專利名稱：增加甲胺磷原油穩(wěn)定性的方法
本申請(qǐng)是“提高甲胺磷轉(zhuǎn)位收率和甲胺磷原油穩(wěn)定性的方法”的分案申請(qǐng)，其原申請(qǐng)申請(qǐng)?zhí)?6118464.7，申請(qǐng)日96.12.18。
一種增加甲胺磷原油穩(wěn)定性的方法，適用由O，O-二甲基硫逐磷酰胺異構(gòu)制甲胺磷的生產(chǎn)工藝。
甲胺磷即O，S-二甲基硫趕磷酰胺，分子式(CH3O)(CH3S)PONH2，是一種廣泛使用的廣譜性有機(jī)磷殺蟲劑。甲胺磷生產(chǎn)工藝路線主要是后異構(gòu)法，在國(guó)內(nèi)普遍采用該法生產(chǎn)，因?yàn)樗哂泄に嚭?jiǎn)單、流程短、三廢較少、易于投產(chǎn)等特點(diǎn)。轉(zhuǎn)位是后異構(gòu)法生產(chǎn)甲胺磷的最后一道工序，它是在硫酸二甲酯的作用下，將原料精胺中的O，O-二甲基硫逐磷酰胺，分子式(CH3O)2PSNH2，在50-80℃下進(jìn)行異構(gòu)反應(yīng)成為甲胺磷。由于轉(zhuǎn)位反應(yīng)過程十分復(fù)雜，甲胺磷收率較低(工業(yè)上一般為80-82％)、原油貯存穩(wěn)定性能較差一直是困擾生產(chǎn)與科研部門的問題。針對(duì)這個(gè)問題，國(guó)外提出了非深度異構(gòu)法(歐洲專利EP0065236)，收率和原油含量有較大幅度提高。但該法需增加結(jié)晶、低溫離心等工序，投資增加且不易控制，因此不易在工業(yè)上采用。此外，穩(wěn)定性問題仍然沒有得到解決。中國(guó)專利文獻(xiàn)CN1070194A提供了一種O，O-二甲基硫逐磷酰胺(以下簡(jiǎn)稱酰胺)與硫酸二甲酯在較低的溫度下作用得到高產(chǎn)率甲胺磷的方法，合成原料有三種O，O-二甲基硫逐磷酰胺(簡(jiǎn)稱酰胺)、氫氧化鈉、硫酸二甲酯，其克分子配比為酰胺∶氫氧化鈉∶硫酸二甲酯＝1∶1.05-1.2∶1.05-1.2，反應(yīng)分兩步進(jìn)行第一步是O，O-二甲基硫逐磷酰胺在甲苯中與氫氧化鈉成鹽；第二步是在第一步所得到的水層中加入甲醇，然后用硫酸二甲酯作為甲基化劑對(duì)其進(jìn)行甲基化反應(yīng)生成甲胺磷。反應(yīng)須采用溶劑甲苯、甲醇—水混合溶劑。反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過脫甲醇、溶劑(二氯乙烷)萃取、脫溶劑等分離步驟后獲得94％以上的甲胺磷產(chǎn)品。該發(fā)明工藝復(fù)雜，生產(chǎn)成本高，對(duì)改變?cè)a(chǎn)工藝流程和設(shè)備有很大的改變。
本發(fā)明的目的是研究一種在基本上不改變?cè)a(chǎn)工藝流程和設(shè)備的基礎(chǔ)上，提高后異構(gòu)法生產(chǎn)甲胺磷過程中的轉(zhuǎn)位收率以及甲胺磷原油貯存穩(wěn)定性的方法。
本發(fā)明采用如下方法實(shí)現(xiàn)由O，O-二甲基硫逐磷酰胺(以下簡(jiǎn)稱酰胺)在硫酸二甲酯催化劑的作用下轉(zhuǎn)位生成甲胺磷，控制轉(zhuǎn)位反應(yīng)在較低溫度下進(jìn)行或在兩段程序溫度(程序升溫或程序降溫)下進(jìn)行，在酰胺轉(zhuǎn)位反應(yīng)過程中或轉(zhuǎn)位反應(yīng)完成后的甲胺磷原油中添加有機(jī)胺類化合物或它們的混合物助劑。
具體的工藝過程可采用1.將酰胺投入反應(yīng)釜后滴加硫酸二甲酯進(jìn)行轉(zhuǎn)位，由于低溫有利于主反應(yīng)發(fā)生而不利于副反應(yīng)發(fā)生，因此將反應(yīng)控制在35-45℃(最佳38-42℃)下進(jìn)行，反應(yīng)時(shí)間5-12小時(shí)。
2.將酰胺投入反應(yīng)釜后滴加硫酸二甲酯進(jìn)行轉(zhuǎn)位，采用兩段程序溫度(程序升溫或程序降溫)控制轉(zhuǎn)位反應(yīng)，這樣可以顯著縮短反應(yīng)時(shí)間。低溫反應(yīng)段溫度35-45℃(最佳38-42℃)，時(shí)間2-6小時(shí)；高溫反應(yīng)段溫度48-65℃(最佳50-60℃)，時(shí)間1-2小時(shí)。
3.將酰胺投入反應(yīng)釜后滴加硫酸二甲酯進(jìn)行轉(zhuǎn)位，在轉(zhuǎn)位反應(yīng)過程中按助劑與原料酰胺重量之比為0.1-3.0％的比例滴加有機(jī)胺類或其混合物助劑。這類助劑的加入可以有效地抑制副反應(yīng)，因此不僅進(jìn)一步提高了甲胺磷收率(達(dá)85％以上)，而且明顯提高了甲胺磷原油的貯存穩(wěn)定性。
4.由于有機(jī)胺類或其混合物可以有效地抑制副反應(yīng)，因此可在轉(zhuǎn)位完成后的甲胺磷原油中按上述比例加入該助劑，可提高其貯存穩(wěn)定性。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是1.基本上不改變?cè)a(chǎn)工藝流程及設(shè)備，因此投資少在實(shí)施本方法時(shí)，不需停車而影響生產(chǎn)。
2.甲胺磷生產(chǎn)的轉(zhuǎn)位收率可達(dá)85％以上，原油貯存穩(wěn)定性可達(dá)6個(gè)月。
實(shí)施例
1.取350份(重量)含O，O-二甲基硫逐磷酰胺為90.2％的精胺，在40℃下滴加21份的硫酸二甲酯和2.8份的二乙醇胺，8小時(shí)后得含量為73.1％甲胺磷原油(高壓液相色譜法)，收率為86.6％。該甲胺磷原油在50℃溫度下保溫1星期，分析含量不變。
2.取350份(重量)含O，O-二甲基硫逐磷酰胺為90.2％的精胺，在40℃下滴加21份的硫酸二甲酯和2.8份的二乙醇胺，4小時(shí)后升溫至55℃再反應(yīng)1小時(shí)。得含量為72.0％甲胺磷原油(高壓液相色譜法)，收率為85.3％。該甲胺磷原油在50℃溫度下保溫1星期，分析含量不變。
3.取350份(重量)含O，O-二甲基硫逐磷酰胺為90.2％的精胺，在55℃下滴加21份的硫酸二甲酯和2.8份的二乙醇胺，1.5小時(shí)后降溫至41℃再反應(yīng)4小時(shí)。得含量為72.5％甲胺磷原油(高壓液相色譜法)，收率為85.8％。
權(quán)利要求
1.一種增加甲胺磷原油穩(wěn)定性的方法，其特征是在酰胺轉(zhuǎn)位反應(yīng)過程中或轉(zhuǎn)位反應(yīng)完成后的甲胺磷原油中添加有機(jī)胺類化合物或它們的混合物助劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的增加甲胺磷原油穩(wěn)定性的方法，其特征是加入量為助劑∶精胺＝0.1-3.0％(重量)。
全文摘要
一種增加甲胺磷原油穩(wěn)定性的方法,在酰胺轉(zhuǎn)位反應(yīng)過程中或轉(zhuǎn)位反應(yīng)完成后的甲胺磷原油中添加有機(jī)胺類化合物或它們的混合物助劑,它可以有效抑制副反應(yīng),可顯著提高甲胺磷原油的貯存穩(wěn)定性。
文檔編號(hào)C07B63/00GK1255500SQ9911562
公開日2000年6月7日 申請(qǐng)日期1999年11月5日 優(yōu)先權(quán)日1999年11月5日
發(fā)明者羅和安, 王良芥, 劉平樂, 陳偉路, 熊鷹 申請(qǐng)人:湘潭大學(xué)