專(zhuān)利名稱(chēng)：一種多孔聚合物微球的表面修飾方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于多孔聚合物微球技術(shù)領(lǐng)域，更具體涉及一種多孔聚合物微球的表面修
飾方法。
背景技術(shù)：
多孔聚合物微球由于具有可控的孔結(jié)構(gòu)、特殊的尺寸效應(yīng)和高的比表面積等 特點(diǎn)，近年來(lái)發(fā)展非常迅速，在化妝品、催化載體等諸多領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用(Journal of A卯liedPolymer Science, 2004， 92 :607-618.)。鑒于多孔微球的各種優(yōu)勢(shì)，在其表面進(jìn) 行特異性修飾來(lái)擴(kuò)大其應(yīng)用范圍越來(lái)越受到人們的關(guān)注。例如多孔聚苯乙烯_ 二乙烯基 苯P(St-DVB)微球由于疏水性強(qiáng)，應(yīng)用受到一定的限制，Davankov等采用水溶性單體并 利用懸掛雙鍵接枝法對(duì)大孔樹(shù)脂微球進(jìn)行了親水改性(Journal of Chromatography B: Biomedical Sciencesand Applications, 2000， 739， 73-80.)，結(jié)果表明改性后的大孔樹(shù)脂 具有很好的生物相容性，可將其作為血液凈化的吸附劑。 在基底表面接枝聚合物一般包括兩種方式"接枝到(grafting to)"法和"由表 面接枝(grafting from)"法。前者需在基底的表面引入可聚合C = C雙鍵，再與乙烯基單 體接枝共聚，或者在基底的表面引入活性基團(tuán)，再與反應(yīng)型聚合物鏈發(fā)生反應(yīng)而接枝；后者 將弓I發(fā)劑通過(guò)化學(xué)法固定在基底表面，以此引發(fā)單體聚合生成表面接枝聚合物。
對(duì)于多孔聚合物微球的表面修飾，目前絕大部分集中于對(duì)聚苯乙烯_ 二乙烯基苯 P(St-DVB)微球的研究，利用微球本身的懸掛雙鍵，與相應(yīng)乙烯基單體共聚，進(jìn)而形成聚合 物接枝層。這種利用微球表面懸掛雙鍵進(jìn)行接枝聚合的方法，實(shí)驗(yàn)步驟較少，操作較簡(jiǎn)易。 但是，此法中的單體大部分在溶液中引發(fā)聚合，較少與微球表面懸掛雙鍵發(fā)生共聚；受空間 屏蔽作用的影響，已接枝到微球表面的聚合物鏈會(huì)屏蔽表面活性點(diǎn)，使得后續(xù)接枝困難；而 且接枝物分布不均。 針對(duì)懸掛雙鍵接枝法的各種缺點(diǎn)，鄭細(xì)鳴采用了化學(xué)接枝引發(fā)劑表面引發(fā)聚合技 術(shù)，其具體步驟為先以種子溶脹法制備表面帶有環(huán)氧基的P(GMA-EGDMA)多孔微球，再利用此 環(huán)氧官能團(tuán)在多孔微球表面化學(xué)接枝固定4，4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)(ACPA)引發(fā)劑，然 后以此固定引發(fā)劑引發(fā)單體在多孔微球表面聚合，實(shí)現(xiàn)對(duì)多孔微球表面的接枝改性(鄭細(xì) 鳴，單分散分子印跡聚合物微球的制備、修飾及性能研究，[博士學(xué)位論文].華南理工大學(xué)， 2006.)。但是這種方法亦有很多缺點(diǎn)。首先，制備過(guò)程非常繁瑣，在制備懸掛有功能基團(tuán)的多 孔微球后，還要求采用一定的化學(xué)手段將引發(fā)劑接枝固定到微球的表面；其次，多孔微球的 制備過(guò)程中功能基團(tuán)的分布易受功能單體活性的影響而較難控制，若功能單體活性較高，功 能基團(tuán)易被包圍在微球內(nèi)部，導(dǎo)致可近性差；此外，微球表面化學(xué)接枝引發(fā)劑時(shí)副反應(yīng)復(fù)雜， 反應(yīng)不完全，導(dǎo)致表面引發(fā)劑含量少；最后，可選擇的引發(fā)劑種類(lèi)少，原料價(jià)格也高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于針對(duì)以往這些多孔聚合物微球表面修飾的缺點(diǎn)，提出一種操作過(guò)程簡(jiǎn)單、可選擇引發(fā)劑種類(lèi)多、原料價(jià)格便宜，且能適用于各種類(lèi)型多孔聚合物微球表面 修飾的新方法。 本發(fā)明的多孔聚合物微球的表面修飾方法以物理吸附引發(fā)劑的方式在多孔微球 表面形成聚合反應(yīng)的引發(fā)點(diǎn)，然后在水溶液中表面原位引發(fā)單體聚合，從而實(shí)現(xiàn)對(duì)微球表 面的修飾。 本發(fā)明的基本原理以物理吸附引發(fā)劑的方式先在多孔聚合物微球表面形成聚合
反應(yīng)的引發(fā)點(diǎn)，然后在水溶液中表面原位引發(fā)單體聚合。此法采用油溶性引發(fā)劑，而聚合反
應(yīng)在水溶液中進(jìn)行。反應(yīng)之初，由于引發(fā)劑不溶于水，與聚合物微球親和性較大，所以在水
溶液中也不易游離出來(lái)。反應(yīng)開(kāi)始后，引發(fā)劑受熱分解產(chǎn)生自由基，并向多孔聚合物微球表
面發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移，在多孔聚合物微球表面形成諸多可引發(fā)聚合的自由基，這些自由基進(jìn)一步
引發(fā)微球表面單體接枝聚合，從而實(shí)現(xiàn)水溶液中多孔聚合物微球的表面接枝改性。 本發(fā)明方法屬于表面原位引發(fā)聚合技術(shù)，其聚合過(guò)程只有小分子單體向微球表面
活性位點(diǎn)和增長(zhǎng)聚合物鏈端的擴(kuò)散，沒(méi)有明顯的擴(kuò)散阻礙，能有效克服"接枝到法"微球表
面接枝困難、接枝聚合物分布不均等缺點(diǎn)。 本發(fā)明的一個(gè)特點(diǎn)是此方法能適用于任意種類(lèi)多孔聚合物微球的表面修飾，在很 大程度上擴(kuò)大了懸掛雙鍵接枝法和化學(xué)接枝引發(fā)劑法中多孔聚合物微球的適用范圍。
本發(fā)明的另一個(gè)特點(diǎn)是采用物理吸附引發(fā)劑的方式在微球表面引入反應(yīng)活性點(diǎn)， 充分利用了多孔微球比表面積大、吸附性強(qiáng)的優(yōu)勢(shì)，省去了化學(xué)接枝引發(fā)劑法繁多的合成 步驟。而且，可選擇的引發(fā)劑種類(lèi)多，原料價(jià)格也大大降低。 本發(fā)明方法的另一個(gè)特點(diǎn)是微球表面的修飾單體種類(lèi)多，聚合物接枝率大小可根 據(jù)產(chǎn)品需要進(jìn)行調(diào)節(jié)。 本發(fā)明方法的另一個(gè)特點(diǎn)是整個(gè)接枝過(guò)程在水溶液中進(jìn)行，克服了以往只能在有 機(jī)溶劑中進(jìn)行反應(yīng)的不足，環(huán)保無(wú)污染，而且操作簡(jiǎn)易，生產(chǎn)成本低，易于規(guī)?；a(chǎn)。
具體實(shí)施例方式針對(duì)不同單體種類(lèi)，本發(fā)明設(shè)計(jì)了三種不同的操作步驟，如下 —微球表面修飾的單體為固態(tài)水溶性單體或液態(tài)水溶性單體，修飾方法的操作步 驟如下 (1)將引發(fā)劑溶解于溶劑之中配成濃度為5 20g/L的溶液，然后加入多孔聚合物 微球，室溫下靜置24h，使微球充分吸附引發(fā)劑后，將上層清液移除，濕態(tài)微球在通風(fēng)櫥里避 光自然晾干； (2)按照重量份數(shù)計(jì)，將步驟(1)的5 IO份吸附有引發(fā)劑的多孔聚合物微球、 5 IO份固態(tài)水溶性單體或液態(tài)水溶性單體，和100 300份蒸餾水一起置于三口瓶中，室 溫靜置2h后開(kāi)始升高溫度至70 9(TC，在磁力攪拌下反應(yīng)2 8h，所得產(chǎn)品用熱水洗滌 后置于5(TC烘箱中干燥。 上述多孔聚合物微球的種類(lèi)為聚苯乙烯_ 二乙烯基苯多孔微球P(St-DVB)、聚甲 基丙烯酸甲酯_ 二乙烯基苯多孔微球P(MMA-DVB)或聚甲基丙烯酸甲酯_ 二甲基丙烯酸乙 二醇酯多孔微球P(MMA-EGDMA)中的一種；所述引發(fā)劑為過(guò)氧化二苯甲酰(BPO)或偶氮二異 丁腈(AIBN);所述固態(tài)水溶性單體為丙烯酰胺(AM)或甲基丙烯酰胺(MAM);所述液態(tài)水溶性單體為丙烯酸(AA)或甲基丙烯酸(MAA)。 當(dāng)采用過(guò)氧化二苯甲酰為引發(fā)劑時(shí)，用于溶解引發(fā)劑的溶劑為乙醇、丙酮、乙酸乙 酯或甲苯中的一種；當(dāng)采用偶氮二異丁腈為引發(fā)劑時(shí)，用于溶解引發(fā)劑的溶劑為甲醇、乙 醇、丙酮、甲苯或乙醚中的一種。 二用于微球表面修飾的單體為液態(tài)水溶性單體，修飾方法的操作步驟如下
以液態(tài)水溶性單體為溶劑、引發(fā)劑為溶質(zhì)，配制成濃度為5 20g/L的引發(fā)劑-單 體溶液；按照重量份數(shù)計(jì)，取5 10份多孔聚合物微球置于裝引發(fā)劑_單體溶液的三口瓶 中，密封后暗處?kù)o置0. 5 2h ;然后在磁力攪拌下往三口瓶中加入100 300份蒸餾水，升 高溫度至70 9(TC，反應(yīng)2 8h后出料，所得產(chǎn)品用熱水洗滌后置于5(TC烘箱中干燥。
所述多孔聚合物微球的種類(lèi)為聚苯乙烯_ 二乙烯基苯多孔微球P(St-DVB)、聚甲 基丙烯酸甲酯_ 二乙烯基苯多孔微球P(MMA-DVB)或聚甲基丙烯酸甲酯_ 二甲基丙烯酸乙 二醇酯多孔微球P(MMA-EGDMA)中的一種；所述引發(fā)劑為過(guò)氧化二苯甲酰(BP0)或偶氮二異 丁腈(AIBN);所述液態(tài)水溶性單體為丙烯酸(AA)或甲基丙烯酸(MAA)。
三用于微球表面修飾的單體為液態(tài)油溶性單體，修飾方法的操作步驟如下
以液態(tài)油溶性單體為溶劑、引發(fā)劑為溶質(zhì)，配制濃度成為5 20g/L的引發(fā)劑-單 體溶液；按照重量份數(shù)計(jì)，取5 10份多孔聚合物微球置于裝引發(fā)劑_單體溶液的三口瓶 中，密封后暗處?kù)o置0. 5 2h ;然后在磁力攪拌下往三口瓶中加入100 300份蒸餾水，升 高溫度至70 9(TC，反應(yīng)2 8h后出料，所得產(chǎn)品經(jīng)熱水洗滌和有機(jī)溶劑索氏抽提后，置 于5(TC烘箱中干燥。 所述多孔聚合物微球的種類(lèi)為聚苯乙烯_ 二乙烯基苯多孔微球P(St-DVB)、聚甲 基丙烯酸甲酯_ 二乙烯基苯多孔微球P(MMA-DVB)或聚甲基丙烯酸甲酯_ 二甲基丙烯酸乙 二醇酯多孔微球P(MMA-EGDMA)中的一種；所述引發(fā)劑為過(guò)氧化二苯甲酰(BP0)或偶氮二 異丁腈(AIBN);所述液態(tài)油溶性單體為丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯(如甲基丙烯酸甲酯 匿A、丙烯酸乙酯EA、丙烯酸丁酯BA)、丙烯腈(AN)、甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)、苯乙烯 (St)、2-乙烯基吡啶(2-VPY)或4-乙烯基吡啶(4-VPY)中的一種。 這里所說(shuō)的索氏抽提器所需溶劑應(yīng)視具體情況而定比如聚甲基丙烯酸甲酯能溶 于丙酮、丁酮、苯、甲苯或四氫呋喃中的一種，故可選擇這些有機(jī)溶劑中的一種作為除去未 接枝聚合物的洗滌溶劑；聚苯乙烯能溶于甲苯、苯或四氫呋喃中的一種，故可選擇這些有機(jī) 溶劑中的一種作為除去未接枝聚合物的洗滌溶劑。 在多孔聚合物微球表面進(jìn)行特異性修飾來(lái)賦予微球新的性能，單體種類(lèi)的選擇及 聚合物接枝率大小的控制尤為重要。本發(fā)明提出的方法適用于各種類(lèi)型的單體，聚合物接 枝率較高，其大小亦可根據(jù)使用要求進(jìn)行調(diào)節(jié)。 下面以具體實(shí)施例子來(lái)詳細(xì)闡述本發(fā)明，但是本發(fā)明可適用的多孔聚合物微球、 引發(fā)劑、改性單體的種類(lèi)并不僅限于此。 實(shí)施例1 4為第一種情況下對(duì)多孔聚合物微球進(jìn)行表面修飾的例子。
實(shí)施例1 : 取0.5g BP0溶解于30ml乙醇溶劑中，加入5g交聯(lián)度為70%的聚甲基丙烯酸甲 酯_ 二甲基丙烯酸乙二醇酯P(MMA-EGDMA)多孔微球，室溫下靜置24h使微球充分吸附引 發(fā)劑后移去上層清液，濕態(tài)微球在通風(fēng)櫥里避光自然晾干。將吸附有BP0的P(MMA-EGDMA)多孔微球、5g丙烯酰胺單體和100ml蒸餾水置于三口瓶中，室溫靜置2h后開(kāi)始升高溫度至 8(TC，6h后結(jié)束反應(yīng)，所得產(chǎn)品用熱水洗滌后在5(TC烘箱中干燥。采用稱(chēng)重法計(jì)算多孔微
球表面聚合物接枝率，接枝率計(jì)算公式如 *= ^^>< %其中叫為多孔微球的質(zhì)量，
g ;m2為接枝后微球的質(zhì)量，g。由上述方法制得多孔聚合物微球的接枝率達(dá)37. 9% 。
實(shí)施例2 : 取0.5g BP0溶解于30ml丙酮溶劑中，加入5g交聯(lián)度為70X的聚甲基丙烯酸甲 酯_ 二甲基丙烯酸乙二醇酯P(MMA-EGDMA)多孔微球，室溫下靜置24h使微球充分吸附引 發(fā)劑后移去上層清液，濕態(tài)微球在通風(fēng)櫥里避光自然晾干。將吸附有BPO的P(MMA-EGDMA) 多孔微球、5g丙烯酰胺單體和200ml蒸餾水置于三口瓶中，室溫靜置2h后開(kāi)始升高溫度至 9(TC，5h后結(jié)束反應(yīng)，所得產(chǎn)品用熱水洗滌后在5(TC烘箱中干燥。由上述方法制得多孔微 球的接枝率為9.3%。
實(shí)施例3 : 稱(chēng)取0.5g BP0溶解于30ml乙醇溶劑中，加入5g交聯(lián)度為25X的聚甲基丙烯酸 甲酯_ 二乙烯基苯P (MMA-DVB)多孔微球，室溫下靜置24h使微球充分吸附引發(fā)劑后移去上 層清液，濕態(tài)微球在通風(fēng)櫥里避光自然晾干。將吸附有BPO的P(MMA-DVB)多孔微球、5g丙 烯酰胺單體和100ml蒸餾水置于三口瓶中，室溫靜置2h后開(kāi)始升高溫度至8(TC，6h后結(jié) 束反應(yīng)，所得產(chǎn)品用熱水洗滌后在5(TC烘箱中干燥。由上述方法制得多孔微球的接枝率為 16. 9%。 實(shí)施例4 : 稱(chēng)取O. 5gAIBN溶解于30ml甲苯溶劑中，加入5g交聯(lián)度為70%的聚甲基丙烯酸甲 酯-二甲基丙烯酸乙二醇酯P(MMA-EGDMA)多孔微球，室溫下靜置24h使微球充分吸附引發(fā) 劑后移去上層清液，濕態(tài)微球在通風(fēng)櫥里避光自然晾干。將吸附有AIBN的P(MMA-EGDMA) 多孔微球、5g甲基丙烯酸單體和300ml蒸餾水置于三口瓶中，室溫靜置2h后開(kāi)始升高溫度 至90°C ， 7小時(shí)后結(jié)束反應(yīng)，所得產(chǎn)品用熱水洗滌后在5(TC烘箱中干燥。由上述方法制得多 孔微球的接枝率為5.6%。 實(shí)施例5 7為第二種情況下對(duì)多孔聚合物微球進(jìn)行表面修飾的例子。
實(shí)施例5 : 取10ml MAA為溶劑、0. 2g BPO為溶質(zhì)，配制成溶液置于三口瓶中，加入5g交聯(lián)度 為70X的聚甲基丙烯酸甲酯-二甲基丙烯酸乙二醇酯P(MMA-EGDMA)多孔微球，密封好并 于暗處?kù)o置2h。在保證多孔微球充分浸潤(rùn)并吸附有足夠多的引發(fā)劑后，在磁力攪拌下加入 100ml蒸餾水，逐漸升高溫度至90°C ， 4h后結(jié)束反應(yīng)，所得產(chǎn)品用熱水洗滌后在5(TC烘箱中 干燥。由上述方法制得多孔微球的接枝率為27.2%。
實(shí)施例6: 取10ml AA為溶劑、0. 151g BPO為溶質(zhì)，配制成溶液置于三口瓶中，加入5g交聯(lián)度 為70X的聚甲基丙烯酸甲酯-二甲基丙烯酸乙二醇酯P(MMA-EGDMA)多孔微球，密封好并 于暗處?kù)o置lh。在保證多孔微球充分浸潤(rùn)并吸附有足夠多的引發(fā)劑后，在磁力攪拌下加入 200ml蒸餾水，逐漸升高溫度至80°C ， 6h后結(jié)束反應(yīng)，所得產(chǎn)品用熱水洗滌后在5(TC烘箱中 干燥。由上述方法制得多孔微球的接枝率為16.4%。
實(shí)施例7 : 取10ml AA為溶劑、0. 109g AIBN為溶質(zhì)，配制成溶液置于三口瓶中，加入5g交聯(lián) 度為70 %的聚甲基丙烯酸甲酯_ 二甲基丙烯酸乙二醇酯P (MMA-EGDMA)多孔微球，密封好并 于暗處?kù)o置0. 5h。在保證多孔微球充分浸潤(rùn)并吸附有足夠多的引發(fā)劑后，在磁力攪拌下加 入200ml蒸餾水，逐漸升高溫度至70°C ， 2. 5h后結(jié)束反應(yīng)，所得產(chǎn)品用熱水洗滌后在5(TC烘 箱中干燥。由上述方法制得多孔微球的接枝率為9. 2%。 實(shí)施例8 9為第三種情況下對(duì)多孔聚合物微球進(jìn)行表面修飾的例子。
實(shí)施例8 : 取10ml MMA為溶劑、0. 167g BPO為溶質(zhì)，配制成溶液置于三口瓶中，加入5g交聯(lián) 度為70X的聚甲基丙烯酸甲酯-二甲基丙烯酸乙二醇酯P(MMA-EGDMA)多孔微球，密封好 并于暗處?kù)o置2h。在保證多孔微球充分浸潤(rùn)并吸附有足夠多的引發(fā)劑后，在磁力攪拌下加 入300ml蒸餾水，逐漸升高溫度至8(TC，6h后結(jié)束反應(yīng)。所得產(chǎn)品用熱水洗滌后，再用丙酮 在索氏抽提器中抽提8h，最后在5(TC烘箱中干燥。由上述方法制得多孔微球的接枝率為 14. 8%。 實(shí)施例9 : 取10ml St為溶劑、0. lg AIBN為溶質(zhì)，配制成溶液置于三口瓶中，加入5g交聯(lián)度 為70X的聚甲基丙烯酸甲酯-二甲基丙烯酸乙二醇酯P(MMA-EGDMA)多孔微球，密封好并 于暗處?kù)o置0. 5h。在保證多孔微球充分浸潤(rùn)并吸附有足夠多的引發(fā)劑后，在磁力攪拌下加 入100ml蒸餾水，逐漸升高溫度至7(TC，8h后結(jié)束反應(yīng)。所得產(chǎn)品用熱水洗滌后，現(xiàn)用甲苯 在索氏抽提器中抽提8h，最后在5(TC烘箱中干燥。由上述方法制得多孔微球的接枝率為 19. 1%。
權(quán)利要求
一種多孔聚合物微球的表面修飾方法，其特征在于以物理吸附引發(fā)劑的方式在多孔微球表面形成聚合反應(yīng)的引發(fā)點(diǎn)，然后在水溶液中表面原位引發(fā)單體聚合，從而實(shí)現(xiàn)對(duì)微球表面的修飾。
2. 據(jù)權(quán)利要求1所述的多孔聚合物微球的表面修飾方法，其特征在于用于微球表面 修飾的單體為固態(tài)水溶性單體或液態(tài)水溶性單體，修飾方法的操作步驟如下(1) 將引發(fā)劑溶解于溶劑之中配成濃度為5 20g/L的溶液，然后加入多孔聚合物微 球，室溫下靜置24h，使微球充分吸附引發(fā)劑后，將上層清液移除，濕態(tài)微球在通風(fēng)櫥里避光 自然晾干；(2) 按照重量份數(shù)計(jì)，將步驟(1)的5 10份吸附有引發(fā)劑的多孔聚合物微球、5 10 份固態(tài)水溶性單體或液態(tài)水溶性單體，和100 300份蒸餾水一起置于三口瓶中，室溫靜置 2h后開(kāi)始升高溫度至70 9(TC，在磁力攪拌下反應(yīng)2 8h，所得產(chǎn)品用熱水洗滌后置于 5(TC烘箱中干燥。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的多孔聚合物微球的表面修飾方法，其特征在于所述多孔 聚合物微球的種類(lèi)為聚苯乙烯_ 二乙烯基苯多孔微球P(St-DVB)、聚甲基丙烯酸甲酯_ 二 乙烯基苯多孔微球P(MMA-DVB)或聚甲基丙烯酸甲酯-二甲基丙烯酸乙二醇酯多孔微球 P(MMA-EGDMA)中的一種；所述引發(fā)劑為過(guò)氧化二苯甲酰(BPO)或偶氮二異丁腈(AIBN);所 述固態(tài)水溶性單體為丙烯酰胺(AM)或甲基丙烯酰胺(MAM);所述液態(tài)水溶性單體為丙烯酸 (AA)或甲基丙烯酸(MAA)。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的多孔聚合物微球的表面修飾方法，其特征在于當(dāng)采用過(guò)氧 化二苯甲酰為引發(fā)劑時(shí)，用于溶解引發(fā)劑的溶劑為乙醇、丙酮、乙酸乙酯或甲苯中的一種； 當(dāng)采用偶氮二異丁腈為引發(fā)劑時(shí)，用于溶解引發(fā)劑的溶劑為甲醇、乙醇、丙酮、甲苯或乙醚 中的一種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的多孔聚合物微球的表面修飾方法，其特征在于用于微球表 面修飾的單體為液態(tài)水溶性單體，修飾方法的操作步驟如下以液態(tài)水溶性單體為溶劑、引發(fā)劑為溶質(zhì)，配制成濃度為5 20g/L的引發(fā)劑-單體溶 液；按照重量份數(shù)計(jì)，取5 10份多孔聚合物微球置于裝引發(fā)劑-單體溶液的三口瓶中，密 封后暗處?kù)o置0. 5 2h ;然后在磁力攪拌下往三口瓶中加入100 300份蒸餾水，升高溫 度至70 9(TC，反應(yīng)2 8h后出料，所得產(chǎn)品用熱水洗滌后置于5(TC烘箱中干燥。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的多孔聚合物微球的表面修飾方法，其特征在于所述多孔 聚合物微球的種類(lèi)為聚苯乙烯_ 二乙烯基苯多孔微球P(St-DVB)、聚甲基丙烯酸甲酯_ 二 乙烯基苯多孔微球P(MMA-DVB)或聚甲基丙烯酸甲酯-二甲基丙烯酸乙二醇酯多孔微球 P(MMA-EGDMA)中的一種；所述引發(fā)劑為過(guò)氧化二苯甲酰(BP0)或偶氮二異丁腈(AIBN);所 述液態(tài)水溶性單體為丙烯酸(AA)或甲基丙烯酸(MAA)。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的多孔聚合物微球的表面修飾方法，其特征在于用于微球表 面修飾的單體為液態(tài)油溶性單體，修飾方法的操作步驟如下以液態(tài)油溶性單體為溶劑、引發(fā)劑為溶質(zhì)，配制成濃度為5 20g/L的引發(fā)劑-單體溶 液；按照重量份數(shù)計(jì)，取5 10份多孔聚合物微球置于裝引發(fā)劑-單體溶液的三口瓶中，密 封后暗處?kù)o置0. 5 2h ;然后在磁力攪拌下往三口瓶中加入100 300份蒸餾水，升高溫度 至70 90°C ，反應(yīng)2 8h后出料，所得產(chǎn)品經(jīng)熱水洗滌和有機(jī)溶劑索氏抽提后，置于50°C烘箱中干燥。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的多孔聚合物微球的表面修飾方法，其特征在于所述多孔聚合物微球的種類(lèi)為聚苯乙烯_ 二乙烯基苯多孔微球P(St-DVB)、聚甲基丙烯酸甲酯_ 二 乙烯基苯多孔微球P(MMA-DVB)或聚甲基丙烯酸甲酯-二甲基丙烯酸乙二醇酯多孔微球 P(MMA-EGDMA)中的一種；所述引發(fā)劑為過(guò)氧化二苯甲酰(BP0)或偶氮二異丁腈(AIBN);所 述液態(tài)油溶性單體為丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯、丙烯腈(AN)、甲基丙烯酸縮水甘油酯 (GMA)、苯乙烯(St)、2-乙烯基吡啶(2-VPY)或4-乙烯基吡啶(4-VPY)中的一種。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的多孔聚合物微球的表面修飾方法，其特征在于所述甲基丙 烯酸的烷基酯為甲基丙烯酸甲酯匿A、丙烯酸乙酯EA或丙烯酸丁酯BA。
10. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的多孔聚合物微球的表面修飾方法，其特征在于所述產(chǎn)物在 索氏抽提器中抽提時(shí)加入的有機(jī)溶劑為丙酮、丁酮、苯、甲苯或四氫呋喃中的一種。
全文摘要
本發(fā)明提供一種多孔聚合物微球的表面修飾方法，屬于多孔聚合物微球技術(shù)領(lǐng)域，解決以往這些多孔聚合物微球表面修飾的缺點(diǎn)，此法是先以物理吸附引發(fā)劑的方式在多孔微球表面形成聚合反應(yīng)的引發(fā)點(diǎn)，然后在水溶液中表面原位引發(fā)單體聚合，從而實(shí)現(xiàn)對(duì)微球表面的修飾。用本發(fā)明提出的方法可實(shí)現(xiàn)水溶液中多孔聚合物微球的表面修飾，具有操作步驟少，可適用的引發(fā)劑種類(lèi)多，環(huán)保、經(jīng)濟(jì)，而且能適用于各種類(lèi)型多孔聚合物微球的表面修飾等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C08F265/04GK101701054SQ20091031071
公開(kāi)日2010年5月5日 申請(qǐng)日期2009年12月1日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月1日
發(fā)明者丁潔, 張衛(wèi)英, 李曉, 林美娜 申請(qǐng)人:福州大學(xué)