǐng)日期2009年11月6日 優(yōu)先權(quán)日2008年11月7日
發(fā)明者高橋榮治 申請(qǐng)人:日本曹達(dá)株式會(huì)社