專利名稱：一種取代芳胺催化加氫還原新工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種化合物的制備方法，確切地說是一種取代芳胺催化加氫還原新工藝。
化合物
(其中X1、X2為鹵素，R為1-4個碳原子的烷基)是農(nóng)藥、染料工業(yè)中一種重要的中間體。
世界專利(WO86/00072)公開的是由間羥基苯胺為起始原料合成化合物(Ⅰ)，具體路線如下
其中R’=CH3CH2-,X3=Ⅰ此工藝路線長、收率低。
歐州專利(EP0069855)和美國專利(US5030760)公開的是由取代硝基苯為原料，在鐵粉或PtO2存在條件下還原合成化合物(Ⅰ)。
具體路線如下
此工藝路線短。但鐵粉還原法產(chǎn)品質(zhì)量差、收率低，而且有大量的廢渣(鐵泥)和廢水污染環(huán)境，在發(fā)達國家這一經(jīng)典的方法早已被淘汰。PtO2為催化劑收率高、三廢少、產(chǎn)品質(zhì)量也高，但Pt為貴金屬，價格昂貴，難以滿足工業(yè)化的需要。
本發(fā)明的目的在于尋找一種替代PtO2的有工業(yè)實用性的催化劑，以滿足化合物(Ⅰ)的工業(yè)化生產(chǎn)的需要。
本發(fā)明經(jīng)一系列篩選試驗，通過比較結(jié)果后確認鎳系催化劑是實現(xiàn)化合物(Ⅰ)工業(yè)化生產(chǎn)的理想的催化劑。鎳系催化劑主要有Ni-Al型或Ni-Zn型骨架鎳，統(tǒng)稱雷尼鎳(Raney-Ni)。本催化劑不僅滿足工藝的需要，而且可以回收后循環(huán)使用，其用量為原料量的0.5-15％，再加大用量，對工藝影響不大，但亦不會浪費。
本工藝是在有機溶劑存在的條件下實現(xiàn)的。有機溶劑可以是苯或取代苯類或者飽和的烴類或醇類，常用的有甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、四氯化碳等。
本工藝的控制條件為反應溫度20-150℃，氫氣壓力5-30大氣壓(atm)，反應時間2-10小時。
雷尼鎳價格低廉且可循環(huán)使用，這正是其工業(yè)實用性所在。應用本工藝，化合物(Ⅰ)的純度達95％，收率達96％以上。催化劑經(jīng)溶劑洗滌后可回收再用，不僅可降低成本，而且無三廢。
非限定實施例一、2.4-二氯-5-異丙氧基苯胺的合成1、于1升不銹鋼高壓反應釜中投入300毫升甲醇，50克原料2.4～二氯-5-異丙氧基硝基苯，0.25克Ni-Al型鎳，升溫20℃時通入氫氣，控制氫氣壓力5大氣壓，反應10小時。卸壓后出料過濾，濾液脫去甲醇后得到產(chǎn)品44.4克，色譜分析含量95％，收率96％。
催化劑用甲醇洗滌后備用。
2、取原料50克，300毫升四氯化碳，Ni-Al型7.5克，控制氫氣壓力30大氣壓，150℃溫度條件下反應一小時。操作同實施例1。得產(chǎn)品45克，色譜分析含量95％，收率97％。
3、取原料50克，300毫升甲苯，雷尼鎳6克(回收的)，控制氫氣壓力20大氣壓，100℃溫度條件下反應5小時。操作同實施例1。得產(chǎn)品45克，色譜分析含量95％，收率97％。
二、2-氟-4-氯-5-異丙氧基苯胺的合成
4、于1升不銹鋼高壓反應釜中投入300毫升乙醇，50克原料2-氟-4-氯-5-異丙氧基硝基苯，0.25克Ni-Zn型鎳，升溫50℃時通入氫氣，控制氫氣壓力25大氣壓，50℃條件下反應8小時，卸壓后冷卻、出料、過濾，濾液脫去乙醇后得到產(chǎn)品44克，色譜分析含量是95％，收率96％。
催化劑用乙醇洗滌、干燥后備用。
5、取原料50克，二甲苯300毫升，Ni-Zn型鎳6.5克，控制氫氣壓力15大氣壓，80℃條件下反應6小時。其它操作同實施例4。得產(chǎn)品44.5克，色譜分析含量94.2％，收率96％。
6、取原料50克，四氯化碳300毫升，雷尼鎳7克(含回收的)，控制氫氣壓力8大氣壓，120℃條件下反應5小時。其他操作同實施例4。得產(chǎn)品45克，色譜分析含量95％，收率97％。
權(quán)利要求
1.一種取代芳胺催化加氫還原新工藝，由還原、分離、脫溶各單元過程所構(gòu)成，其特征在于所述的還原是原料取代硝基苯在有機溶劑中，以雷尼鎳為催化劑，氫氣為還原劑，催化劑用量為原料量的0.5-15％，氫氣壓力5-30大氣壓，在溫度20-150℃條件下反應2-10小時。
全文摘要
一種取代芳胺催化加氫還原新工藝,以取代硝基苯為原料,在甲醇或乙醇等有機溶劑中,雷尼鎳為催化劑,氫氣為還原劑,在一定的溫度、壓力條件下實現(xiàn)還原過程。本工藝路線短,產(chǎn)品純度達95%,收率達96%以上。催化劑可回收再用,無三廢。
文檔編號C07C213/08GK1234393SQ9910455
公開日1999年11月10日 申請日期1999年3月30日 優(yōu)先權(quán)日1999年3月30日
發(fā)明者潘忠穩(wěn), 葉凱文, 凌冰, 于淑琴 申請人:安徽省化工研究院