本發(fā)明涉及一種配位聚合物，尤其涉及一種具有中心離子調(diào)節(jié)熒光發(fā)射性質(zhì)的配位聚合物的制備方法。

背景技術(shù)：

現(xiàn)有研究配合物的熒光發(fā)射性質(zhì)主要集中在增加配合物的共軛體系來改變配合物的電荷轉(zhuǎn)移，從而改變熒光性質(zhì)。研究的重點(diǎn)只是單個配合物的熒光性質(zhì)。其熒光發(fā)射機(jī)理包括，金屬-配體電荷轉(zhuǎn)移，配體間的電荷轉(zhuǎn)移等。其研究時選擇的金屬離子多以稀土元素為主。

現(xiàn)有的熒光材料種類繁多，包括（1）含氮雜環(huán)和芳香環(huán)等共軛有機(jī)化合物，該類化合物的合成步驟較多，合成費(fèi)用不菲；（2）含共軛芳香環(huán)的配合物。但是，對于這些熒光材料的熒光發(fā)射性質(zhì)的影響因素以及調(diào)控因素研究的很少。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是建立基于配合物熒光性質(zhì)的一種通過金屬離子的不同來調(diào)節(jié)配合物的熒

光發(fā)射性質(zhì)。拓展調(diào)節(jié)配合物熒光發(fā)射性質(zhì)的影響因素。

本發(fā)明的技術(shù)方案如下：

配合物的制備：多種金屬鹽和氨基三亞甲基膦酸按摩爾比例為1:1-1.5溶于去離子水中；使用0.1 M KOH溶液調(diào)節(jié)pH為3-4，然后機(jī)械攪拌3-5 h，將混合溶液封裝在反應(yīng)釜中，150-180 °C加熱5-7 d，最后，冷卻至室溫，有塊狀晶體析出。

配合物的制備：多種金屬鹽和氨基三亞甲基膦酸按摩爾比例為1:1溶于去離子水中；使用0.1 M KOH溶液調(diào)節(jié)pH為3-4，然后機(jī)械攪拌3 h，將混合溶液封裝在18 mL反應(yīng)釜中，150 °C加熱7 d，最后，冷卻至室溫，有塊狀晶體析出。

所述的金屬鹽包括MgCl₂、MnCl₂、CoCl₂、ZnCl₂和CdCl₂五種。

所述的金屬鹽與去離子水的用量比例為，1mmol的金屬鹽溶于10ml去離子水中。

本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比所具有的優(yōu)點(diǎn)及效果：

本發(fā)明是利用含膦酸基配體，與五種廉價的金屬鹽形成結(jié)構(gòu)相同的配合物，通過金屬離子

的變化，達(dá)到調(diào)控配合物的熒光性質(zhì)的目的，實(shí)現(xiàn)熒光發(fā)射性質(zhì)的可控性。本發(fā)明中的配合物熱穩(wěn)定性良好，可以達(dá)到200 ℃左右僅失去配位水分子，而配合物的結(jié)構(gòu)不被破壞。同時，通過改變金屬離子調(diào)控配合物的熒光性質(zhì)。表征結(jié)果表明，該方法制備得到的配合物可以通過金屬離子的改變進(jìn)而調(diào)節(jié)配合物的熒光發(fā)射性質(zhì)，目的是通過簡單地手段來調(diào)節(jié)配合物的熒光性質(zhì)。

附圖說明

圖1為配合物的分子結(jié)構(gòu)示意圖。

圖2為配合物1-5的熱重曲線示意圖。

圖3為室溫下，配合物1-5與配體的固態(tài)熒光發(fā)射譜圖（L: 配體）。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例1

配合物的制備：金屬鹽(MgCl₂ (1), MnCl₂ (2), CoCl₂ (3), ZnCl₂ (4)和CdCl₂ (5))和氨基三亞

甲基膦酸按摩爾比例為1:1溶于去離子水中，金屬鹽與去離子水的用量比例為，1mmol的金屬鹽溶于10ml去離子水中；使用0.1 M KOH溶液調(diào)節(jié)pH為3-4，然后機(jī)械攪拌3 h，將混合溶液封裝在18 mL反應(yīng)釜中，150 °C加熱7 d，最后，冷卻至室溫，有塊狀晶體析出。產(chǎn)率分別為73% (1)，63% (2)，83% (3)，81% (4)和70% (5)。

由附圖可知，配體的熒光發(fā)射峰在398 nm，發(fā)射帶為320-650 nm。配合物1-5均顯示出兩

個較強(qiáng)的發(fā)射峰，分別為448/472，417/441，413/435，418/434和417/435 nm。熒光發(fā)射帶分別為414-650 (1)，383-650 nm (2-5)。與配體相比，配合物1-5的熒光發(fā)射峰均發(fā)生了紅移。分別紅移了74，43，37，36和37 nm。紅移幅度是 1 > 2 > 3, 和4 ≈ 5。與配體相比，配合物1-5的熒光發(fā)射帶縮短了94，63，63 (1-3)和63 nm (4-5)，縮短幅度是1 > 2 = 3，4 = 5。對于熒光發(fā)射強(qiáng)度，配合物1-3有所減弱，配合物4和5有所增強(qiáng)。

與其他熒光材料相比，本發(fā)明的配合物材料具有以下幾個突出的特點(diǎn)：(1)具有良好的熱

穩(wěn)定性，可以200 ℃左右僅失去溶劑分子，配合物結(jié)構(gòu)沒有被破壞；(2)其配合物的熒光發(fā)射性質(zhì)可以通過改變中心金屬離子加以調(diào)控；(3)配合物1-5的熒光發(fā)射效果改變明顯，包括熒光發(fā)射帶，強(qiáng)度以及發(fā)射波長；(4)該配合物的合成方法簡單，合成步驟少，合成成本便宜，所用原料廉價。

實(shí)施例2

配合物的制備：金屬鹽(MgCl₂ (1), MnCl₂ (2), CoCl₂ (3), ZnCl₂ (4) and CdCl₂(5))和氨基三亞甲基膦酸按摩爾比例為1:1.5溶于去離子水中；使用0.1 M KOH溶液調(diào)節(jié)pH為3-4，然后機(jī)械攪拌5 h，將混合溶液封裝在反應(yīng)釜中，180 °C加熱5 d，最后，冷卻至室溫，有塊狀晶體析出。

實(shí)施例3

配合物的制備：金屬鹽(MgCl₂ (1), MnCl₂ (2), CoCl₂ (3), ZnCl₂ (4)和CdCl₂ (5))和氨基三亞甲基膦酸按摩爾比例為1:1.2溶于去離子水中；使用0.1 M KOH溶液調(diào)節(jié)pH為3-4，然后機(jī)械攪拌4 h，將混合溶液封裝在反應(yīng)釜中，160 °C加熱6 d，最后，冷卻至室溫，有塊狀晶體析出。