專利名稱：含全氟烯基的氨基甲酸烯丙酯及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種新型聚合物單體含全氟烯基氨基甲酸烯丙酯及其 制備方法和應(yīng)用，特別是涉及含全氟壬烯基的氨基甲酸烯丙酯和含全氟 已烯基的氨基甲酸烯丙酯。
二.
背景技術(shù)：
含氟聚合物是指以C-C鏈為主鏈，在側(cè)鏈或支鏈上連接有一個或一 個以上的氟原子，甚至于全部是氟原子的聚合物，主要包括氟橡膠與氟 塑料。氟的強電負性、高C-F鍵能(540 kJ/mo1)、除氫外最小的范德 華半徑以及對碳鏈的屏蔽保護作用，賦予含氟聚合物優(yōu)睡的熱穩(wěn)定性、 耐候性和化學(xué)惰性，以及特殊的電性能(低導(dǎo)電常數(shù))、斥水斥油性[化 工新型材料，2004， 32 (8): 46]、光學(xué)特性(低反射性)，所以在建筑、 電子、船舶、航空、運輸、印刷、織物整理等多個領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用 前景[Organic Coat Applied Polymer Science Progress, 1983， 48: 407.]。
共聚合是制備新型含氟聚合物的重要方法之一，既可通過在聚合物 分子鏈上引入側(cè)基對現(xiàn)有含氟聚合物進行改性，也可采用不同的含氟共 聚單體通過分子設(shè)計等進行共聚反應(yīng)合成新的含氟聚合物。常用的共聚 單體有四氟乙烯、六氟丙烯、三氟氯乙烯和全氟烷基乙烯基醚(PFVOE) 等，其中PFVE有全氟甲基乙烯基醚(甲醚)、全氟丙基乙烯基醚(丙醚)和全氟間二氧環(huán)戌烯等。
近年來含氟聚合物及其單體的合成方法不斷得到發(fā)展。Yun-xiang Zhang等報道了含氟的聚(N-異丙酰胺)的合成[Polymer International, 2000， 49: 763-774];藤田和男等由含氟丙烯酰胺類 單體合成了聚合物含氟表面活性劑[JP 2003221419， 2003]; Michael S. Termzas等報道了含氟單體同非含氟單體共聚合成聚合物含氟表面 活性劑[US 20060149012， 2006];高錦章等報道了聚合物含氟表面活性 劑單體全氟辛酸甲基丙烯酰氧基乙酯的制備[應(yīng)用化學(xué)，2006， 23 (8): 924-926]。
含氟垸基丙烯酸酯是指丙烯酸酯中烷基上與碳原子連接的氫大部 分被氟取代的化合物。由于氟原子取代了氫原子，與一般丙烯酸酯相比， 含氟烷基丙烯酸酯具有更優(yōu)異的物理及化學(xué)性能，附加值更高。合成路 線主要采用全氟辛酸為起始原料，在N， N-二甲基甲酰胺(DMF)存在下， 與氯化亞砜(S0Cl2)反應(yīng)，生成全氟辛酰氯。全氟辛酰氯再與醇胺反應(yīng)， 得到N-羥乙基全氟辛酰胺。有人用N-羥乙基全氟辛酰胺在二月桂酸二丁 基錫的催化下，以甲基異丁基甲酮為溶劑，先與甲苯-2，4-二異氰酸酯 反應(yīng)，再與甲基丙烯酸-P -羥乙基酯進行縮合反應(yīng)生成含氟烷基丙烯酸 酯單體，總收率達到60%[精細化工，2002, 19(11):. 66卜663]。
全氟辛基磺酸(PF0S)及其衍生物，由于在環(huán)境中有高持久性和累 積性，存在潛在的危險，因而在美國、歐盟等發(fā)達國家受到嚴格限制。 PF0S的替代品己經(jīng)成為新的研究熱點問題，其中以六氟丙烯齊聚衍生的 全氟烯烴作為含氟聚合物的含氟部分是一種有效替代途徑。甲苯-2， 4-二異氰酸酯是一種重要的化工原料，主要用于合成聚氨 酯。2006， Y.Dong等以甲苯-2， 4-二異氰酸酯為原料，合成了非離子聚 氨酯表面活性劑[Journal of Applied Polymer Science, 2006, 100: 956-2962]。以甲苯-2， 4-二異氰酸酯、六氟丙烯齊聚體的衍生物和烯丙 醇為主要原料，合成含氟聚合物單體的報道不多。 三
發(fā)明內(nèi)容
. .
本發(fā)明的目的之一是提供一種可制成具有拒水拒油性能表面活性 劑的聚合物單體含全氟烯基氨基甲酸烯丙酯。
本發(fā)明的目的之二是提供一種新型聚合物單體含全氟烯基氨基甲 酸烯丙酯的制備方法。
本發(fā)明采用的技術(shù)方案是
一種新型聚合物單體含全氟烯基氨基甲酸烯丙酯，結(jié)構(gòu)'4式如式 C I )所示
式中，n為6或9。
本發(fā)明涉及所述新型聚合物單體含全氟烯基氨基甲酸烯丙酯的制 備方法，其制備方法包括如下步驟(1)以式(II)所示的甲苯-2，4-二異氰酸酯為原料與式(III)所示的烯丙醇，在極性非質(zhì)子溶劑中， 以有機錫為催化劑進行第一步加成反應(yīng)，通常以TLC檢測，跟蹤反應(yīng)進
II I NHCOCH2CHCH2OCnF2n-l程，反應(yīng)至式(II)所示的甲苯-2，4-二異氰酸酯反應(yīng)完全，即甲苯-2，4-二異氰酸酯基本消失，反應(yīng)完畢，得到含式(IV)所示中間體的反應(yīng)液 A， (2)所述的反應(yīng)液A直接加入式(V)所示的2-甲氧基-3-全氟烯氧基 丙醇，即2-甲氧基-3-全氟壬烯氧基丙醇或2-甲氧基-3-全氟已烯氧基 丙醇，發(fā)生第二步加成反應(yīng)，通常以TLC檢測，跟蹤反應(yīng)進程，反應(yīng)完 畢得反應(yīng)液B，反應(yīng)液B經(jīng)脫除溶劑和柱層析分離得到式(I )所示的 含全氟烯基氨基甲酸烯丙酯。反應(yīng)過程如下
<formula>formula see original document page 9</formula>
(I )
式(V)或式(I )中，n為6或9。
在第一步和第二步加成反應(yīng)中，所述甲苯-2，4-二異氰酸酯(11)、 烯丙醇(III)與2-甲氧基-3-全氟烯氧基丙醇或2-甲氧基-3-全氟已烯 氧基丙醇(V)物質(zhì)的量的比為l: 1 2: 1 2，較好的配比為l: 1 1. 5: 1 1.5，最佳配比為l: 1 1.2: 1 1.2;第一步加成反應(yīng)或第二步
加成反應(yīng)溫度各自為70 150°C，較佳反應(yīng)溫度為70 120°C，最佳反應(yīng)溫度為70 9(TC;第一步反應(yīng)時間為3 6小時，第二步反應(yīng)時間為 4 6小時。
甲苯-2，4-二異氰酸酯(II)同烯丙醇(III)以及2-甲氧基-3-全 氟烯氧基丙醇(V)的加成反應(yīng)中，催化劑為有機錫化合物，所述的催化 劑為下列之一或任意幾種有機錫任意比例的組合四苯基錫、四乙基錫、 四丁基錫、三苯基乙酸錫、三乙基硫酸錫或二丁基二月桂酸錫。甲苯 -2，4-二異氰酸酯和催化劑物質(zhì)的量的比為1:0.01 0. 1，較好的配比 為l: 0.05 0. 1，最佳配比為1:0.08。
本發(fā)明所述的極性非質(zhì)子溶劑為下列之一乙腈、N，N-二甲基甲酰 胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、丙酮、環(huán)丁砜、1,2-二氯乙垸、 氯仿、乙酸乙酯、三氯乙垸、二氯甲烷、氯苯、二氯苯、硝基苯、乙醚、 異丙醚、四氫呋喃或呋喃;等。甲苯-2,4-二異氰酸酯與極性非質(zhì)子溶3『 的物質(zhì)的量的比為l: 5 20，優(yōu)選l: 5 10。
本發(fā)明推薦步驟(2)中所述的的分離方法為反應(yīng)液B蒸餾除去 溶劑，脫溶后以體積比為4: 1的環(huán)已烷和乙酸乙酯為洗脫劑，通過硅
膠柱層析分離，減壓脫除溶劑，得含全氟烯基的氨基甲酸烯丙酯。 , 本發(fā)明還可以在第一步加成反應(yīng)中加入步驟(1)所述的反應(yīng)原料
中加入阻聚劑，所述的甲苯-2，4-二異氰酸酯與阻聚劑質(zhì)量的比為1: 0.01 0.05，所述的阻聚劑為下列之一對苯二酚、叔丁基鄰苯二酚、 鄰硝基酚、對羥基苯甲醚或2， 4， 6-三硝基苯酚等。更優(yōu)選對苯二酚為阻 聚劑。
較為具體的，本發(fā)明所述的含全氟烯基的氨基甲酸烯丙酯的制備方法按照以下步驟進行(1)將甲苯-2,4-二異氰酸酯溶于極性非質(zhì)子
溶劑，加入有機錫為催化劑，阻聚劑，混勻，升溫至75°C 120°C，滴 加丙烯醇，滴加完畢，保持溫度攪拌進行第一步加成反應(yīng)，反應(yīng)3 6h， TLC檢測，跟蹤反應(yīng)進程，得含式(IV)所示中間體的反應(yīng)液A， (2) 所述的反應(yīng)液A直接滴加式(V)所示的2-甲氧基-3-全氟烯氧基丙醇，即 2-甲氧基-3-全氟壬烯氧基丙醇或2-甲氧基-3-全氟已烯氧基丙醇，滴加 完畢，發(fā)生第二步加成反應(yīng)，75。C 12(TC反應(yīng)4 6h， TLC檢測，跟 蹤反應(yīng)進程，反應(yīng)完畢得反應(yīng)液B，反應(yīng)液B蒸餾脫溶后以體積比為4: 1的環(huán)己烷和乙酸乙酯為洗脫劑，通過硅膠柱層析分離得到式(I )所 示的含全氟烯基氨基甲酸烯丙酯，所述的極性非質(zhì)子溶劑為1, 2-二氯乙 烷、二甲基亞砜或N，N-二甲基乙酰胺；所述的有機錫催化劑為四乙基錫、 四苯基齒一或四丁基錫，所述的甲苯-2， 4-二異氰酸酯與'催化劑的物質(zhì)的 量的比為1: 0.05 0. 1，所述甲苯-2,4-二異氰酸酯、烯丙醇與2-甲氧 基-3-全氟壬烯氧基丙醇或2-甲氧基-3-全氟已烯氧基丙醇物質(zhì)的量比 為l: 1 2: 1 2，所述的甲苯-2，4-二異氰酸酯與極性非質(zhì)子溶劑的物 質(zhì)的量比為1: 5 20，所述的甲苯-2，4-二異氰酸酯與阻聚劑質(zhì)量的比 為1: 0.01 0.05，所述的阻聚劑為下列之一對苯二酚、叔丁基鄰苯
二酚、鄰硝基酚、對羥基苯甲醚或2,4,6-三硝基苯酚。 .
本發(fā)明所述的含全氟烯基的氨基甲酸烯丙酯在制備防水防油處理 劑中的應(yīng)用，所述含全氟烯基的氨基甲酸烯丙酯與(甲基)丙烯酸等單 體共聚，制得具有拒水拒油性能的乳液水接觸角較大，可作為防水防油 處理劑應(yīng)用于織物、紙張、皮革和玻璃等表面的防水防油處理。本發(fā)明有益效果主要體現(xiàn)在提供了一種全新結(jié)構(gòu)的聚合物單體含 全氟烯基氨基甲酸烯丙酯(I );本發(fā)明合成方法為一鍋法，中間過程 簡單，操作方便。式(I)所示含全氟烯基的氨基甲酸烯丙酯可以與 (甲基)丙烯酸共聚，得到一種具有拒水拒油性能的乳液，可以用于織 物、紙張、皮革和玻璃等表面的防水防油處理。
具體實施方式
下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明進行進一步描述，但本發(fā)明的保護范
圍并不僅限于此 實施例1
在250 mL四口燒瓶加入1, 2-二氯乙烷50mL，甲苯-2, 4-二異氰酸 酯17.4g (2,4-TDI, 0. lmol)，"WZi基錫1.9g (0.008mol)， 0. 5 g對苯 二酚為阻聚劑，攪拌，升溫至75'C，滴加丙烯醇5.8 g (0. lmol)，滴 加完畢，TLC檢測，跟蹤反應(yīng)進程，保持溫度攪拌反應(yīng)4h。滴加2-甲氧 基-3-全氟壬烯氧基丙醇53.6 g (0. lmol)，滴加完畢，TLC檢測，跟蹤 反應(yīng)進程，保持溫度攪拌反應(yīng)5h。反應(yīng)完畢，減壓蒸餾脫溶，硅膠柱層 析分離(V環(huán)己烷:V乙酸乙酯=4:1)，脫除溶劑后得黃色粘稠膏狀物I Jn二9)， 收率6.1. 2 %，純度99. 7% 。 .
FT-IR(cm—M: 3307, 2957， 2936， 1714, 1601, 1534, 1276， 1198, 1163， 971, 754， 717;
^雨R5(CDCl3): 7.80(s, 1H)， 7.21(s, 1H), 7.09(d, 1H), 6.65 (s， 1H)， 6.45 (s， 1H), 5.96 (m， 1H)， 5.35(d, 1H)， 5.24 (d, 1H),5.08 (m, 1H)， 4.66 (m, 2H)， 4.17 (m, 2H), 3.59 (m， 2H), 3.38 (s, 3H)， 2.18 (s， 3H)
19F NMR 5(CDC13): - 169.4 (m, IF) ,-167.4 (m， IF), —72,6 (d, 6F)， -71.5 (s, 6F), -56.2", 3F )。
實施例2
按照實施例1方法進行反應(yīng)，但是2-甲氧基-3-全氟壬烯氧基丙醇 改為2-甲氧基-3-全氟己烯氧基丙醇38.6 g (0. lmol)，其它條件與實 施例1相同，得到淡黃色膏狀物12 (n二6)，收率65. 3 %，純度99. 5%。
19FNMRS(CDC13): -129.4(t, 3F ) ， — 127.4 ( s, 3F ), -121.6(m, 2F), -83.3 (s， 2F)， -78.1 (t， 1F )。
實施例3
在250 mL四口燒瓶加入N， N-二甲基乙酰胺50mL， 2， 4-TDI 17. 4g (0.1 mol)，四苯基錫4.27 g (0.01 mol)， 0.5g苯二酚為阻聚劑，攪 拌，升溫至100°C，滴加丙烯醇8, 13 g (0. 14mol)滴加完畢，TLC檢測， 跟蹤反應(yīng)進程，保持溫度攪拌第一步反應(yīng)4h。滴加2-甲氧基-3-全氟壬 烯氧基丙醇75.04 g (0. 14mol)，'滴加完畢，TLC檢測，跟蹤反應(yīng)進程， 保持溫度攪拌第二步反應(yīng)5h。反應(yīng)完畢，脫溶，硅膠柱層析分離(V環(huán)己 烷:V乙酸乙酷=7:3)，脫除溶劑后得黃色膏狀物L(fēng)(n二9)，收率67.7%，純 度99. 5%。實施例4
按照實施例3方法進行反應(yīng)，但溶劑改為二甲基亞砜70 mL，反應(yīng) 溫度90°C，滴加2-甲氧基-3-全氟壬烯氧基丙醇后，第一步保溫攪拌4h， 第二步保溫攪拌5h。其它反應(yīng)條件與實施例3相同。得黃色膏狀物 L(n二9)，收率70. 1 o/o，純度99.8%。
實施例5
按照實施例3方法進行反應(yīng)，但溶劑改為二甲基亞砜70 mL，四乙 基錫改為四丁基錫3. 5g(0. 008mol)，反應(yīng)溫度90°C，滴加2-甲氧基_3-全氟壬烯氧基丙醇后，第一步和第二步反應(yīng)各保溫攪拌5 h。其它反應(yīng) 條件與實施例3相同。得黃色膏狀物L(fēng)(f9)，收率69. 2 %。，純度99. 9%
實施例6
按照實施例3，但不加阻聚劑對苯二酚，但第一步保溫反應(yīng)時間為 6h，第二步保溫反應(yīng)為6h。其它反應(yīng)條件與實施例3相同。得黃色膏 狀物L(fēng)(『9)，收率53.9%，純度99.6%。
實施例7 . . 按照實施例3，但是第一步反應(yīng)溫度和第二步保溫反應(yīng)溫度為150 。C，得黃色膏狀物L(fēng)(『9)，收率60. 1%，純度99.8%。
實施例8
14在250mL四口燒瓶中加入50 mL甲苯，攪拌，加熱升溫到80 °C。 將0.9 g引發(fā)劑偶氮二異丁腈溶于5 mL甲苯中，10.0g甲基丙烯酸甲 酯、20.0 g丙烯酸丁酯和10.0 g實施例1方法制得的如式(I )所示 含全氟烯基的氨基甲酸烯丙酯L(『9)，混合均勻，將引發(fā)劑溶液和單 體混合溶液分別同時緩慢滴加到四口燒瓶中，滴加完畢，升溫至90 °C， 保溫反應(yīng)45min，將反應(yīng)物料降至室溫，得到無色透明油狀液體，即氟 碳樹酯。在一塊5 cm X 20 cm的潔凈、干燥的玻璃板上，以霧狀均 勻噴涂所制備的氟碳樹酯，室溫干燥后，在80 。C烘2 h。取出，冷卻 至室溫，測定水接觸角為118 ° 。
實施例9
在250mL四口'貸瓶中加入50 mL甲苯，攪拌，加熱升溫到HtTC 。 將0.9g引發(fā)劑偶氮二異丁腈溶于5mL甲苯中，10.0g甲基丙烯酸甲 酯、20.0 g丙烯酸丁酯和10.0 g實施例2方法制得的如式(I )所示 含全氟烯基的氨基甲酸烯丙酯12(11=6)，混合均勻，將引發(fā)劑溶液和單 體混合溶液分別同時緩慢滴加到四口燒瓶中，滴加完畢，升溫至90 °C， 保溫反應(yīng)45min，將反應(yīng)物料降至室溫，得到無色透明油狀液體，即氟 碳樹酯。在一塊5 cm X 20 cm的潔凈、干燥的玻璃板上，以霧狀均 勻噴涂所制備的氟碳樹酯，室溫干燥后，在80 °C烘2h。取出，冷卻 至室溫，測定水接觸角為109° 。 .
權(quán)利要求
1、含全氟烯基的氨基甲酸烯丙酯，結(jié)構(gòu)通式如式(I)所示式中，n為6或9。
2、如權(quán)利要求l所述的含全氟烯基的氨基甲酸烯丙酯的合成方法，其 特征在于所述方法包括如下步驟(1)以式(II)所示的甲苯-2，4-二 異氰酸酯為原料與式(III)所示的烯丙醇，在極性非質(zhì)子溶劑中，以 有機錫為催化劑進行第一步加成反應(yīng)，反應(yīng)完畢，得到含式(IV)所示 中間體的反應(yīng)液A， (2)所述的反應(yīng)液A直接加入式(V)所示的2-甲氧 基-3-全氟壬烯氧基丙醇或2-甲氧基-3-全氟已烯氧基丙醇，發(fā)生第二步 加成反應(yīng)，反應(yīng)完畢得反應(yīng)液B，反應(yīng)液B經(jīng)脫除溶劑和柱層析分離得 到式(I )所示的含全氟烯基氨基甲酸烯丙酯，式(V)中，n為6或9<formula>formula see original document page 2</formula>(I )<formula>formula see original document page 2</formula>(II )<formula>formula see original document page 3</formula>
3、 如權(quán)利要求2所述的含全氟烯基的氨基甲酸烯丙酯的合成方法，其 特征在于所述甲苯-2,4-二異氰酸酯、烯丙醇與2-甲氧基-3-全氟壬烯 氧基丙醇或2-甲氧基-3-全氟已烯氧基丙醇物質(zhì)的量比為1: 1 2: l
4、 如權(quán)利要求2所述的含全氟烯基的氨基甲酸烯丙酯的合成方法，其 特征在于所述的催化劑為下列之一或任意幾種有機錫任意比例的組合' 四苯基錫、四乙基錫、四丁基錫、三苯基乙酸錫、三乙基硫酸錫或二丁 基二月桂酸錫，所述的甲苯-2, 4-二異氰酸酯與催化劑的物質(zhì)的量的比為1: 0. 01 0. 1。
5、 如權(quán)利要求2所述的含全氟烯基的氨基甲酸烯丙酯的合成方法，其 特征在于所述的第一步或第二步加成反應(yīng)的溫度在7(TC 15(TC條件下 進行。
6、 如權(quán)利要求2所述的含全氟烯基的氨基甲酸烯丙酯的合成方法，其 特征在于所述的極性非質(zhì)子溶劑為下列之一乙腈、N, N-二甲基甲酰胺、 N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、丙酮、環(huán)丁砜、1,2-二氯乙烷、氯仿、 乙酸乙酯、三氯乙烷、二氯甲垸、氯苯、二氯苯、硝基苯、乙醚.、異丙 醚、四氫呋喃或呋喃；甲苯-2，4-二異氰酸酯與所述的極性非質(zhì)子溶劑 的物質(zhì)的量比為h 5 20。
7、 如權(quán)利要求2所述的含全氟烯基的氨基甲酸烯丙酯的合成方法，其特征在于步驟(1)所述的反應(yīng)原料中加入阻聚劑，所述的甲苯-2,4-二 異氰酸酯與阻聚劑質(zhì)量的比為1: 0.01 0.05。
8、 如權(quán)利要求2 7之一所述的含全氟烯基的氨基甲酸烯丙酯的合成方 法，其特征在于所述的步驟(2)中的分離方法為反應(yīng)液B蒸餾除去溶劑，以體積比為4: 1環(huán)已垸和乙酸乙酯為洗脫劑，通過硅膠柱層析分離，減壓脫除溶劑，得含全氟烯基的氨基甲酸烯丙酯。
9、 如權(quán)利要求7所述的含全氟烯基的氨基甲酸烯丙酯的合成方法，其 特征在于合成步驟如下(1)將甲苯-2，4-二異氰酸酯溶于極性非質(zhì)子 溶劑，加入有機錫為催化劑，阻聚劑，混勻，升溫至75°C 120°C，滴 加丙烯醇，滴加完畢，保持溫度攪拌進行第一步加成反應(yīng)反應(yīng)3 6h ， TLC檢測，跟蹤反應(yīng)進程，反應(yīng)完畢；得含式(IV)所示中間體的反應(yīng) 液A， (2)所述的反應(yīng)液A直接滴加式(V)所示的2-甲氧基-3-全氟壬烯 氧基丙醇或2-甲氧基-3-全氟已烯氧基丙醇，滴加完畢，發(fā)生第二步加 成反應(yīng)，75。C 120。C反應(yīng)4 6h， TLC檢測，跟蹤反應(yīng)進程，反應(yīng)完 畢得反應(yīng)液B，反應(yīng)液B蒸餾除去溶劑，以體積比為4: l環(huán)已烷和乙酸 乙酯為洗脫劑，通過硅膠柱層析分離得到式(I )所示的含全氟烯基氨 基甲酸烯丙酯；所述的極性非質(zhì)子溶劑為1，2-二氯乙烷、二甲基亞砜或 N，N-二甲基乙酰胺；所述的催化劑為四乙基錫、四苯基錫或四丁基錫， 所述的甲苯-2，4-二異氰酸酯與催化劑的物質(zhì)的量的比為1: 0.05 0.1，所述甲苯-2，4-二異氰酸酯、烯丙醇與2-甲氧基-3-全氟壬烯氧基 丙醇或2-甲氧基-3-全氟已烯氧基丙醇物質(zhì)的量比為1: 1 2: 1 2， 所述的甲苯-2，4-二異氰酸酯與極性非質(zhì)子溶劑的物質(zhì)的量比為1: 5 ，10，所述的阻聚劑為下列之一對苯二酚、叔丁基鄰苯二酚、鄰硝基酚對羥基苯甲醚或2,4,6-三硝基苯酚。
10、如權(quán)利要求1所述的含全氟烯基的氨基甲酸烯丙酯在制備防水防油處理劑中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明公開了含全氟烯基的氨基甲酸烯丙酯及其合成方法和應(yīng)用，所述方法按如下步驟進行(1)以式(II)所示的甲苯-2，4-二異氰酸酯與式(III)所示的烯丙醇，在極性非質(zhì)子溶劑中，以有機錫為催化劑進行第一步加成反應(yīng)，反應(yīng)至II基本消失，得到含式(IV)所示中間體的反應(yīng)液A，(2)所述的反應(yīng)液A直接加入式(V)所示的2-甲氧基-3-全氟烯氧基丙醇，發(fā)生第二步加成反應(yīng)，反應(yīng)完畢得反應(yīng)液B，反應(yīng)液B經(jīng)脫除溶劑和柱層析分離得到式(I)所示的含全氟烯基氨基甲酸烯丙酯。本發(fā)明的有益效果為提供了一種全新結(jié)構(gòu)且具有防水防油作用的聚合物單體含全氟烯基氨基甲酸烯丙酯(I)；采用一鍋法合成，中間過程簡單，操作方便。
文檔編號C08F216/14GK101671280SQ20091015363
公開日2010年3月17日 申請日期2009年9月30日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月30日
發(fā)明者史鴻鑫, 沈海民 申請人:浙江工業(yè)大學(xué)