專利名稱：丙二腈的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種新穎的制備通式Ⅰ表示的丙二腈或其衍生物的方法
式中，R1表示氫、烷基或環(huán)烷基。
丙二腈是制備極寬范圍的各種活性成分(例如，藥用或農(nóng)業(yè)化學(xué)活性成分)的非常重要的原料和中間體(Ullmann’s Encyklopdie der technischen Chemie，第4修訂增補(bǔ)版，Verlag Chemie Weinheim出版，第16卷，第419-423頁(yè))。
雖然已知有許多制備丙二腈的方法，但僅有一種方法在工業(yè)規(guī)模上是有重要意義的，這就是乙腈與氯化氰在700℃以上的高溫的反應(yīng)。
本發(fā)明的目的是，開(kāi)發(fā)另一種具有潛在的工業(yè)規(guī)模應(yīng)用價(jià)值的丙二腈的制造方法。
本發(fā)明的目的是用以下方法實(shí)現(xiàn)的。
在本發(fā)明中，將通式Ⅱ的并腈(亦即胩)R2-NC Ⅱ式中，R2表示氫、烷基或環(huán)烷基任意地在通式Ⅲ的腈的存在下，R3-CN Ⅲ式中，R3表示氫、烷基或環(huán)烷基在700℃至1000℃進(jìn)行轉(zhuǎn)化。
此處所述的“烷基”宜指C1-6烷基，即，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、戊基及其異構(gòu)體或己基及其異構(gòu)體。優(yōu)選甲基。
此處所述的“環(huán)烷基”宜指C3-6環(huán)烷基，即環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、或環(huán)己基。
最好的是，用乙腈進(jìn)行甲胩的轉(zhuǎn)化。
由于通式Ⅱ的異腈可異構(gòu)化成相應(yīng)的腈，因此，可在用通式Ⅲ的腈進(jìn)行的轉(zhuǎn)化過(guò)程中得到丙二腈的衍生物，其R1基團(tuán)可與異腈的R2基團(tuán)或腈的R3基團(tuán)中的任一個(gè)對(duì)應(yīng)。當(dāng)然，其條件是R2和R3不同。因此，這樣的轉(zhuǎn)化可產(chǎn)生丙二腈衍生物的所有混合物。
通式Ⅱ的異腈可以是市售品，也可以是用文獻(xiàn)(例如，Angew.Chemie,1965,77,492-504或J.Am.Chem.Soc.,1981,103,767-772)中已報(bào)道的方法合成的。
根據(jù)本發(fā)明，高溫轉(zhuǎn)化最好在800℃至950℃進(jìn)行。
反應(yīng)通常在管狀反應(yīng)器中進(jìn)行，該反應(yīng)器可任意地加以合適包裹。
轉(zhuǎn)化時(shí)間一般為數(shù)秒種。
丙二腈可從反應(yīng)產(chǎn)物中分離出來(lái)，例如用合適的溶劑進(jìn)行抽提。
實(shí)施例1通過(guò)甲胩和乙腈的熱分解進(jìn)行丙二腈的合成和純化將2ml甲胩用3ml乙腈稀釋后，用注射器注入將乙腈蒸餾而產(chǎn)生的蒸氣流(用20分鐘產(chǎn)生15g)中。將該蒸氣流導(dǎo)入加熱至870℃的石英熱裂解管(長(zhǎng)30cm，內(nèi)徑2.5cm)中。將反應(yīng)產(chǎn)物收集在冷卻至-50℃的冷卻阱中。將冷卻阱中的殘留物在旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器中蒸發(fā)，使其濃縮，用1H-NMR測(cè)定所得反應(yīng)產(chǎn)物(516mg)。丙二腈 18％丁二腈 1％順式丁烯二腈和反式丁烯二腈 1％用氯仿抽提粗產(chǎn)物。僅丙二腈和丁二腈在該抽提液中可溶。實(shí)施例2通過(guò)甲胩和乙腈的熱分解進(jìn)行丙二腈的合成將2ml甲胩用3ml乙腈稀釋后，用注射器注入將乙腈蒸餾而產(chǎn)生的蒸氣流(用20分鐘產(chǎn)生15g)中。將該蒸氣流導(dǎo)入加熱至920℃的平衡化了的石英熱裂解管(長(zhǎng)30cm，內(nèi)徑2.5cm)中。將反應(yīng)產(chǎn)物收集在冷卻至-50℃的冷卻阱中。
將冷卻阱中的殘留物在旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器中蒸發(fā)，使其濃縮，用1H-NMR測(cè)定所得反應(yīng)產(chǎn)物(1400mg)。
權(quán)利要求
1．通式Ⅰ的丙二腈或其衍生物的制備方法，
式中，R1表示氫、烷基或環(huán)烷基其特征在于，將通式Ⅱ的異腈R2-NCⅡ式中，R2表示氫、烷基或環(huán)烷基任意地在通式Ⅲ的腈的存在下，R3-CN Ⅲ式中，R3表示氫、烷基或環(huán)烷基在700℃至1000℃進(jìn)行轉(zhuǎn)化。
2．如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述通式Ⅱ的異腈是甲胩，所述通式Ⅲ的腈是乙腈。
3．如權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，轉(zhuǎn)化溫度是800℃至950℃。
全文摘要
一種新穎的制備丙二腈的方法,包括任意地在腈的存在下將異腈進(jìn)行高溫處理。
文檔編號(hào)C07B61/00GK1232819SQ9910407
公開(kāi)日1999年10月27日 申請(qǐng)日期1999年3月18日 優(yōu)先權(quán)日1998年3月19日
發(fā)明者P·陳, J·赫敷納, A·米勒, R·富克斯 申請(qǐng)人:隆薩股份公司