專利名稱：甲胺磷的合成方法
甲胺磷(Ⅰ)的化學(xué)名稱為O-甲基，S-甲基胺基硫代磷酸酯，它是Bayer公司70年代初開(kāi)發(fā)的一種高效、廣譜有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑。我國(guó)在70年代中期開(kāi)始投入生產(chǎn)以來(lái)，產(chǎn)量逐年擴(kuò)大，現(xiàn)已成為我國(guó)大規(guī)模生產(chǎn)的有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑品種之一，其合成路線為
因該法原料易得且易于工業(yè)化，故國(guó)內(nèi)普遍采用。但其主要缺點(diǎn)是甲胺磷的含量太低(只有70%左右)，且產(chǎn)率也不高[以(Ⅳ)計(jì)為70%]。該法產(chǎn)物含量和產(chǎn)率上不去的原因是因采用硫酸二甲酯進(jìn)行異構(gòu)化反應(yīng)時(shí)，其轉(zhuǎn)化率一般都不高所致，產(chǎn)物的雜質(zhì)(高達(dá)30%)主要是一些低分子磷化物，其毒性和施用后對(duì)環(huán)境的影響是不容忽視的。
本發(fā)明的目的是尋求一種能克服上述缺點(diǎn)的合成甲胺磷的方法。
本發(fā)明是使用0，0，0-三甲基硫代磷酸酯(Ⅲ)作原料，經(jīng)異構(gòu)化氯化和氨解兩步反應(yīng)，得到含量為90%以上的甲胺磷，其產(chǎn)率以(Ⅲ)計(jì)可達(dá)72-78%
異構(gòu)化氯化反應(yīng)通常是在50°-100℃下進(jìn)行2-8小時(shí)，但最好采用60℃反應(yīng)5小時(shí)。原料(Ⅲ)與POCl3的摩爾比為1∶1;在氨解反應(yīng)時(shí)，通入氨氣至PH＝8-9，使用的溶劑可以為氯代烷，如氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷等，反應(yīng)溫度在-5°-20℃均可，但最好采用0℃。所用原料(Ⅲ)可以方便地從PSCl3與醇在固堿或甲醇鈉存在下反應(yīng)得到，產(chǎn)率(以原料計(jì))可達(dá)90%經(jīng)上，(Ⅲ)的含量達(dá)98%以上
采用本法合成甲胺磷的優(yōu)點(diǎn)在于原料易得且其純度好，不用劇毒的Me2SO4，產(chǎn)物(甲胺磷純度達(dá)90%以上，總產(chǎn)率以(Ⅲ)計(jì)為72-78%。
實(shí)例1將7.8克(0.05摩爾)的0，0，0-三甲基硫代磷酸酯(Ⅲ)與7.7克(0.05摩爾)的三氯氧磷于60℃攪拌反應(yīng)5-6小時(shí)，待反應(yīng)物冷卻后加入150毫升二氯乙烷;在攪拌條件下于-2°-2℃通入氨氣，待PH＝8-9時(shí)，然后逐步升溫至20-50℃再攪拌反應(yīng)半小時(shí)。生成大量白色沉淀，過(guò)濾后的濾渣用25毫升二氯乙烷洗滌，得到白色固體12克，把濾液在減壓下蒸出溶劑，共回收二氯乙烷160毫升，得淡黃色甲胺磷產(chǎn)品6克，冷卻室溫后結(jié)成微黃色固體。經(jīng)GC分析甲胺磷含量為91.3%，產(chǎn)率為77.7%[按(Ⅲ)的投料量計(jì)算]。
實(shí)例2操作同實(shí)例1，但二氯乙烷的投料量改為100毫升得甲胺磷5.6克，含量為90.5%，產(chǎn)率71.9%[按(Ⅲ)計(jì)]。
權(quán)利要求
1.一種合成甲胺磷(I)的方法，其特征在于它是用(III)作原料，經(jīng)異構(gòu)化氯化反應(yīng)和氨解反應(yīng)制得(I)的
2.按照權(quán)利要求Ⅰ所說(shuō)的合成甲胺磷(Ⅰ)的方法，其特征在于進(jìn)行異構(gòu)化氯化反應(yīng)時(shí)，原料(Ⅲ)與POCl3的摩爾比為1∶1，反應(yīng)是在50°-60℃下進(jìn)行2-8小時(shí)，但最好采用60℃下反應(yīng)5小時(shí)。
3.按權(quán)利要求Ⅰ所說(shuō)的合成甲胺磷的方法，其特征在于氨解反應(yīng)時(shí)，通入氨氣至PH＝8-9，并使用氯代烷(如二氯乙烷)作溶劑，溶劑的量為每摩爾的原料(Ⅲ)使用2000-3000毫升，反應(yīng)溫度范圍為-5°-20℃，最佳溫度為0℃。
全文摘要
甲胺磷是一種高效、廣譜的有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑。本發(fā)明以O(shè)，O，O-三甲基硫代磷酸酯為原料，經(jīng)異構(gòu)化氯化和氨解兩步反應(yīng)得到甲胺磷，產(chǎn)物純度高達(dá)91.3％，總收率以原料計(jì)可達(dá)72-78％。此工藝操作簡(jiǎn)便，產(chǎn)品含量高。
文檔編號(hào)C07F9/201GK1055538SQ9110169
公開(kāi)日1991年10月23日 申請(qǐng)日期1991年3月18日 優(yōu)先權(quán)日1991年3月18日
發(fā)明者唐除癡, 吳桂萍 申請(qǐng)人:南開(kāi)大學(xué)