專利名稱：：具有提高的氣體阻擋性能的聚酯組合物，用其制造的制品和方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及聚酯和聚酯制品。特別地，本發(fā)明涉及在諸如包裝飲料之類的應用中使用的聚酯，其中期望提高的氣體阻擋或氧清除性能。
背景技術：
：聚對苯二甲酸乙二酯及其共聚酯(下文統(tǒng)稱為"PET")廣泛用于制造碳酸軟飲料、果汁、水和類似物的容器，這是因為它們具有透明度、機械和氣體阻擋性能的優(yōu)良結合。盡管它們具有這些理想的特征，但PET對氧氣和二氧化碳的氣體阻擋性能不足限制了PET應用于較小尺寸的包裝，以及包裝氧敏產品，例如食品、啤酒、果汁和茶產品。在包裝工業(yè)中存在廣泛明確的需求以期進一步改進PET的氣體阻擋性能。PET對二氧化碳相對高的滲透率限制了使用較小的PET容器包裝碳酸軟飲料。在室溫下，二氧化碳通過PET容器的滲透速率范圍為3-14cc/天或每周1.5-2%的損失速度，這取決于容器的尺寸。較小的容器具有較大的表面與體積比，從而導致較高的相對損失速率。為此，PET容器目前僅僅用作較大的容器包裝碳酸軟飲料，而金屬罐和玻璃容器是較小的碳酸軟飲料容器的選擇。已經或者正在研發(fā)許多技術，以提高PET對小的氣體分子的阻擋。例如，研發(fā)了提高PET容器的氣體阻擋性的外部或內部涂層。該涂布層通常是非常高的阻擋層，它或者是無機或者是有機的，且減慢氣體的擴散。然而，實施這一技術要求涂布設備，所述涂布設備通常不在制造包裝飲料中使用。因此要求顯著的資金投資，增加的能量使用量，和增加的地面空間。在已經擁擠的許多飲料包裝車間中，額外的空間不是選擇的方案。還研發(fā)了在兩層或更多層PET層之間夾有高的阻擋層的多層容器。實施這一技術也要求顯著的資金投資，且容器層的脫層影響容器的外觀、阻擋性和機械性能。具有固有的阻擋性能的PET或聚合物用阻擋添加劑是優(yōu)選的解決方案。這種解決方案中的任何一種均不要求額外的資金投資，因此不具有其它技術固有的局限性。也可在注塑工藝過程中添加阻擋添加劑，這將提供更大的靈活性以供下游操作。L.M.Robeson和J.A.Faucher在J.PolymerScience,PartB7,35-40(1969)中公開了一些添加劑可摻入到聚合物內，通過抗塑化機理來增加其模量和氣體阻擋性能。這一制品公開了利用添加劑和聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚苯醚和聚環(huán)氧乙烷。在W001/12521中，Plotzker等人提出了使用選自4-羥基苯甲酸酯和相關分子中的添加劑增加PET的氣體阻擋性能。這一公布的專利申請公開了下述結構的阻擋添加劑H0-Ar-C00R、H0-Ar-C00RlC00-AR-0H、H0-AR-C0賺、H0-AR-C0-NHR3-C00-AR-0H、HO-AR-C0NHR2NHC0-AR-0H在前述結構中，AR選自取代或未取代的亞苯基或亞萘基。Rl、R2和R3選自CI-C6烷基、苯基和萘基。本領域中公開的前述添加劑提供PET阻擋性的僅僅適度改進，對于最好的實例來說，在采用5wt。/。負載水平的情況下，對氧氣的阻擋小2.1倍(X)。然而，在這一負載水平下，PET經歷顯著的降解和特性粘數(IV)的顯著下降。盡管降低添加劑的含量將減少PET的降解，但它還會如此大地減少阻擋改進因子，以致于在包裝碳酸軟飲料或氧敏食品中使用這些添加劑時不存在實際的益處。此外，不可能在吹塑容器，例如飲料容器中使用具有顯著較低IV的PET。而且，較低IV的PET使得容器具有差的機械性能，例如蠕變和墜落沖擊等。再進一步地，由較低IV的PET制造的PET容器具有差的耐應力龜裂性，這在容器應用中是非所需的。用其它組分改性PET或者與其共混，以提高PET的氣體阻擋性。實例包括聚萘二甲酸乙二酯(PEN)/PET共聚物或共混物，間苯二甲酸酯(IPA)改性的PET，與聚間苯二甲酸乙二酯(PEI)或聚酰胺，例如尼龍共混的PET,和用間苯二酚基二醇改性的PET。對于PET共聚物實現M或更高的適度阻擋提高來說，改性(modification)通常大于全部共聚單體的10-20wt或mol%。當改性PET到這一高的水平時，PET的拉伸特征急劇變化，結果在容器的制造中不可能使用正常的PET容器預成形體設計。使用這些PET共聚物模塑常規(guī)的PET容器預成形體將導致不可能充分地拉伸的預成形體，和最終的容器非常難以制造，如果不是不可能的話。即使可制造這種容器，但它沒有顯示出改進的阻擋性能并顯示出劣化的物理性能，結果它不可能用于包裝碳酸軟飲料。美國專利5888598和6150450公開了具有較厚側壁的重新設計的PET容器預成形體，以補償增加的拉伸比。然而，這種較厚的預成形體要求新的模具，所述新模具要求額外的資金投資且以較低的生產速率制造，這是因為需要花費較長的時間冷卻和加熱較厚壁的預成形體。此外，PET與聚酰胺，例如尼龍的共混物泛黃并形成霧度，且不象常規(guī)的PET那樣透明。對氣氣敏感的產品，例如食品、飲料和藥物在氧氣存在下將劣化和腐敗。為了防止氧氣進入產品，研發(fā)了不同的氧清除劑技術。這些氧清除劑被稱為主動的阻擋技術。它們不同于被動的阻擋技術在于，后者僅僅在改進對小的氣體分子的阻擋方面起作用。美國專利#5021515公開了多層尼龍基氧清除劑。美國專利#5744056公開了一種氧清除劑組合物，它可以以單層的方式摻入到瓶子的側壁內。類似地，美國專利#5700554公開了一種氧清除劑組合物。與多層氧清除劑相比，單層氧清除劑提供額外的益處在于，單層氧清除劑除了阻擋氧氣進入容器內以外，還可與容器頂部空間內的氧氣反應。因此，單層氧清除劑可防止因頂部空間的氧氣氧化產物。然而，在這些和其它類似專利中公開的氧清除劑組合物全部含有過渡金屬作為催化劑。過渡金屬可引起PET降解并引起PET變色。另外，在一些國家，一些過渡金屬還產生環(huán)境和法規(guī)擔憂。因此，本領域仍需要提高PET的阻擋性能以期在要求提高的阻擋性的應用中使用，例如用于包裝碳酸飲料和氧敏飲料與食品，其方式將不引起PET顯著降解，沒有顯著影響PET的拉伸比，不包括過渡金屬，且允許使用已有的PET預成形體模具。
發(fā)明內容通過提供含聚酯和化學式為OH-AR-0H的使氣體阻擋提高的有機添加劑的聚酯組合物(其中AR是取代或未取代的萘)，本發(fā)明解決了以上所述的對提高的氣體阻擋PET的需求。根據特別的實施方案，在聚酯組合物內的聚酯包括聚(對苯二曱酸乙二酯)基共聚物(PET共聚物)。在所需的實施方案中，基于100mol%二酸組分和100moP/。二醇組分，聚酯包括二酸組分改性小于20%和/或二醇組分改性小于10%的PET共聚物。釆用使氣體阻擋提高的有機添加劑，這一實施方案將提供可接受的氣體阻擋，盡管二酸或二醇的改性程度低，如果存在任何改性的話。在不希望束縛于理論的情況下，認為本發(fā)明的一些實施方案擁有氣體阻擋能力，而另一實施方案擁有較大的氧清除能力，或者同時擁有氣體阻擋和氧清除能力。根據另一實施方案，本發(fā)明包括提高聚酯組合物氣體阻擋性的方法，所述聚酯組合物包括聚酯，和化學式為0H-AR-OH的使氣體阻擋提高的有機添加劑相混，其中AR是取代或未取代的萘。根據優(yōu)選的實施方案，聚酯是PET共聚物。根據再一實施方案，本發(fā)明包括一種制品，所述制品包括聚酯和化學式為OH-AR-OH的使氣體阻擋提高的有機添加劑，其中AR是取代或未取代的萘。根據特別的實施方案，制品是容器，和在其它優(yōu)選的實施方案中，是拉伸的吹塑容器。在優(yōu)選的實施方案中，聚酯是PET共聚物。根據再一實施方案，本發(fā)明包括制造氣體阻擋性提高的制品的方法，該方法包括下述步驟共混聚酯和化學式為OH-AR-OH的使氣體阻擋提高的有機添加劑，其中AR是取代或未取代的萘。在特別的實施方案中，聚酯是PET共聚物。此外，在另一實施方案中，制品是拉伸吹塑容器。本發(fā)明的特別實施方案提供氣體阻擋性提高，和尤其對二氧化碳與氧氣的阻擋性提高的聚酯，例如PET共聚物。這使得本發(fā)明的一些實施方案尤其適合于包裝碳酸軟飲料和氧敏飲料與食品。特別的實施方案將實現這一提高的氣體阻擋性，同時維持可接受的物理性能。根據下述詳細說明、附圖和權利要求，本發(fā)明的其它目的、特征和優(yōu)點將變得顯而易見。圖1是根據本發(fā)明的實施方案，制造氣體阻擋性提高的PET容器的體系的示意圖。圖2是根據本發(fā)明的實施方案制造的模塑容器預成形體的截面立視圖。圖3是根據本發(fā)明的實施方案，由圖2的預成形體制造的吹塑容器的截面立視圖。圖4是根據本發(fā)明的實施方案制造的包裝飲料的剖視圖。具體實施方案本發(fā)明包括氣體阻擋性或者氧清除能力或者這二者均提高的聚酯組合物，提高聚酯組合物氣體阻擋性或氧清除能力的方法，含這一聚酯組合物的制品，和制造這種制品的方法。正如以下更詳細地描述的，本發(fā)明的實施方案提供一種聚酯組合物和用其制造的制品，它顯示出提高的氣體阻擋性或氧清除能力，同時維持物理性能。本發(fā)明可應用于任何聚酯上，且適合于其中希望高的氣體阻擋性的用途。合適的聚酯包括適合于包裝碳酸或非碳酸飲料和氧敏飲料或食品產品的那些。在本發(fā)明的實施方案中使用的合適聚酯包括PET共聚物、聚萘二曱酸乙二酯(PEN)、聚間苯二甲酸乙二酯和類似物。PET共聚物尤其有用，這是因為它們用于許多阻擋應用，例如薄膜和容器中。合適的容器包括，但不限于，瓶子、桶、玻璃水瓶、冷卻器和類似物。適合于在本發(fā)明的實施方案中使用的PET共聚物包括具有來自乙二醇的重復單元的二元醇組分和來自對苯二甲酸的重復單元的二元酸組分。理想的是，在一些實施方案中，基于100mol。/。的二元酸組分和100moiy。的二元醇組分，PET共聚物具有小于20%的二元酸組分改性和/或小于10%的二元醇組分改性。這種PET共聚物是眾所周知的。根據本發(fā)明的實施方案，合適的有機氣體阻擋提高添加劑是化學式為OH-AR-OH的那些，其中AR是取代或未取代的萘。合適的添加劑包括，但不限于，1,2-二羥基萘、1,3-二羥基萘、1，5-二羥基萘、1，6-二羥基萘和2，6-二羥基萘。1，5-二羥基萘在聚酯熔融加工溫度下降解，因此不是優(yōu)選的添加劑，但可在較低的熔融加工溫度下使用。沒有列舉2，7-二羥基萘，這是因為它具有甚至更低的降解溫度，且不適合于用作PET的添加劑。將有機氣體阻擋提高添加劑化合物以足以提高聚酯的氣體阻擋性能的用量加入到聚酯中。根據本發(fā)明的實施方案，聚酯以聚酯組合物重量的99.9%-90%的用量存在于聚酯組合物內，和使氣體阻擋提高的有機添加劑以聚酯組合物重量的0.1%-約10%的用量存在于聚酯組合物內。根據本發(fā)明另一實施方案，PET共聚物以聚酯組合物重量的99.9%-約95%的用量存在于聚酯組合物內，和添加劑以聚酯組合物重量的約0.1%-約5%的用量存在于聚酯組合物內。根據本發(fā)明再一實施方案，PET共聚物以聚酯組合物重量的約99.9%-約97%的用量存在于聚酯組合物內，和添加劑以聚酯組合物重量的約0.1%-約3%的用量存在于聚酯組合物內。聚酯(其中包括PET共聚物)具有在聚合物鏈之間的自由體積。正如本領域的技術人員已知的，在諸如PET共聚物之類的聚酯內的自由體積量決定其對氣體分子的阻擋。自由體積越低，氣體擴散越低，和對氣體分子的阻擋越高。在一些實施方案中，認為添加劑至少部分布置在聚酯鏈之間的聚酯自由體積內，并且在熔體加工之后，當冷卻共混物到室溫下時，在自由體積內硬化。由于添加劑存在兩個羥基，因此它可與聚酯鏈發(fā)生反應并引起特性粘數(IV)下降，盡管在本發(fā)明的添加劑內羥基的反應性非常低。因此，當添加劑與聚酯熔體共混時，添加劑可部分與聚酯反應并形成聚酯/二羥基萘共聚物、聚酯和添加劑的混合物。例如，當添加劑是1，3-二羥基萘時，認為添加劑至少部分與聚酯反應，并形成聚酯主鏈的一部分。根據特別的實施方案，聚酯包括聚(對苯二甲酸乙二酯)基共聚物(PET共聚物)，可基于100mol%二元酸組分和100mol。/。的二元醇組分，PET共聚物具有小于20%的二元酸組分改性和小于10%的二元醇組分改性，和至少一部分添加劑與PET共聚物反應，以使二元醇組分包括0.1-約5mol。/。的添加劑?？蓪⑻砑觿┌凑詹煌姆绞綋饺氲骄埘?。例如，在較低的負栽水平下，即小于或等于3wt。/。下，添加劑可在注塑工藝過程中直接摻入到聚酯內。可在聚酯樹脂制造工藝中預混，或者可摻入到熔融聚酯內，之后在熔融聚合工藝中排放聚酯。在較高的負栽水平下，即大于或等于3wt。/。下，添加劑可與聚酯預混，熔融擠出并固態(tài)聚合到所需的IV。然后可將固態(tài)混合物注塑成容器預成形體，正如以下更加詳細地描述的。在一些實施方案中，希望降低聚酯內任何殘留的縮聚催化劑的潛在影響。這些催化劑包括常用的催化劑，例如含有銻、鈦、錫的化合物和類似物，并通過含磷化合物失活。含磷化合物包括有機和無機化合物二者。實例包括，但不限于，磷酸、聚磷酸和三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、三單壬基苯基亞磷酸酯。典型地以小于2000ppm的用量^力口i^些^力口劑。如上所述，本發(fā)明的聚酯組合物可用于制造其中希望提高的氣體阻擋性的制品。簡而言之，通過諸如熔體成形之類的常規(guī)方法，將以上所述的聚酯組合物成形為所需的制品，從而制造這種制品。合適的熔體成形工藝包括，但不限于，注塑、擠出、熱成形和壓塑。特別地，本發(fā)明的實施方案適合于在碳酸和非碳酸軟飲料工業(yè)和食品工業(yè)中制造用于包裝應用的容器。形成這些容器的常見制造方法包括注塑容器預成形體，然后通過單段、兩段和復合吹塑制造體系，由該預成形體制造容器。這種方法是本領域的技術人員公知的，且在美國專利5888598中公開了合適的預成形體和容器結構的實例，其公開內容特意在此通過參考全文引入。更特別地，通過注塑聚酯成可吹制的幾何形式，從而形成容器預成形體。然后在具有所需容器的體積構造的模腔內容納該預成形體或可吹制形式，并通過在模腔的空間內用壓縮空氣吹制該預成形體，從而使之膨脹。根據本發(fā)明的實施方案，可商購的設備(它用于制造薄壁的單用途PET飲料容器)可用于制造容器。另外，也可使用商業(yè)設備，例如在制造常規(guī)的厚壁的可再填充PET容器中所使用的設備。根據本發(fā)明的實施方案，可由具有頂部開口端和頸狀瓶口(neckfinish)的圓柱形注塑預成形體，吹塑合適的容器。該預成形體可具有沿著圓柱體側面基本上均勻厚度的錐狀肩形成部分，和優(yōu)選香檳酒設計的底部形成部分，但包括具有底部杯狀(basecup)或腳狀(footed)設計，例如花瓣狀設計的半球形底部。在優(yōu)選的實施方案中，預成形體是無定形的，且基本上透明并被注塑。根據本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，容器預成形體隨后置于具有上部模具部分(它嚙合頸狀瓶口)、中間模具部分(它具有形成容器側壁形狀的內部腔室)和下部模具部分(它具有形成容器底部的向外凹的拱頂部分的上表面)的吹塑裝置內。根據標準的再加熱拉伸吹塑工藝，首先再加熱注塑的預成形體到適合于拉伸和取向的溫度(約70-130°C),置于吹塑才莫具內，然后在上部開口端內插入軸向拉伸棒，并向下移動，以便軸向拉伸預成形體。隨后或者同時，將膨脹氣體引入到預成形體的內部，向外徑向膨脹肩、側壁和底部形成部分，以便與模具部分的內表面接觸。所得吹制的容器具有與預成形體相同的頸狀瓶口和外部螺紋與最低的頸部凸緣(neckflange)。瓶子的其余部分經歷膨脹，盡管程度有變化。可除下的蓋子裝在容器的上部開口端上。蓋子包括具有內部螺紋的基礎部分，所述內部條紋在頸狀瓶口上嚙合外部螺紋。圖1示出了根據本發(fā)明實施方案由預成形體制造硬質容器預成形體12(圖2所示)和硬質容器14(圖3所示)的體系10。如圖1所示，固體PET共聚物粒料20和使氣體阻擋提高的有機添加劑，例如對苯二曱酸二曱酯22加入到喂料器或料斗24內，所述喂料器或料斗24輸送各組分到各組分在其內熔融并共混的熱熔擠出機26內。然后熱熔擠出機26擠出PET共聚物和有機氣體阻擋提高添加劑的熔融混合物到注塑裝置28內，形成預成形體12。冷卻預成形體并從注塑裝置28中取出，且輸送到吹塑裝置30內，在此吹塑預成形體12為最終的硬質容器14。如上所述，預成形體的生產中熔體停留時間優(yōu)選小于3分鐘，和更優(yōu)選約100-約120秒。熔融溫度理想地為270-約300°C，和更理想地為約270-約290'C。當PET共聚物和使阻擋提高的有機添加劑進入熔體橋出機26內并開始熔融時，熔體停留時間開始，和在將熔融的共混物注射到注塑模具內形成預成形體12之后終止。轉到圖2，示出了聚酯容器預成形體12。通過注塑PET基樹脂，制造這一預成形體12，且這一預成形體包括在其下端終止于螺帽墊圏(cappingflange)114內的螺紋頸狀瓶口112。在螺帽墊圈114以下，通常存在圓柱形部分116,所述圓柱形部分116終止于逐漸增加的外徑部分118內，以便提供增加的壁厚。在部分118以下，存在延長的主體部分120。可吹塑圖2所示的預成形體12,形成圖3和4所示的容器14。容器14包括殼124和在容器底部的底座136,所述殼l24包括確定嘴部128的螺紋頸狀瓶口126，在螺紋頸狀瓶口下部的螺帽墊圈130,從螺帽墊圏延伸的錐形部分132，在錐形部分下部延伸的主體部分134。對于大多數部件來說，容器14高度雙軸取向，但頸狀瓶口126沒有取向。合適地使用容器14制造包裝的飲料138，正如圖4所示。包裝的飲料138包括置于容器14內的諸如碳酸蘇打飲料之類的飲料和密封該容器嘴部128的塞子140。預成形體12、容器14和包裝的飲料138僅僅是使用本發(fā)明的預成形體的應用實例。應當理解可使用本發(fā)明的方法與裝置制造具有各種構造的預成形體和容器。以上描述了本發(fā)明，和以下通過實施例進一步闡述本發(fā)明，但所述實施例不得解釋為對本發(fā)明范圍有任何方式的強加限制。相反，要清楚地理解，可求助于各種其它實施方案、及其改性和等價方案，在閱讀此處的說明之后，所迷各種其它實施方案及其改性和等價方案本身可對本領域的技術人員有所建議而沒有脫離本發(fā)明和所附權利要求的范圍。實施例1可商購的聚酯容器等級樹脂用作對照物。聚酯組合物(PET)中二元酸組分具有97.2mol。/。的對苯二曱酸和2.8moiy。間苯二甲酸，二元醇組分具有97.2-97.3mol。/。的乙二醇和2.7-2.8mol。/。的二甘醇。在真空烘箱內，在140。C下干燥PET過夜至濕氣水平小于50ppm。在真空烘箱內，在7(TC下干燥表1所列添加劑過夜，以除去吸收的濕氣。在注塑之前，混合PET和5wt。/。的不同添加劑。實驗室規(guī)才莫的Arburg單元腔室注塑機用于注塑。使用24.5g預成形體制造500ml容器。釆用SidelSBO2/3吹塑機，吹塑該預成形體，制造可接受的500ml的仿形容器。然后使用Macon2/60型號的儀器，在22.2。C和50%相對濕度(RH)下，在一側上采用吹掃速率為10ml/min的99%N2/1%H2和在另一側上釆用空氣，測量容器的透氧率。結果如表l所示。阻擋改進因子(BIF)定義為對照物的透氧率與添加劑包裝之比。BIF是與對照物相比，阻擋提高程度的量度。表l在5wt。/。的添加劑負載下，對照物和添加劑容器的透氧率表1<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>實施例2與實施例1一樣干燥表2所列的樹脂與添加劑，混合并注塑。使用3wt。/。的添加劑負載替代5wt。/。的添加劑負載。使用24.5g預成形體制造500ml容器。采用SidelSB02/3吹塑機，吹塑該預成形體，制造可接受的500ral的仿形容器。然后使用Macon2/60型號的儀器，在22.2。C和50%RH下，在一側上采用吹掃速率為10ml/min的99^2/1%112和在另一側上釆用空氣，測量容器的透氧率。表2示出了結果。表2在3wt。/fl的添加劑負載下，對照物與添加劑容器的透氧率<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>實施例3與實施例1一樣干燥可商購的碳酸軟飲料等級的PET樹脂和3wt%的l，3-二羥基萘，混合并注塑。使用24.5g該預成形體，制造500ml容器。采用SidelSB02/3吹塑機，吹塑該預成形體，制造可接受的500ml的仿形容器。然后將瓶子的側壁切割成2英寸x2英寸的正方形并安裝在MoconPermeatran內，以測量二氧化碳的透過率。對于二氧化碳的透過率來說，還使用PET對照膜。表3示出了結果。表3對照物和添加劑膜的二氧化碳透過率添力口劑C02透過率(cc/mil/100inV天)阻擋改進因子(BIF)PET對照物29.11.03wt%l，3-二羥基萘13.72.12實施例4與實施例1一樣干燥可商購的碳酸軟飲料等級的PET樹脂和5wt%的1，3-二羥基萘添加劑，混合并注塑。使用24.5g該預成形體，制造500ml容器。采用SidelSB02/3吹塑機，吹塑該預成形體，制造可接受的500ml的仿形容器。然后使用Macon2/60型號的儀器，在22.2。C和5()Q/。RH下，在一側上采用吹掃速率為10ml/min的99%^/1%112和在另一側上采用空氣，測量容器的透氧率。表4示出了結果。表4對照物和添加劑容器的透氧率<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>令人驚奇的是，5wt%l，3-二羥基萘得到預料不到低的透氧率。透氧率太低，以致于由測量設備無法檢測。這清楚地表明氧清除劑的效果。與現有技術的氧清除劑組合物相比，這一氧清除劑組合物具有附加的益處在于它不含有任何過渡金屬。實施例5(對比例)與實施例l一樣千燥、混合并注塑樹脂和添加劑。使用兩種對比的添加劑。一種選自來自WO01/12521中最好的預成型添加劑名錄，4-輕基苯甲酸甲酯。另一種選自美國專利No.6320014的高阻擋共聚單體，1,3-二羥基苯。首先以3wt°/。，然后以5wt。/。添力口添加劑。當以5wt%添加時，1，3-二羥基苯發(fā)生過度降解。這種過度降解會引起IV顯著下降，結果不可能制造可接受的容器。使用24.5g預成形體制造500ml容器。采用SidelSB02/3吹塑機，吹塑該預成形體，制造可接受的500ml的仿形容器。然后使用Macon2/60型號的儀器，在22.2。C和50。/。RH下，在一側上采用吹掃速率為10ml/min的99，2/1%仏和在另一側上采用空氣，測量容器的透氧率。表5示出了結果。表5:對照物和添加劑容器的比較透氧率<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>根據表5的數據可看出，本發(fā)明的實施方案具有比用常規(guī)的阻擋添加劑制造的容器高得多的氣體阻擋性。應當理解，前述說明涉及本發(fā)明的特定實施方案，和可在沒有脫離下述權利要求定義的本發(fā)明范圍的情況下，對其作出許多變化。權利要求1.一種聚酯組合物，它包括聚酯；和化學式為OH-AR-OH的使氣體阻擋提高的有機添加劑，其中AR是取代或未取代的萘。2.權利要求1的聚酯組合物，其中聚酯以聚酯組合物的約99.9wt%-約90wt。/。的用量存在于聚酯組合物內，和添加劑以聚酯組合物的約0.1wt%-約10wt。/。的用量存在于聚酯組合物內。3.權利要求1的聚酯組合物，其中添加劑選自1，2-二羥基萘、1,3-二羥基萘、1，5-二羥基萘、1，6-二羥基萘和2，6-二羥基萘。4.權利要求1的聚酯組合物，其中添加劑是1,3-二羥基萘。5.權利要求l的聚酯組合物，其中聚酯包括基于100mo"/。的二元酸組分和100moiy。的二元醇組分計，其二元酸組分改性小于20%和/或二元醇組分改性小于10。/。的聚(對苯二甲酸乙二酯)基共聚物(PET共聚物)。6.權利要求5的聚酯組合物，其中PET共聚物以聚酯組合物的約99.9wtD/。-約90wt。/。的用量存在于聚酯組合物內，和添加劑以聚酯組合物的約0.1wt%-約10wt。/。的用量存在于聚酯組合物內。7.權利要求5的聚酯組合物，其中PET共聚物以聚酯組合物的約99.9wt%-約95wt。/。的用量存在于聚酯組合物內，和添加劑以聚酯組合物的約0.1wt%-約5wt。/。的用量存在于聚酯組合物內。8.權利要求5的聚酯組合物，其中PET共聚物以聚酯組合物的約99.9wt%-約97wt。/。的用量存在于聚酯組合物內，和添加劑以聚酯組合物的約0.1wt%-約3wt。/。的用量存在于聚酯組合物內。9.權利要求5的聚酯組合物，其中添加劑選自1，2_二羥基萘、1，3-二羥基萘、1，5-二羥基萘、1，6-二羥基萘和2，6-二羥基萘。10.權利要求l的聚酯組合物，其中聚酯具有自由體積，和至少一部分添加劑不與聚酯反應并位于聚酯的自由體積內。11.權利要求1的聚酯組合物，其中聚酯包括聚(對苯二曱酸乙二酯)基共聚物(PET共聚物)，和基于100mol。/。的二元酸組分和100mol%的二元醇組分，該PET共聚物具有小于20%的二元酸組分改性和小于10%的二元醇組分改性，和至少一部分添加劑與PET共聚物反應，以使二元醇組分包括0.1-約5mol。/。的添加劑。12.提高聚酯組合物氣體阻擋或者氣體清除能力的方法，該方法包括共混聚酯和化學式為0H-AR-0H的使氣體阻擋提高的有機添加劑，其中AR是取代或未取代的萘。13.權利要求12的方法，其中聚酯以聚酯組合物的約99.9wt%-約90wt。/。的用量存在于聚酯組合物內，和添加劑以聚酯組合物的約0.lwt%-約10wt。/。的用量存在于聚酯組合物內。14.權利要求12的方法，其中添加劑選自1，2-二羥基萘、1,3-二羥基萘、1,5-二羥基萘、1，6-二羥基萘和2，6-二羥基萘。15.權利要求12的方法，其中添加劑是1，3-二羥基萘。16.權利要求12的方法，其中聚酯包括基于100mol。/。的二元酸組分和100mol。/。的二元醇組分計，其二元酸組分改性小于20%和二元醇組分改性小于10%的聚(對苯二甲酸乙二酯)基共聚物(PET共聚物)。17.權利要求16的方法，其中PET共聚物以聚酯組合物的約99.9wt。/。-約90wt。/。的用量存在于聚酯組合物內，和添加劑以聚酯組合物的約0.1wt%-約10wt。/。的用量存在于聚酯組合物內。18.權利要求16的方法，其中PET共聚物以聚酯組合物的約99.9wt。/。-約95wt。/。的用量存在于聚酯組合物內，和添加劑以聚酯組合物的約0.1wt%-約5wt。/。的用量存在于聚酯組合物內。19.權利要求16的方法，其中PET共聚物以聚酯組合物的約99.9wt。/。-約97wt。/。的用量存在于聚酯組合物內，和添加劑以聚酯組合物的約0.lwt%-約3wt。/。的用量存在于聚酯組合物內。20.權利要求16的方法，其中添加劑選自1，2-二羥基萘、1，3-二羥基萘、1，5-二羥基萘、1，6-二羥基萘和2，6-二羥基萘。21.權利要求12的方法，其中聚酯具有自由體積，和至少一部分添加劑不與聚酯反應并位于聚酯的自由體積內。22.權利要求12的方法，其中聚酯包括聚(對苯二曱酸乙二酯)基共聚物(PET共聚物)，和基于100moiy。的二元酸組分和100mol。/。的二元醇組分，該PET共聚物具有小于20%的二元酸組分改性和小于10%的二元醇組分改性，和至少一部分添加劑與PET共聚物反應，以使二元醇組分包括0.1-約5mol。/。的添加劑。23.—種容器，所述容器包括聚酯組合物，所述聚酯組合物包括聚酯；和化學式為0H-AR-0H的使氣體阻擋提高的有機添加劑，其中AR是取代或未取代的萘。24.權利要求23的容器，其中容器是拉伸吹塑容器，所述拉伸吹塑容器包括底部、開口端嘴和從底部延伸到開口端嘴的主體。25.權利要求23的容器，其中聚酯以聚酯組合物的約99.9wt%-約90wt。/。的用量存在于聚酯組合物內，和添加劑以聚酯組合物的約0.lwt%-約10wt。/。的用量存在于聚酯組合物內。26.權利要求23的容器，其中添加劑選自1，2-二羥基萘、1，3-二羥基萘、1,5-二羥基萘、1，6-二羥基萘和2，6-二羥基萘。27.權利要求23的容器，其中聚酯包括基于100mol。/。的二元酸組分和100mol。/。的二元醇組分計，其二元酸組分改性小于20%和二元醇組分改性小于10%的聚(對苯二曱酸乙二酯)基共聚物(PET共聚物)。28.權利要求27的容器，其中PET共聚物以聚酯組合物的約99.9wt%-約90wt。/。的用量存在于聚酯組合物內，和添加劑以聚酯組合物的約0.1wt%-約10wt。/u的用量存在于聚酯組合物內。29.權利要求27的容器，其中PET共聚物以聚酯組合物的約99.9wt%-約95wt。/。的用量存在于聚酯組合物內，和添加劑以聚酯組合物的約0.1wt%-約5wt。/。的用量存在于聚酯組合物內。30.權利要求27的容器，其中PET共聚物以聚酯組合物的約99.9wt%-約97wt。/。的用量存在于聚酯組合物內，和添加劑以聚酯組合物的約0.1wt%-約3wt。/。的用量存在于聚酯組合物內。31.權利要求27的容器，其中添加劑選自1，2-二羥基萘、1，3-二羥基萘、1，5-二羥基萘、1，6-二羥基萘和2，6-二羥基萘。32.權利要求23的容器，其中聚酯具有自由體積，和至少一部分添加劑不與聚酯反應并位于聚酯的自由體積內。33.權利要求23的容器，其中聚酯包括聚(對苯二甲酸乙二酯)基共聚物(PET共聚物)，和基于100mol。/G的二元酸組分和100mol。/。的二元醇組分，該PET共聚物具有小于20%的二元酸組分改性和小于10%的二元醇組分改性，和至少一部分添加劑與PET共聚物反應，以使二元醇組分包括0.1-約5moiy。的添加劑。全文摘要具有提高的氣體阻擋性能的聚酯組合物，包括聚酯和化學式為OH-AR-OH的使氣體阻擋提高的有機添加劑，其中AR是取代或未取代的萘。公開了具有提高的氣體阻擋性能的制品以及氣體阻擋提高的聚酯與制品的制造方法。文檔編號C08K5/053GK101166783SQ200580049532公開日2008年4月23日申請日期2005年4月19日優(yōu)先權日2005年4月19日發(fā)明者昱石申請人:可口可樂公司