專利名稱:由酰化三乙醇胺衍生的柔軟劑活性物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及適合于制備濃縮的柔軟織物組合物的特定的織物柔軟劑活性物。具體而言,提供了三乙醇胺的酰化衍生物,其能解決以前未注意的,特別是關(guān)于透明或半透明的液體組合物的一些問題。
背景技術(shù):
含有連接酯和/或酰胺鍵的織物柔軟活性物的濃縮透明組合物公開在1996年7月11日提交的E.H.Wahl,T.Trinh,E.P.Gosselink,J.C.Letton和M.R.Sivik的現(xiàn)未結(jié)案的申請序列號08/679694中,其中公開了柔軟織物的化合物/組合物,該申請在本文引用作參考。該申請中的織物柔軟劑活性物都是可生物降解的連有酯鍵的物質(zhì),其含有長疏水性的不飽和鏈。也考慮了以分散體形式的濃縮組合物。
發(fā)明概述本發(fā)明必要的織物柔軟化合物是下式的那些[RC(O)OC2H4]nN+(R1)mX-其中化合物中的各R是C6-C22烴基,優(yōu)選只有少量或沒有,C6-10烴基,基于等價的脂肪酸的IV計優(yōu)選具有碘值(下文還稱為IV)為約70-140,在化合物的任何混合物中按重均計n為1-3的數(shù)值,化合物中的各R1是C1-3烷基或羥烷基,n和為羥乙基基團的R1基團數(shù)目的總和等于3,n+m等于4,X是與柔軟劑相容的陰離子,優(yōu)選甲基硫酸根。(C18∶1組分)的脂肪酸的順∶反異構(gòu)體的比例優(yōu)選至少為約1∶1,優(yōu)選約2∶1,更優(yōu)選3∶1,甚至更優(yōu)選約4∶1,或更高。
該化合物或化合物的混合物具有(a)亨特“L”透射值至少為約85,一般約85-95,優(yōu)選約90-95,如果可能的話,更優(yōu)選高于約95;(b)在使用條件下,只有非常低的例如未能檢測量的有氣味化合物,其選自乙酸異丙酯;2,2’-亞乙基二(氧)二丙烷;1,3,5-三氧雜環(huán)己烷和/或短鏈脂肪酸(4-12,特別是6-10個碳原子)酯,特別是甲酯;或(c)優(yōu)選具有這兩者特征。
以上化合物適用于濃縮織物調(diào)理組合物,特別是透明的濃縮組合物。該化合物提供了改善的組合物,其含有A.約2-75%,優(yōu)選約8%-70%,更優(yōu)選約13%-65%,甚至更優(yōu)選約18%-40%所述化合物或這種化合物的混合物;和B.按該組合物的重量計,少于約40%具有ClogP為約0.15-0.64和具有至少一些不對稱度的主溶劑。
另外,該組合物可以是含水的穩(wěn)定的織物柔軟劑分散體組合物,其含有,按該組合物的重量計約5%-35%,優(yōu)選約8%-30%,更優(yōu)選約10%-28%,甚至更優(yōu)選約13%-26%所述陽離子織物柔軟劑化合物。
對于透明的組合物而言,按組合物的重量計,溶劑一般少于約40%,優(yōu)選約5%-35%,更優(yōu)選約10%-25%,甚至更優(yōu)選約12%-18%,特別是具有ClogP為約0.15-0.64,優(yōu)選約0.25-0.62,更優(yōu)選約0.40-0.60的主溶劑。所述溶劑一般是主溶劑。當(dāng)存在不足夠量的主溶劑例如2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇;2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇的乙氧基化物、二乙氧基化物或三乙氧基化物的衍生物;2-乙基-1,3-己二醇;和/或2-乙基-1,3-己二醇乙氧基化物(1-3)和/或其混合物時,可加入其它溶劑,優(yōu)選1,4-環(huán)己烷二甲醇,可提供透明的產(chǎn)品,或甚至能提供穩(wěn)定的產(chǎn)品。
典型的主溶劑優(yōu)選選自I.一元醇,包括a.正丙醇;和/或b. 2-丁醇和/或2-甲基-2-丙醇;II.己二醇異構(gòu)體,包括2,3-二甲基-2,3-丁二醇;2,3-二甲基-1,2-丁二醇;3,3-二甲基-1,2-丁二醇;2-甲基-2,3-戊二醇;3-甲基-2,3-戊二醇;4-甲基-2,3-戊二醇;2,3-己二醇;3,4-己二醇;2-乙基-1,2-丁二醇;2-甲基-1,2-戊二醇;3-甲基-1,2-戊二醇;4-甲基-1,2-戊二醇;和/或1,2-己二醇;III.庚二醇異構(gòu)體,包括2-丁基-1,3-丙二醇;2,2-二乙基-1,3-丙二醇;2-(1-甲基丙基)-1,3-丙二醇;2-(2-甲基丙基)-1,3-丙二醇;2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇;2,3,3-三甲基-1,2-丁二醇;2-乙基-2-甲基-1,4-丁二醇;2-乙基-3-甲基-1,4-丁二醇;2-丙基-1,4-丁二醇;2-異丙基-1,4-丁二醇;2,2-二甲基-1,5-戊二醇;2,3-二甲基-1,5-戊二醇;2,4-二甲基-1,5-戊二醇;3,3-二甲基-1,5-戊二醇;2,3-二甲基-2,3-戊二醇;2,4-二甲基-2,3-戊二醇;3,4-二甲基-2,3-戊二醇;4,4-二甲基-2,3-戊二醇;2,3-二甲基-3,4-戊二醇;2-乙基-1,5-戊二醇;2-甲基-1,6-己二醇;3-甲基-1,6-己二醇;2-甲基-2,3-己二醇;3-甲基-2,3-己二醇;4-甲基-2,3-己二醇;5-甲基-2,3-己二醇;2-甲基-3,4-己二醇;3-甲基-3,4-己二醇;1,3-庚二醇;1,4-庚二醇;1,5-庚二醇;和/或1,6-庚二醇;IV.辛二醇異構(gòu)體,包括2-(2-甲基丁基)-1,3-丙二醇;2-(1,1-二甲基丙基)-1,3-丙二醇;2-(1,2-二甲基丙基)-1,3-丙二醇;2-(1-乙基丙基)-1,3-丙二醇;2-(1-甲基丁基)-1,3-丙二醇;2-(2,2-二甲基丙基)-1,3-丙二醇;2-(3-甲基丁基)-1,3-丙二醇;2-丁基-2-甲基-1,3-丙二醇;2-乙基-2-異丙基-1,3-丙二醇;2-乙基-2-丙基-1,3-丙二醇;2-甲基-2-(1-甲基丙基)-1,3-丙二醇;2-甲基-2-(2-甲基丙基)-1,3-丙二醇;2-叔丁基-2-甲基-1,3-丙二醇;2,2-二乙基-1,3-丁二醇;2-(1-甲基丙基)-1,3-丁二醇;2-丁基-1,3-丁二醇;2-乙基-2,3-二甲基-1,3-丁二醇;2-(1,1-二甲基乙基)-1,3-丁二醇;2-(2-甲基丙基)-1,3-丁二醇;2-甲基-2-異丙基-1,3-丁二醇;2-甲基-2-丙基-1,3-丁二醇;3-甲基-2-異丙基-1,3-丁二醇;3-甲基-2-丙基-1,3-丁二醇;2,2-二乙基-1,4-丁二醇;2-甲基-2-丙基-1,4-丁二醇;2-(1-甲基丙基)-1,4-丁二醇;2-乙基-2,3-二甲基-1,4-丁二醇;2-乙基-3,3-二甲基-1,4-丁二醇;2-(1,1-二甲基乙基)-1,4-丁二醇;2-(2-二甲基丙基)-1,4-丁二醇;2-甲基-3-丙基-1,4-丁二醇;3-甲基-2-異丙基-1,4-丁二醇;2,2,3-三甲基-1,3-戊二醇;2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇;2,3,4-三甲基-1,3-戊二醇;2,4,4-三甲基-1,3-戊二醇;3,4,4-三甲基-1,3-戊二醇;2,2,3-三甲基-1,4-戊二醇;2,2,4-三甲基-1,4-戊二醇;2,3,3-三甲基-1,4-戊二醇;2,3,4-三甲基-1,4-戊二醇;3,3,4-三甲基-1,4-戊二醇;2,2,3-三甲基-1,5-戊二醇;2,2,4-三甲基-1,5-戊二醇;2,3,3-三甲基-1,5-戊二醇;2,3,4-三甲基-1,5-戊二醇;2,3,3-三甲基-2,4-戊二醇;2,3,4-三甲基-2,4-戊二醇;2-乙基-2-甲基-1,3-戊二醇;2-乙基-3-甲基-1,3-戊二醇;2-乙基-4-甲基-1,3-戊二醇;3-乙基-2-甲基-1,3-戊二醇;2-乙基-2-甲基-1,4-戊二醇;2-乙基-3-甲基-1,4-戊二醇;2-乙基-4-甲基-1,4-戊二醇;3-乙基-2-甲基-1,4-戊二醇;3-乙基-3-甲基-1,4-戊二醇;2-乙基-2-甲基-1,5-戊二醇;2-乙基-3-甲基-1,5-戊二醇;2-乙基-4-甲基-1,5-戊二醇;3-乙基-3-甲基-1,5-戊二醇;3-乙基-2-甲基-2,4-戊二醇;2-異丙基-1,3-戊二醇;2-丙基-1,3-戊二醇;2-異丙基-1,4-戊二醇;2-丙基-1,4-戊二醇;3-異丙基-1,4-戊二醇;2-異丙基-1,5-戊二醇;3-丙基-2,4-戊二醇;2,2-二甲基-1,3-己二醇;2,3-二甲基-1,3-己二醇;2,4-二甲基-1,3-己二醇;2,5-二甲基-1,3-己二醇;3,4-二甲基-1,3-己二醇;3,5-二甲基-1,3-己二醇;4,5-二甲基-1,3-己二醇;2,2-二甲基-1,4-己二醇;2,3-二甲基-1,4-己二醇;2,4-二甲基-1,4-己二醇;2,5-二甲基-1,4-己二醇;3,3-二甲基-1,4-己二醇;3,4-二甲基-1,4-己二醇;3,5-二甲基-1,4-己二醇;4,4-二甲基-1,3-己二醇;4,5-二甲基-1,4-己二醇;5,5-二甲基-1,4-己二醇;2,2-二甲基-1,5-己二醇;2,3-二甲基-1,5-己二醇;2,4-二甲基-1,5-己二醇;2,5-二甲基-1,5-己二醇;3,3-二甲基-1,5-己二醇;3,4-二甲基-1,5-己二醇;3,5-二甲基-1,5-己二醇;4,5-二甲基-1,5-己二醇;2,2-二甲基-1,6-己二醇;2,3-二甲基-1,6-己二醇;2,4-二甲基-1,6-己二醇;2,5-二甲基-1,6-己二醇;3,3-二甲基-1,6-己二醇;3,4-二甲基-1,6-己二醇;2,3-二甲基-2,4-己二醇;2,4-二甲基-2,4-己二醇;2,5-二甲基-2,4-己二醇;3,3-二甲基-2,4-己二醇;3,4-二甲基-2,4-己二醇;3,5-二甲基-2,4-己二醇;4,5-二甲基-2,4-己二醇;5,5-二甲基-2,4-己二醇;2,3-二甲基-2,5-己二醇;2,4-二甲基-2,5-己二醇;2,5-二甲基-2,5-己二醇;3,3-二甲基-2,5-己二醇;3,4-二甲基-2,5-己二醇;3,3-二甲基-2,6-己二醇;2-乙基-1,3-己二醇;4-乙基-1,3-己二醇;2-乙基-1,4-己二醇;4-乙基-1,4-己二醇;2-乙基-1,5-己二醇;3-乙基-2,4-己二醇;4-乙基-2,4-己二醇;3-乙基-2,5-己二醇;2-甲基-1,3-庚二醇;3-甲基-1,3-庚二醇;4-甲基-1,3-庚二醇;5-甲基-1,3-庚二醇;6-甲基-1,3-庚二醇;2-甲基-1,4-庚二醇;3-甲基-1,4-庚二醇;4-甲基-1,4-庚二醇;5-甲基-1,4-庚二醇;6-甲基-1,4-庚二醇;2-甲基-1,5-庚二醇;3-甲基-1,5-庚二醇;4-甲基-1,5-庚二醇;5-甲基-1,5-庚二醇;6-甲基-1,5-庚二醇;2-甲基-1,6-庚二醇;3-甲基-1,6-庚二醇;4-甲基-1,6-庚二醇;5-甲基-1,6-庚二醇;6-甲基-1,6-庚二醇;2-甲基-2,4-庚二醇;3-甲基-2,4-庚二醇;4-甲基-2,4-庚二醇;5-甲基-2,4-庚二醇;6-甲基-2,4-庚二醇;2-甲基-2,5-庚二醇;3-甲基-2,5-庚二醇;4-甲基-2,5-庚二醇;5-甲基-2,5-庚二醇;6-甲基-2,5-庚二醇;2-甲基-2,6-庚二醇;3-甲基-2,6-庚二醇;4-甲基-2,6-庚二醇;3-甲基-3,4-庚二醇;2-甲基-3,5-庚二醇;3-甲基-3,5-庚二醇;4-甲基-3,5-庚二醇;2,4-辛二醇;2,5-辛二醇;2,6-辛二醇;2,7-辛二醇;3,5-辛二醇;和/或3,6-辛二醇;V.壬二醇異構(gòu)體,包括2,3,3,4-四甲基-2,4-戊二醇;3-叔丁基-2,4-戊二醇;2,5,5-三甲基-2,4-己二醇;3,3,4-三甲基-2,4-己二醇;3,3,5-三甲基-2,4-己二醇;3,5,5-三甲基-2,4-己二醇;4,5,5-三甲基-2,4-己二醇;3,3,4-三甲基-2,5-己二醇;和/或3,3,5-三甲基-2,5-己二醇;VI.甘油醚和/或二(羥基烷基)醚,包括3-(正戊氧基)-1,2-丙二醇;3-(2-戊氧基)-1,2-丙二醇;3-(3-戊氧基)-1,2-丙二醇;3-(2-甲基-1-丁氧基)-1,2-丙二醇;3-(異戊氧基)-1,2-丙二醇;3-(3-甲基-2-丁氧基)-1,2-丙二醇;3-(環(huán)己氧基)-1,2-丙二醇;3-(1-環(huán)己-1-烯氧基)-1,2-丙二醇;2-(戊氧基)-1,3-丙二醇;2-(2-戊氧基)-1,3-丙二醇;2-(3-戊氧基)-1,3-丙二醇;2-(2-甲基-1-丁氧基)-1,3-丙二醇;2-(異戊氧基)-1,3-丙二醇;2-(3-甲基-2-丁氧基)-1,3-丙二醇;2-(環(huán)己氧基)-1,3-丙二醇;2-(1-環(huán)己-1-烯氧基)-1,3-丙二醇,三乙氧基化3-(丁氧基)-1,2-丙二醇;四乙氧基化3-(丁氧基)-1,2-丙二醇;五乙氧基化3-(丁氧基)-1,2-丙二醇;六乙氧基化3-(丁氧基)-1,2-丙二醇;七乙氧基化3-(丁氧基)-1,2-丙二醇;八乙氧基化3-(丁氧基)-1,2-丙二醇;九乙氧基化3-(丁氧基)-1,2-丙二醇;一丙氧基化3-(丁氧基)-1,2-丙二醇;二亞丁基氧基化3-(丁氧基)-1,2-丙二醇;三亞丁基氧基化3-(丁氧基)-1,2-丙二醇;3-苯氧基-1,2-丙二醇;3-芐氧基-1,2-丙二醇;3-(2-苯基乙氧基)-1,2-丙二醇;3-(1-苯基-2-丙氧基)-1,2-丙二醇;2-苯氧基-1,3-丙二醇;2-(間甲苯氧基)-1,3-丙二醇;2-(對甲苯氧基)-1,3-丙二醇;2-芐氧基-1,3-丙二醇;2-(2-苯基乙氧基)-1,3-丙二醇;2-(1-苯基乙氧基)-1,3-丙二醇;二(2-羥丁基)醚;和/或二(2-羥基環(huán)戊基)醚;VII.飽和和不飽和的脂環(huán)族二醇和它們的衍生物,包括(a)飽和的二醇和它們的衍生物,包括1-異丙基-1,2-環(huán)丁二醇;3-乙基-4-甲基-1,2-環(huán)丁二醇;3-丙基-1,2-環(huán)丁二醇;3-異丙基-1,2-環(huán)丁二醇;1-乙基-1,2-環(huán)戊二醇;1,2-二甲基-1,2-環(huán)戊二醇;1,4-二甲基-1,2-環(huán)戊二醇;2,4,5-三甲基-1,3-環(huán)戊二醇;3,3-二甲基-1,2-環(huán)戊二醇;3,4-二甲基-1,2-環(huán)戊二醇;3,5-二甲基-1,2-環(huán)戊二醇;3-乙基-1,2-環(huán)戊二醇;4,4-二甲基-1,2-環(huán)戊二醇;4-乙基-1,2-環(huán)戊二醇;1,1-二(羥甲基)環(huán)己烷;1,2-二(羥甲基)環(huán)己烷;1,2-二甲基-1,3-環(huán)己二醇;1,3-二(羥甲基)環(huán)己烷;1,3-二甲基-1,3-環(huán)己二醇;1,6-二甲基-1,3-環(huán)己二醇;1-羥基環(huán)己烷乙醇;1-羥基環(huán)己烷甲醇;1-乙基-1,3-環(huán)己二醇;1-甲基-1,2-環(huán)己二醇;2,2-二甲基-1,3-環(huán)己二醇;2,3-二甲基-1,4-環(huán)己二醇;2,4-二甲基-1,3-環(huán)己二醇;2,5-二甲基-1,3-環(huán)己二醇;2,6-二甲基-1,4-環(huán)己二醇;2-乙基-1,3-環(huán)己二醇;2-羥基環(huán)己烷乙醇;2-羥乙基-1-環(huán)己醇;2-羥甲基環(huán)己醇;3-羥乙基-1-環(huán)己醇;3-羥基環(huán)己烷乙醇;3-羥甲基環(huán)己醇;3-甲基-1,2-環(huán)己二醇;4,4-二甲基-1,3-環(huán)己二醇;4,5-二甲基-1,3-環(huán)己二醇;4,6-二甲基-1,3-環(huán)己二醇;4-乙基-1,3-環(huán)己二醇;4-羥乙基-1-環(huán)己醇;4-羥甲基環(huán)己醇;4-甲基-1,2-環(huán)己二醇;5,5-二甲基-1,3-環(huán)己二醇;5-乙基-1,3-環(huán)己二醇;1,2-環(huán)庚二醇;2-甲基-1,3-環(huán)庚二醇;2-甲基-1,4-環(huán)庚二醇;4-甲基-1,3-環(huán)庚二醇;5-甲基-1,3-環(huán)庚二醇;5-甲基-1,4-環(huán)庚二醇;6-甲基-1,4-環(huán)庚二醇;1,3-環(huán)辛二醇;1,4-環(huán)辛二醇;1,5-環(huán)辛二醇;1,2-環(huán)己二醇二乙氧基化物;1,2-環(huán)己二醇三乙氧基化物;1,2-環(huán)己二醇四乙氧基化物;1,2-環(huán)己二醇五乙氧基化物;1,2-環(huán)己二醇六乙氧基化物;1,2-環(huán)己二醇七乙氧基化物;1,2-環(huán)己二醇八乙氧基化物;1,2-環(huán)己二醇九乙氧基化物;1,2-環(huán)己二醇一丙氧基化物;1,2-環(huán)己二醇一丁氧基化物;1,2-環(huán)己二醇二丁氧基化物和/或1,2-環(huán)己二醇三丁氧基化物;和(b)不飽和的脂環(huán)族二醇,包括1-乙烯基-2-乙基-1,2-環(huán)丁二醇;1,2,3,4-四甲基-3-環(huán)丁烯-1,2-二醇;3,4-二乙基-3-環(huán)丁烯-1,2-二醇;3-(1,1-二甲基乙基)-3-環(huán)丁烯-1,2-二醇;3-丁基-3-環(huán)丁烯-1,2-二醇;1,2-二甲基-4-亞甲基-1,2-環(huán)戊二醇;1-乙基-3-亞甲基-1,2-環(huán)戊二醇;4-(1-丙烯基)-1,2-環(huán)戊二醇;1-乙基-3-甲基-3-環(huán)戊烯-1,2-二醇;1-乙烯基-1,2-環(huán)己二醇;1-甲基-3-亞甲基-1,2-環(huán)己二醇;1-甲基-4-亞甲基-1,2-環(huán)己二醇;3-乙烯基-1,2-環(huán)己二醇;4-乙烯基-1,2-環(huán)己二醇;2,6-二甲基-3-環(huán)己烯-1,2-二醇;6,6-二甲基-3-環(huán)己烯-1,2-二醇;3,6-二甲基-4-環(huán)己烯-1,2-二醇;4,5-二甲基-4-環(huán)己烯-1,2-二醇;3-環(huán)辛烯-1,2-二醇;4-環(huán)辛烯-1,2-二醇;和/或5-環(huán)辛烯-1,2-二醇;VIII.C3-8二醇的烷氧基化衍生物[在下文中,“EO”代表聚乙氧基化物,即,-(CH2CH2O)nH;Me-En代表甲基封端的聚乙氧基化物-(CH2CH2O)nCH3;“2(Me-En)”代表需要2個Me-En基團;“PO”代表聚丙氧基化物,-(CH(CH3)CH2O)nH;“BO”代表聚亞丁氧基,(CH(CH2CH3)CH2O)nH;“n-BO”代表聚(正-亞丁氧基)或聚(四亞甲基)氧基-(CH2CH2CH2CH2O)nH。本文使用的術(shù)語“(Cx)”是指烷氧基化的基礎(chǔ)材料中的碳原子數(shù)],包括1. 1,2-丙二醇2(Me-E3-4);1,2-丙二醇PO4;2-甲基-1,2-丙二醇(Me-E4-10);2-甲基-1,2-丙二醇2(Me-E1);2-甲基-1,2-丙二醇PO3;2-甲基-1,2-丙二醇BO1;1,3-丙二醇2(Me-E6-8);1,3-丙二醇PO5-6;2,2-二乙基-1,3-丙二醇E1-7;2,2-二乙基-1,3-丙二醇PO1;2,2-二乙基-1,3-丙二醇n-BO1-2;2,2-二甲基-1,3-丙二醇2(Me E1-2);2,2-二甲基-1,3-丙二醇PO3-4;2-(1-甲基丙基)-1,3-丙二醇E1-7;2-(1-甲基丙基)-1,3-丙二醇PO1;2-(1-甲基丙基)-1,3-丙二醇n-BO1-2;2-(2-甲基丙基)-1,3-丙二醇E1-7;2-(2-甲基丙基)-1,3-丙二醇PO1;2-(2-甲基丙基)-1,3-丙二醇n-BO1-2;2-乙基-1,3-丙二醇(Me E6-10);2-乙基-1,3-丙二醇2(Me E1);2-乙基-1,3-丙二醇PO3;2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇(Me E1-6);2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇PO2;2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇BO1;2-異丙基-1,3-丙二醇(Me E1-6);2-異丙基-1,3-丙二醇PO2;2-異丙基-1,3-丙二醇BO1;2-甲基-1,3-丙二醇2(Me E2-5);2-甲基-1,3-丙二醇PO4-5;2-甲基-1,3-丙二醇BO2;2-甲基-2-異丙基-1,3-丙二醇E2-9;2-甲基-2-異丙基-1,3-丙二醇PO1;2-甲基-2-異丙基-1,3-丙二醇n-BO1-3;2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇E1-7;2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇PO1;2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇n-BO1-2;2-丙基-1,3-丙二醇(Me E1-4);2-丙基-1,3-丙二醇PO2;2-丙基-1,3-丙二醇BO1;2. 1,2-丁二醇(Me E2-8);1,2-丁二醇PO2-3;1,2-丁二醇BO1;2,3-二甲基-1,2-丁二醇E1-6;2,3-二甲基-1,2-丁二醇n-BO1-2;2-乙基-1,2-丁二醇E1-3;2-乙基-1,2-丁二醇n-BO1;2-甲基-1,2-丁二醇(Me E1-2);2-甲基-1,2-丁二醇PO1;3,3-二甲基-1,2-丁二醇E1-6;3,3-二甲基-1,2-丁二醇n-BO1-2;3-甲基-1,2-丁二醇(Me E1-2);3-甲基-1,2-丁二醇PO1;1,3-丁二醇2(Me E3-6);1,3-丁二醇PO5;;1,3-丁二醇BO2;2,2,3-三甲基-1,3-丁二醇(Me E1-3);2,2,3-三甲基-1,3-丁二醇PO1-2;2,2-二甲基-1,3-丁二醇(Me E3-8);2,2-二甲基-1,3-丁二醇PO3;2,3-二甲基-1,3-丁二醇(Me E3-8);2,3-二甲基-1,3-丁二醇PO3;2-乙基-1,3-丁二醇(Me E1-6);2-乙基-1,3-丁二醇PO2-3;2-乙基-1,3-丁二醇BO1;2-乙基-2-甲基-1,3-丁二醇(Me E1);2-乙基-2-甲基-1,3-丁二醇PO1;2-乙基-2-甲基-1,3-丁二醇n-BO2-4;2-乙基-3-甲基-1,3-丁二醇(Me-E1);2-乙基-3-甲基-1,3-丁二醇PO1;2-乙基-3-甲基-1,3-丁二醇n-BO2-4;2-異丙基-1,3-丁二醇(Me E1);2-異丙基-1,3-丁二醇PO1;2-異丙基-1,3-丁二醇n-BO2-4;2-甲基-1,3-丁二醇2(Me E1-3);2-甲基-1,3-丁二醇PO4;2-丙基-1,3-丁二醇E2-9;2-丙基-1,3-丁二醇PO1;2-丙基-1,3-丁二醇n-BO1-3;3-甲基-1,3-丁二醇2(Me E1-3);3-甲基-1,3-丁二醇PO4;1,4-丁二醇2(Me E2-4);1,4-丁二醇PO4-5;1,4-丁二醇BO2;2,2,3-三甲基-1,4-丁二醇E2-9;2,2,3-三甲基-1,4-丁二醇PO1;2,2,3-三甲基-1,4-丁二醇n-BO1-3;2,2-二甲基-1,4-丁二醇(Me E1-6);2,2-二甲基-1,4-丁二醇PO2;2,2-二甲基-1,4-丁二醇BO1;2,3-二甲基-1,4-丁二醇(Me E1-6);2,3-二甲基-1,4-丁二醇PO2;2,3-二甲基-1,4-丁二醇BO1;2-乙基-1,4-丁二醇(Me E1-4);2-乙基-1,4-丁二醇PO2;2-乙基-1,4-丁二醇BO1;2-乙基-2-甲基-1,4-丁二醇E1-7;2-乙基-2-甲基-1,4-丁二醇PO1;2-乙基-2-甲基-1,4-丁二醇n-BO1-2;2-乙基-3-甲基-1,4-丁二醇E1-7;2-乙基-3-甲基-1,4-丁二醇PO1;2-乙基-3-甲基-1,4-丁二醇n-BO1-2;2-異丙基-1,4-丁二醇E1-7;2-異丙基-1,4-丁二醇PO1;2-異丙甲基-1,4-丁二醇n-BO1-2;2-甲基-1,4-丁二醇(Me E6-10);2-甲基-1,4-丁二醇2(MeE1);2-甲基-1,4-丁二醇PO3;2-甲基-1,4-丁二醇BO1;2-丙基-1,4-丁二醇E1-5;2-丙基-1,4-丁二醇n-BO1-2;3-乙基-1-甲基-1,4-丁二醇E2-9;3-乙基-1-甲基-1,4-丁二醇PO1;3-乙基-1-甲基-1,4-丁二醇n-BO1-3;2,3-丁二醇(MeE6-10);2,3-丁二醇2(Me E1);2,3-丁二醇PO3-4;2,3-丁二醇BO1;2,3-二甲基-2,3-丁二醇E3-9;2,3-二甲基-2,3-丁二醇PO1;2,3-二甲基-2,3-丁二醇BO1-3;2-甲基-2,3-丁二醇(Me E1-5);2-甲基-2,3-丁二醇PO2;2-甲基-2,3-丁二醇BO1;3. 1,2-戊二醇E3-10;1,2-戊二醇PO1;1,2-戊二醇n-BO2-3;2-甲基-1,2-戊二醇E1-3;2-甲基-1,2-戊二醇n-BO1;2-甲基-1,2-戊二醇BO1;3-甲基-1,2-戊二醇E1-3;3-甲基-1,2-戊二醇n-BO1;4-甲基-1,2-戊二醇E1-3;4-甲基-1,2-戊二醇n-BO1;1,3-戊二醇2(Me-E1-2);1,3-戊二醇PO3-4;2,2-二甲基-1,3-戊二醇(Me-E1);2,2-二甲基-1,3-戊二醇PO1;2,2-二甲基-1,3-戊二醇n-BO2-4;2,3-二甲基-1,3-戊二醇(Me-E1);2,3-二甲基-1,3-戊二醇PO1;2,3-二甲基-1,3-戊二醇n-BO2-4;2,4-二甲基-1,3-戊二醇(Me-E1);2,4-二甲基-1,3-戊二醇PO1;2,4-二甲基-1,3-戊二醇n-BO2-4;2-乙基-1,3-戊二醇E2-9;2-乙基-1,3-戊二醇PO1;2-乙基-1,3-戊二醇n-BO1-3;2-甲基-1,3-戊二醇2(Me-E1-6);2-甲基-1,3-戊二醇PO2-3;2-甲基-1,3-戊二醇BO1;3,4-二甲基-1,3-戊二醇(Me-E1);3,4-二甲基-1,3-戊二醇PO1;3,4-二甲基-1,3-戊二醇n-BO2-4;3-甲基-1,3-戊二醇(Me-E1-6);3-甲基-1,3-戊二醇PO2-3;3-甲基-1,3-戊二醇BO1;4,4-二甲基-1,3-戊二醇(Me-E1);4,4-二甲基-1,3-戊二醇PO1;4,4-二甲基-1,3-戊二醇n-BO2-4;4-甲基-1,3-戊二醇(Me-E1-6);4-甲基-1,3-戊二醇PO2-3;4-甲基-1,3-戊二醇BO1;1,4-戊二醇2(Me-E1-2);1,4-戊二醇PO3-4;2,2-二甲基-1,4-戊二醇(Me-E1);2,2-二甲基-1,4-戊二醇PO1;2,2-二甲基-1,4-戊二醇n-BO2 -4;2,3-二甲基-1,4-戊二醇(Me-E1);2,3-二甲基-1,4-戊二醇PO1;2,3-二甲基-1,4-戊二醇n-BO2-4;2,4-二甲基-1,4-戊二醇(Me-E1);2,4-二甲基-1,4-戊二醇PO1;2,4-二甲基-1,4-戊二醇n-BO2-4;2-甲基-1,4-戊二醇(Me-E1-6);2-甲基-1,4-戊二醇PO2-3;2-甲基-1,4-戊二醇BO1;3,3-二甲基-1,4-戊二醇(Me-E1);3,3-二甲基-1,4-戊二醇PO1;3,3-二甲基-1,4-戊二醇n-BO2-4;3,4-二甲基-1,4-戊二醇(Me-E1);3,4-二甲基-1,4-戊二醇PO1;3,4-二甲基-1,4-戊二醇n-BO2-4;3-甲基-1,4-戊二醇2(Me-E1-6);3-甲基-1,4-戊二醇PO2-3;3-甲基-1,4-戊二醇BO1;4-甲基-1,4-戊二醇2(Me-E1-6);4-甲基-1,4-戊二醇PO2-3;4-甲基-1,4-戊二醇BO1;1,5-戊二醇(Me-E4-10);1,5-戊二醇2(Me-E1);1,5-戊二醇PO3;2,2-二甲基-1,5-戊二醇E1-7;2,2-二甲基-1,5-戊二醇PO1;2,2-二甲基-1,5-戊二醇n-BO1-2;2,3-二甲基-1,5-戊二醇E1-7;2,3-二甲基-1,5-戊二醇PO1;2,3-二甲基-1,5-戊二醇n-BO1-2;2,4-二甲基-1,5-戊二醇E1-7;2,4-二甲基-1,5-戊二醇PO1;2,4-二甲基-1,5-戊二醇n-BO1-2;2-乙基-1,5-戊二醇E1-5;2-乙基-1,5-戊二醇n-BO1-2;2-甲基-1,5-戊二醇(Me-E1-4);2-甲基-1,5-戊二醇PO2;3,3-二甲基-1,5-戊二醇E1-7;3,3-二甲基-1,5-戊二醇PO1;3,3-二甲基-1,5-戊二醇n-BO1 -2;3-甲基-1,5-戊二醇(Me-E1-4);3-甲基-1,5-戊二醇PO2;2,3-戊二醇(Me-E1-3);2,3-戊二醇PO2;2-甲基-2,3-戊二醇E1-7;2-甲基-2,3-戊二醇PO1;2-甲基-2,3-戊二醇n-BO1-2;3-甲基-2,3-戊二醇E1-7;3-甲基-2,3-戊二醇PO1;3-甲基-2,3-戊二醇n-BO1-2;4-甲基-2,3-戊二醇E1-7;4-甲基-2,3-戊二醇PO1;4-甲基-2,3-戊二醇n-BO1-2;2,4-戊二醇2(Me-E1-4);2,4-戊二醇PO4;2,3-二甲基-2,4-戊二醇(Me-E1-4);2,3-二甲基-2,4-戊二醇PO2;2,4-二甲基-2,4-戊二醇(Me-E1-4);2,4-二甲基-2,4-戊二醇PO2;2-甲基-2,4-戊二醇(Me-E5-10);2-甲基-2,4-戊二醇PO3;3,3-二甲基-2,4-戊二醇(Me-E1-4);3,3-二甲基-2,4-戊二醇PO2;3-甲基-2,4-戊二醇(Me-E5-10);3-甲基-2,4-戊二醇PO3;
4. 1,3-己二醇(Me-E1-5);1,3-己二醇PO2;1,3-己二醇BO1;2-甲基-1,3-己二醇E2-9;2-甲基-1,3-己二醇PO1;2-甲基-1,3-己二醇n-BO1-3;2-甲基-1,3-己二醇BO1;3-甲基-1,3-己二醇E2-9;3-甲基-1,3-己二醇PO1;3-甲基-1,3-己二醇n-BO1-3;4-甲基-1,3-己二醇E2-9;4-甲基-1,3-己二醇PO1;4-甲基-1,3-己二醇n-BO1-3;5-甲基-1,3-己二醇E2-9;5-甲基-1,3-己二醇PO1;5-甲基-1,3-己二醇n-BO1-3;1,4-己二醇(Me-E1-5);1,4-己二醇PO2;1,4-己二醇BO1;2-甲基-1,4-己二醇E2-9;2-甲基-1,4-己二醇PO1;2-甲基-1,4-己二醇n-BO1-3;3-甲基-1,4-己二醇E2-9;3-甲基-1,4-己二醇PO1;3-甲基-1,4-己二醇n-BO1-3;4-甲基-1,4-己二醇E2-9;4-甲基-1,4-己二醇PO1;4-甲基-1,4-己二醇n-BO1-3;5-甲基-1,4-己二醇E2-9;5-甲基-1,4-己二醇PO1;5-甲基-1,4-己二醇n-BO1-3;1,5-己二醇(Me-E1-5);1,5-己二醇PO2;1,5-己二醇BO1;2-甲基-1,5-己二醇E2-9;2-甲基-1,5-己二醇PO1;2-甲基-1,5-己二醇n-BO1-3;3-甲基-1,5-己二醇E2-9;3-甲基-1,5-己二醇PO1;3-甲基-1,5-己二醇n-BO1-3;4-甲基-1,5-己二醇E2-9;4-甲基-1,5-己二醇PO1;4-甲基-1,5-己二醇n-BO1-3;5-甲基-1,5-己二醇E2-9;5-甲基-1,5-己二醇PO1;5-甲基-1,5-己二醇n-BO1-3;1,6-己二醇(Me-E1-2);1,6-己二醇PO1-2;1,6-己二醇n-BO4;2-甲基-1,6-己二醇E1-5;2-甲基-1,6-己二醇n-BO1-2;3-甲基-1,6-己二醇E1-5;3-甲基-1,6-己二醇n-BO1-2;2,3-己二醇E1-5;2,3-己二醇n-BO1;2,3-己二醇BO1;2,4-己二醇(Me-E3-8);2,4-己二醇PO3;2-甲基-2,4-己二醇(Me E1-2);2-甲基-2,4-己二醇PO1-2;3-甲基-2,4-己二醇(Me-E1-2);3-甲基-2,4-己二醇PO1-2;4-甲基-2,4-己二醇(Me-E1-2);4-甲基-2,4-己二醇PO1-2;5-甲基-2,4-己二醇(Me-E1-2);5-甲基-2,4-己二醇PO1-2;2,5-己二醇(Me-E3-8);2,5-己二醇PO3;2-甲基-2,5-己二醇(Me-E1- 2);2-甲基-2,5-己二醇PO1-2;3-甲基-2,5-己二醇(Me-E1-2);3-甲基-2,5-己二醇PO1-2;3,4-己二醇E1-5;3,4-己二醇n-BO1;3,4-己二醇BO1;5. 1,3-庚二醇E1-7;1,3-庚二醇PO1;1,3-庚二醇n-BO1-2;1,4-庚二醇E1-7;1,4-庚二醇PO1;1,4-庚二醇n-BO1 -2;1,5-庚二醇E1-7;1,5-庚二醇PO1;1,5-庚二醇n-BO1-2;1,6-庚二醇E1-7;1,6-庚二醇PO1;1,6-庚二醇n-BO1-2;1,7-庚二醇E1-2;1,7-庚二醇n-BO2;2,4-庚二醇E3-10;2,4-庚二醇(Me-E1);2,4-庚二醇PO1;2,4-庚二醇n-BO3;2,5-庚二醇E3-10;2,5-庚二醇(Me-E1);2,5-庚二醇PO1;2,5-庚二醇n-BO3;2,6-庚二醇E3-10;2,6-庚二醇(Me-E1);2,6-庚二醇PO1;2,6-庚二醇n-BO3;3,5-庚二醇E3-10;3,5-庚二醇(Me-E1);3,5-庚二醇PO1;3,5-庚二醇n-BO3;6. 3-甲基-2-異丙基-1,3-丁二醇PO1;2,3,3-三甲基-2,4-戊二醇PO1;2,2-二乙基-1,3-丁二醇E2-5;2,3-二甲基-2,4-己二醇E2-5;2,4-二甲基-2,4-己二醇E2-5;2,5-二甲基-2,4-己二醇E2-5;3,3-二甲基-2,4-己二醇E2-5;3,4-二甲基-2,4-己二醇E2-5;3,5-二甲基-2,4-己二醇E2-5;4,5-二甲基-2,4-己二醇E2-5;5,5-二甲基-2,4-己二醇E2-5;2,3-二甲基-2,5-己二醇E2-5;2,4-二甲基-2,5-己二醇E2-52,5-二甲基-2,5-己二醇E2-5;3,3-二甲基-2,5-己二醇E2-5;3,4-二甲基-2,5-己二醇E2-5;3-甲基-3,5-庚二醇E2-5;2,2-二乙基-1,3-丁二醇n-BO1-2;2,3-二甲基-2,4-己二醇n-BO1-2;2,4-二甲基-2,4-己二醇n-BO1-2;2,5-二甲基-2,4-己二醇n-BO1-2;3,3-二甲基-2,4-己二醇n-BO1-2;3,4-二甲基-2,4-己二醇n-BO1-2;3,5-二甲基-2,4-己二醇n-BO1-2;4,5-二甲基-2,4-己二醇n-BO1-2;5,5-二甲基-2,4-己二醇n-BO1-2;2,3-二甲基-2,5-己二醇n-BO1-2;2,4-二甲基-2,5-己二醇n-BO1-2;2,5-二甲基-2,5-己二醇n-BO1-2;3,3-二甲基-2,5-己二醇n-BO1-2;3,4-二甲基-2,5-己二醇n-BO1-2;3-甲基-3,5-庚二醇n-BO1-2;2-(1,2-二甲基丙基)-1,3-丙二醇n-BO1-2;2-乙基-2,3-二甲基-1,3-丁二醇n-BO1;2-甲基-2-異丙基-1,3-丁二醇n-BO1;3-甲基-2-異丙基-1,4-丁二醇n-BO1;2,2,3-三甲基-1,3-戊二醇n-BO1;2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇n-BO1;2,4,4-三甲基-1,3-戊二醇n-BO1;3,4,4-三甲基-1,3-戊二醇n-BO1;2,2,3-三甲基-1,4-戊二醇n-BO1;2,2,4-三甲基-1,4-戊二醇n-BO1;2,3,3-三甲基-1,4-戊二醇n-BO1;2,3,4-三甲基-1,4-戊二醇n-BO1;3,3,4-三甲基-1,4-戊二醇n-BO1;2,3,4-三甲基-2,4-戊二醇n-BO1;4-乙基-2,4-己二醇n-BO1;2-甲基-2,4-庚二醇n-BO1;3-甲基-2,4-庚二醇n-BO1;4-甲基-2,4-庚二醇n-BO1;5-甲基-2,4-庚二醇n-BO1;6-甲基-2,4-庚二醇n-BO1;2-甲基-2,5-庚二醇n-BO1;3-甲基-2,5-庚二醇n-BO1;4-甲基-2,5-庚二醇n-BO1;5-甲基-2,5-庚二醇n-BO1;6-甲基-2,5-庚二醇n-BO1;2-甲基-2,6-庚二醇n-BO1;3-甲基-2,6-庚二醇n-BO1;4-甲基-2,6-庚二醇n-BO1;2-甲基-3,5-庚二醇n-BO1;2-(1,2-二甲基丙基)-1,3-丙二醇E1-3;2-乙基-2,3-二甲基-1,3-丁二醇E1-3;2-甲基-2-異丙基-1,3-丁二醇E1-3;3-甲基-2-異丙基-1,4-丁二醇E1-3;2,2,3-三甲基-1,3-戊二醇E1-3;2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇E1-3;2,4,4-三甲基-1,3-戊二醇E1-3;3,4,4-三甲基-1,3-戊二醇E1-3;2,2,3-三甲基-1,4-戊二醇E1-3;2,2,4-三甲基-1,4-戊二醇E1-3;2,3,3-三甲基-1,4-戊二醇E1-3;2,3,4-三甲基-1,4-戊二醇E1-3;3,3,4-三甲基-1,4-戊二醇E1-3;2,3,4-三甲基-2,4-戊二醇E1-3;4-乙基-2,4-己二醇E1-3;2-甲基-2,4-庚二醇E1-3;3-甲基-2,4-庚二醇E1-3;4-甲基-2,4-庚二醇E1-3;5-甲基-2,4-庚二醇E1-3;6-甲基-2,4-庚二醇E1-3;2-甲基-2,5-庚二醇E1-3;3-甲基-2,5-庚二醇E1-3;4-甲基-2,5-庚二醇E1-3;5-甲基-2,5-庚二醇E1-3;6-甲基-2,5-庚二醇E1-3;2-甲基-2,6-庚二醇E1-3;3-甲基-2,6-庚二醇E1-3;4-甲基-2,6-庚二醇E1-3;和/或2-甲基-3,5-庚二醇E1-3;以及7.它們的混合物。IX.芳族二醇,包括1-苯基-1,2-乙二醇;1-苯基-1,2-丙二醇;2-苯基-1,2-丙二醇;3-苯基-1,2-丙二醇;1-(3-甲基苯基)-1,3-丙二醇;1-(4-甲基苯基)-1,3-丙二醇;2-甲基-1-苯基-1,3-丙二醇;1-苯基-1,3-丁二醇;3-苯基-1,3-丁二醇;1-苯基-1,4-丁二醇;2-苯基-1,4-丁二醇;和/或1-苯基-2,3-丁二醇;X.為以上結(jié)構(gòu)的同系物或類似物的主溶劑,其中加上一個或多個CH2基團,而對于所加的每個CH2基團,均從分子中的相鄰碳原子處除去兩個氫原子以形成碳-碳雙鍵,從而使分子中氫原子總數(shù)保持恒定,包括2,2-二-2-丙烯基-1,3-丙二醇;2-(1-戊烯基)-1,3-丙二醇;2-(2-甲基-2-丙烯基)-2-(2-丙烯基)-1,3-丙二醇;2-(3-甲基-1-丁烯基)-1,3-丙二醇;2-(4-戊烯基)-1,3-丙二醇;2-乙基-2-(2-甲基-2-丙烯基)-1,3-丙二醇;2-乙基-2-(2-丙烯基)-1,3-丙二醇;2-甲基-2-(3-甲基-3-丁烯基)-1,3-丙二醇;2,2-二烯丙基-1,3-丁二醇;2-(1-乙基-1-丙烯基)-1,3-丁二醇;2-(2-丁烯基)-2-甲基-1,3-丁二醇;2-(3-甲基-2-丁烯基)-1,3-丁二醇;2-乙基-2-(2-丙烯基)-1,3-丁二醇;2-甲基-2-(1-甲基-2-丙烯基)-1,3-丁二醇;2,3-二(1-甲基亞乙基)-1,4-丁二醇;2-(3-甲基-2-丁烯基)-3-亞甲基-1,4-丁二醇;2-(1,1-二甲基丙基-2-丁烯-1,4-二醇;2-(1-甲基丙基)-2-丁烯-1,4-二醇;2-丁基-2-丁烯-1,4-二醇;2-乙烯基-3-乙基-1,3-戊二醇;2-乙烯基-4,4-二甲基-1,3-戊二醇;3-甲基-2-(2-丙烯基)-1,4-戊二醇;2-(1-丙烯基)-1,5-戊二醇;2-(2-丙烯基)-1,5-戊二醇;2-亞乙基-3-甲基-1,5-戊二醇;2-亞丙基-1,5-戊二醇;3-亞乙基-2,4-二甲基-2,4-戊二醇;2-(1,1-二甲基乙基)-4-戊烯-1,3-二醇;2-乙基-2,3-二甲基-4-戊烯-1,3-二醇;4-乙基-2-亞甲基-1,4-己二醇;2,3,5-三甲基-1,5-己二烯-3,4-二醇;5-乙基-3-甲基-1,5-己二烯-3,4-二醇;2-(1-甲基乙烯基)-1,5-己二醇;2-乙烯基-1,6-己二醇;5,5-二甲基-1-己烯-3,4-二醇;5,5-二甲基-1-己烯-3,4-二醇;4-乙烯基-2,5-二甲基-2-己烯-1,5-二醇;2-乙烯基-2,5-二甲基-3-己烯-1,6-二醇;2-乙基-3-己烯-1,6-二醇;3,4-二甲基-3-己烯-1,6-二醇;2,5-二甲基-4-己烯-2,3-二醇;3,4-二甲基-4-己烯-2,3-二醇;3-(2-丙烯基)-5-己烯-1,3-二醇;2,3-二甲基-5-己烯-2,3-二醇;3,4-二甲基-5-己烯-2,3-二醇;3,5-二甲基-5-己烯-2,3-二醇;3-乙烯基-2,5-二甲基-5-己烯-2,4-二醇;6-甲基-5-亞甲基-1,4-庚二醇;2,3-二甲基-1,5-庚二烯-3,4-二醇;2,5-二甲基-1,5-庚二烯-3,4-二醇;3,5-二甲基-1,5-庚二烯-3,4-二醇;2,6-二(亞甲基)-1,7-庚二醇;4-亞甲基-1,7-庚二醇;2,4-二甲基-1-庚烯-3,5-二醇;2,6-二甲基-1-庚烯-3,5-二醇;3-乙烯基-5-甲基-1-庚烯-3,5-二醇;6,6-二甲基-1-庚烯-3,5-二醇;4,6-二甲基-2,4-庚二烯-2,6-二醇;4,4-二甲基-2,5-庚二烯-1,7-二醇;2,5,5-三甲基-2,6-庚二烯-1,4-二醇;5,6-二甲基-2-庚烯-1,4-二醇;5-乙基-2-庚烯-1,5-二醇;2-甲基-2-庚烯-1,7-二醇;4,6-二甲基-3-庚烯-1,5-二醇;3-甲基-6-亞甲基-3-庚烯-1,7-二醇;2,4-二甲基-3-庚烯-2,5-二醇;2,5-二甲基-3-庚烯-2,5-二醇;2,6-二甲基-3-庚烯-2,6-二醇;4,6-二甲基-3-庚烯-2,6-二醇;2,4-二甲基-5-庚烯-1,3-二醇;3,6-二甲基-5-庚烯-1,3-二醇;2,6-二甲基-5-庚烯-1,4-二醇;3,6-二甲基-5-庚烯-1,4-二醇;2,3-二甲基-5-庚烯-2,4-二醇;2,2-二甲基-6-庚烯-1,3-二醇;4-(2-丙烯基)-6-庚烯-1,4-二醇;5,6-二甲基-6-庚烯-1,4-二醇;2,4-二甲基-6-庚烯-1,5-二醇;2-亞乙基-6-甲基-6-庚烯-1,5-二醇;4-(2-丙烯基)-6-庚烯-2,4-二醇;5,5-二甲基-6-庚烯-2,4-二醇;4,6-二甲基-6-庚烯-2,5-二醇;5-乙烯基-4-甲基-6-庚烯-2,5-二醇;2-亞甲基-1,3-辛二醇;2,6-二甲基-1,6-辛二烯-3,5-二醇;3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3,5-二醇;2,6-二甲基-1,7-辛二烯-3,6-二醇;2,7-二甲基-1,7-辛二烯-3,6-二醇;3,6-二甲基-1,7-辛二烯-3,6-二醇;3-乙烯基-1-辛烯-3,6-二醇;2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醇;3,7-二甲基-2,4-辛二烯-1,7-二醇;2,6-二甲基-2,5-辛二烯-1,7-二醇;3,7-二甲基-2,5-辛二烯-1,7-二醇;3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1,4-二醇(Rosiridol);2-甲基-2,6-辛二烯-1,8-二醇;3,7-二甲基-2,7-辛二烯-1,4-二醇;2,6-二甲基-2,7-辛二烯-1,5-二醇;2,6-二甲基-2,7-辛二烯-1,6-二醇(8-羥基芳樟醇);2,7-二甲基-2,7-辛二烯-1,6-二醇;2-辛烯-1,4-二醇;2-辛烯-1,7-二醇;2-甲基-6-亞甲基-2-辛烯-1,7-二醇;3,7-二甲基-3,5-辛二烯-1,7-二醇;2,7-二甲基-3,5-辛二烯-2,7-二醇;4-亞甲基-3,5-辛二醇;2,6-二甲基-3,7-辛二烯-1,6-二醇;2,7-二甲基-3,7-辛二烯-2,5-二醇;2,6-二甲基-3,7-辛二烯-2,6-二醇;4-甲基-3-辛烯-1,5-二醇;5-甲基-3-辛烯-1,5-二醇;2,2-二甲基-4,6-辛二烯-1,3-二醇;2,6-二甲基-4,7-辛二烯-2,3-二醇;2,6-二甲基-4,7-辛二烯-2,6-二醇;7-甲基-4-辛烯-1,6-二醇;2,7-二(亞甲基);2-亞甲基-;2,7-二甲基-5,7-辛二烯-1,4-二醇;7-甲基-5,7-辛二烯-1,4-二醇;5-辛烯-1,3-二醇;7-甲基-6-辛烯-1,3-二醇;7-甲基-6-辛烯-1,4-二醇;6-辛烯-1,5-二醇;7-甲基-6-辛烯-1,5-二醇;2-甲基-6-辛烯-3,5-二醇;4-甲基-6-辛烯-3,5-二醇;2-甲基-7-辛烯-1,3-二醇;4-甲基-7-辛烯-1,3-二醇;7-甲基-7-辛烯-1,3-二醇;7-辛烯-1,5-二醇;7-辛烯-1,6-二醇;5-甲基-7-辛烯-1,6-二醇;2-甲基-6-亞甲基-7-辛烯-2,4-二醇;7-甲基-7-辛烯-2,5-二醇;2-甲基-7-辛烯-3,5-二醇;1-壬烯-3,5-二醇;1-壬烯-3,7-二醇;3-壬烯-2,5-二醇;8-甲基-4,6-壬二烯-1,3-二醇;4-壬烯-2,8-二醇;6,8-壬二烯-1,5-二醇;7-壬烯-2,4-二醇;8-壬烯-2,4-二醇;8-壬烯-2,5-二醇;1,9-癸二烯-3,8-二醇;和/或1,9-癸二烯-4,6-二醇;以及XI.它們的混合物。
該透明組合物可任選地,但優(yōu)選地,含有(1)足以改進透明度的有效數(shù)量的低分子量水溶性溶劑,例如乙醇、異丙醇、丙二醇、1,3-丙二醇、碳酸亞丙酯等,該水溶性溶劑以由其自身不能形成透明的組合物的含量存在;(2)任選地,但優(yōu)選地,0%-約15%,優(yōu)選約0.1%-8%,更優(yōu)選約0.2%-5%香料;(3)任選地,0%-約2%,優(yōu)選約0.01%-0.2%,更優(yōu)選約0.035%-0.1%穩(wěn)定劑;和(4)任選地,提高透明度有效數(shù)量的水溶性鈣鹽和/或鎂鹽,優(yōu)選氯化物。
該組合物的平衡物一般是水。
最好本發(fā)明組合物是含有約3%-95%、優(yōu)選約10%-80%、更優(yōu)選約30%-70%、甚至更優(yōu)選約40-約60%的水和約5%-40%、優(yōu)選約7%-35%、更優(yōu)選約10%-25%、甚至更優(yōu)選約12%-18%的上述醇類主溶劑B的水基、半透明或透明,優(yōu)選透明的組合物,這些優(yōu)選的產(chǎn)物(組合物)在無主溶劑B的情況下不是半透明或透明的。為使組合物變成半透明或透明,所使用的主溶劑B的數(shù)量優(yōu)選超過存在的有機溶劑總量的50%,更優(yōu)選超過約60%,甚至更優(yōu)選超過約75%。
最好是將主溶劑含量保持在能給本發(fā)明組合物提供可接受的穩(wěn)定性/透明度的最低水平。水的存在對于為使這些組合物達到透明所需的主溶劑存在重要影響。水含量越高,為實現(xiàn)產(chǎn)品透明所需的主溶劑含量(相對于柔軟劑含量)越高。反之,水含量越少,需要的主溶劑(相對于柔軟劑)越少。因此,在約3-15%的低水含量下,柔軟劑活性物與主溶劑的重量比優(yōu)選為約55∶45至約85∶15,更優(yōu)選從約60∶40至約80∶20。在約15%-70%的水含量下,柔軟劑活性物與主溶劑的重量比優(yōu)選為約45∶55至約70∶30,更優(yōu)選從約55∶45至約70∶30。但在約70%-80%的高水含量下,柔軟劑活性物與主溶劑重量比優(yōu)選為約30∶70至約55∶45,更優(yōu)選從約35∶65至約45∶55。在水含量更高時,柔軟劑/主溶劑之比應(yīng)當(dāng)甚至更高。
對于分散產(chǎn)品,活性物的含量為約5%-35%,優(yōu)選約8%-30%,更優(yōu)選約10%-28%,甚至更優(yōu)選約13%-26%所述化合物或這種化合物的混合物。
該組合物的pH應(yīng)為約1-5,優(yōu)選約2-4,更優(yōu)選約3-4。
發(fā)明詳述I.織物柔軟活性物本發(fā)明透明的織物柔軟組合物含有占該組合物重量約2-75%、優(yōu)選約8-70%、更優(yōu)選約13-65%、甚至更優(yōu)選約18-40%作為必要組分的本文上述的特定的必要的織物柔軟劑活性物,其具有下式[RC(O)OC2H4]nN+(R1)mX-其中化合物中的各R是C6-C22烴基,基于等價的具有下文所述的優(yōu)選順/反比例的脂肪酸的IV計,優(yōu)選具有IV為約70-140,在化合物的任何混合物中按重均計n為1-3的數(shù)值,化合物中的各R1是C1-3烷基或羥烷基,n和為羥乙基基團的R1基團數(shù)目的總和等于3,n+m等于4,X是與柔軟劑相容的陰離子,優(yōu)選甲基硫酸根。(C18∶1組分)的脂肪酸的順∶反異構(gòu)體的比例優(yōu)選至少為約1∶1,優(yōu)選約2∶1,更優(yōu)選3∶1,甚至更優(yōu)選約4∶1,或更高。
該化合物或化合物的混合物具有(a)亨特“L”透射值至少為約85,一般約85-95,優(yōu)選約90-95,如果可能的話,更優(yōu)選高于約95;(b)在使用條件下,只有低量,即相對的非檢測量的有氣味化合物,其選自乙酸異丙酯;2,2’-亞乙基二(氧)二丙烷;1,3,5-三氧雜環(huán)己烷和/或短鏈脂肪酸(4-12,特別是6-10個碳原子)酯,特別是甲酯;或(c)優(yōu)選具有這兩者。
亨特“L”透射值是按以下測定(1)將柔軟劑活性物與含量為活性物的約10%的溶劑混合,以保證透明,優(yōu)選的溶劑是乙氧基化的(1摩爾EO)2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇和(2)相對于蒸餾水,用HunterAssociates Laboratory,Reston,Virginia制備的亨特ColorQUEST比色計測定L色值。
通過測定在柔軟劑活性物樣品(約92%活性物)上空中的有氣味物質(zhì)的含量來確定有氣味物質(zhì)的量。使用在約2克樣品上空的200ml樣品產(chǎn)生色譜圖。該上空樣品被吸收在固體吸收劑上并通過在約-100℃下低溫對光直接熱解吸到柱上。物質(zhì)成分的鑒定是基于色譜峰。被鑒定的一些雜質(zhì)是涉及在季銨化方法中使用的溶劑(例如乙醇和異丙醇)。乙氧基和甲氧基醚一般是甜味的。在通常的商業(yè)樣品中,發(fā)現(xiàn)有C6-C8甲酯,但在本發(fā)明典型的柔軟劑活性物中沒有。這些酯促使通常的商業(yè)樣品有可察覺的較差氣味。在一般的商業(yè)樣品中發(fā)現(xiàn)的各有氣味的物質(zhì)的含量如下上空雜質(zhì)的大致濃度化學(xué)鑒定 氣相濃度(ng/L)商業(yè)樣品 典型的本發(fā)明樣品乙酸異丙酯 6 <11,3,5-三氧雜環(huán)己烷6152,2’-亞基二(氧)二丙烷 244 <1C6甲基酯10<1C8甲基酯9 <1C10甲基酯 4 <1各有氣味物質(zhì)的可接受的含量如下乙酸異丙酯應(yīng)當(dāng)?shù)陀诩s5,優(yōu)選低于約3,更優(yōu)選低于約2毫微克/升(ηg/L);2,2’-亞乙基二(氧)二丙烷應(yīng)當(dāng)?shù)陀诩s200,優(yōu)選低于約100,更優(yōu)選低于約10,甚至更優(yōu)選低于約5毫微克/升(ηg/L);1,3,5-三氧雜環(huán)己烷應(yīng)當(dāng)?shù)陀诩s50,優(yōu)選低于約20,更優(yōu)選低于約10,甚至更優(yōu)選低于約7毫微克/升(ηg/L);和/或各短鏈脂肪酸(4-12,特別是6-10個碳原子)酯,特別是甲酯應(yīng)當(dāng)?shù)陀诩s4,優(yōu)選低于約3,更優(yōu)選低于約2毫微克/升(ηg/L)。
在該化合物制成之后,或優(yōu)選通過選擇反應(yīng)物和反應(yīng)條件來完成有色和有氣味物質(zhì)的消除。優(yōu)選,選擇的反應(yīng)物具有良好的氣味和顏色。例如,可以得到用于長脂肪?;吹闹舅峄蛩鼈兊孽ィ鼈兙哂辛己玫念伾蜌馕恫⒕哂袠O低量的短鏈(C4-12,特別是C6-10)脂肪?;鶊F。另外,反應(yīng)物在使用前可被凈化。例如,脂肪酸反應(yīng)物可經(jīng)兩次或三次蒸餾,除去引起顏色和氣味的基體并除去短鏈脂肪酸。另外,三乙醇胺反應(yīng)物的顏色需要被控制到低顏色水平(例如,按APHA標(biāo)準(zhǔn),顏色讀數(shù)為約20或更低)。所需的凈化程度取決于使用量和存在的其它組分。例如,加入染料可遮蓋一些顏色。但,對于透明和/或淡色的產(chǎn)品,顏色必須幾乎不可檢測到。對于較高含量的活性物,例如按組合物的重量計,約8%-75%,優(yōu)選約13%-60%,更優(yōu)選約18%-40%柔軟劑活性物,情況特別是如此。類似地,氣味可通過較高含量的香料來遮蓋,但在較高含量柔軟劑活性物的情況下,有關(guān)這種方法存在相對高的費用,特別是就不得不損壞氣味質(zhì)量而論。氣味質(zhì)量可通過使用作為季銨化反應(yīng)溶劑的乙醇被進一步改善。
優(yōu)選的可生物降解的織物柔軟劑化合物包括季銨鹽,該季銨鹽是以下反應(yīng)物間縮合的季銨化產(chǎn)物a)部分飽和或不飽和、直鏈或支鏈脂肪酸或所述酸的衍生物,所述脂肪酸或衍生物各自具有碳原子數(shù)為5-21的烴鏈,和b)三乙醇胺,特征在于通過用KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液相對酚酞指示劑滴定該縮合產(chǎn)物進行測定,所述縮合產(chǎn)物具有酸值低于約6.5。
該酸值優(yōu)選低于或等于約5,更優(yōu)選低于約3。事實上,AV值越低,得到的柔軟性能越好。
該酸值通過根據(jù)ISO#53402,用KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液相對酚酞指示劑滴定該縮合產(chǎn)物進行測定。AV被表示為mgKOH/g。
為了得到最佳的柔軟效果,優(yōu)選反應(yīng)物是以脂肪酸部分與三乙醇胺的摩爾比為約1∶1-2.5∶1存在。
還發(fā)現(xiàn)最佳的柔軟性能還受攜帶洗滌劑的洗滌條件的影響,更特別地是受使用柔軟組合物的溶液中存在的陰離子表面活性劑的影響。事實上,通常從洗滌中攜帶出的陰離子表面活性劑會與柔軟劑化合物相互作用,由此降低其性能。因此,根據(jù)使用條件,脂肪酸/三乙醇胺的摩爾比可能是關(guān)鍵的。因此,在洗滌周期和含有柔軟化合物的漂清周期之間沒有漂清發(fā)生的情況下,高量的陰離子表面活性劑會被攜帶進入含有柔軟化合物的漂清周期中。在這種情況下,已發(fā)現(xiàn)脂肪酸部分/三乙醇胺的摩爾比為約1.4∶1-1.8∶1是優(yōu)選的。高量的陰離子表面活性劑意思是在漂清周期中存在的陰離子表面活性劑的含量使得陰離子表面活性劑/本發(fā)明陽離子柔軟劑化合物的摩爾比為至少約1/10。
因此,根據(jù)本發(fā)明的另一方面,提供了一種處理織物的方法,其包括將織物與含水介質(zhì)接觸的步驟,該含水介質(zhì)含有本發(fā)明的柔軟劑化合物或其柔軟組合物,其中在該柔軟劑化合物中脂肪酸/三乙醇胺的摩爾比為約1.4∶1-1.8∶1,優(yōu)選約1.5∶1,該含水介質(zhì)包含陰離子表面活性劑與本發(fā)明所述柔軟劑化合物的摩爾比為至少約1∶10。
另一方面,在洗滌周期和后期的漂清周期之間發(fā)生中間的漂清周期的情況下,則攜帶出較少的陰離子表面活性劑,即陰離子表面活性劑與本發(fā)明陽離子化合物的摩爾比少于約1∶10。因此,已發(fā)現(xiàn)脂肪酸/三乙醇胺的摩爾比為約1.8∶1-2.2∶1則是優(yōu)選的。因此,在本發(fā)明的另一方面,提供了一種處理織物的方法,其包括將織物與含水介質(zhì)接觸的步驟,該含水介質(zhì)含有本發(fā)明的柔軟劑化合物或其柔軟組合物,其中在該柔軟劑化合物中脂肪酸/三乙醇胺的摩爾比為約1.8∶1-2∶1,優(yōu)選約2.0∶1,該含水介質(zhì)包含陰離子表面活性劑與本發(fā)明所述柔軟劑化合物的摩爾比低于約1∶10。
在本發(fā)明優(yōu)選的實施方案中,脂肪酸部分和三乙醇胺是以摩爾比為約1∶1-2.5∶1存在。
優(yōu)選的陽離子性的,優(yōu)選生物可降解的季銨織物柔軟化合物可含有-C(O)R基團,該基團衍生自動物脂肪、不飽和和多不飽和的脂肪酸例如油酸,和/或部分氫化脂肪酸,該部分氫化的脂肪酸衍生自植物油和/或部分氫化的植物油如低芥菜子油、紅花油、花生油、葵花子油、玉米油、大豆油、妥爾油、米糠油等。脂肪酸(FA)的非限制實例具有以下的大致分布脂肪酰基 FA1FA2FA3FA4FA5C12 痕量 痕量 0 0 0C14 3 3 0 0 0C16 4 4 5 5 5C18 0 0 5 6 6C14∶13 3 0 0 0C16∶1117 0 0 3C18∶17473716867C18∶24 8 8 1111C18∶30 1 1 2 2C20∶10 0 2 2 2C20和以上 0 0 2 0 0未知物0 0 6 6 7總計 9999100 100 102IV86--9088--9599100 95順式/反式 20-30 20-30 4 5 5(C18∶1)TPU 4 9 101313TPU是存在的多不飽和物的百分?jǐn)?shù)。
可使用脂肪酸的混合物和由不同的脂肪酸衍生的FA的混合物,并且是優(yōu)選的??苫旌闲纬杀景l(fā)明的FA的FA的非限制實例如下脂肪?;鵉A6FA7C14 0 1C16 1125C18 4 20C14∶1 0 0C16∶1 1 0C18∶1 2745C18∶2 506C18∶3 7 0未知物 0 3總計100 100IV 125--138 56順式/反式(C18∶1) 未得到7TPU 576FA6是由大豆油脂肪酸制備的,F(xiàn)A7是由輕度氫化的牛油脂肪酸制備的。
含有有效量的含連接2個酯鍵的疏水基團[RC(CO)O-]的分子的更優(yōu)選的必要柔軟劑活性物,該活性物在下文稱為“DEQA”,其是由所代表的所有不同的脂肪酸的混合體(脂肪酸總混合體)制備為單一的DEQA的那些,而不是由總脂肪酸混合體的不同部分制備的單獨的成品DEQA混合物的混合體。
優(yōu)選至少大部分脂肪?;遣伙柡偷?,例如約50%-100%,優(yōu)選約55%-95%,更優(yōu)選約60%-90%,含多不飽和脂肪?;幕钚晕锏目倽舛?TPU)優(yōu)選為約3%-30%。不飽和脂肪?;捻樖?反式比例通常是重要的,順/反比例為約1∶1至約50∶1,最低值為約1∶1,優(yōu)選至少3∶1,更優(yōu)選從約4∶1至約20∶1。(這里使用的含給定的R基團的“柔軟劑活性物的百分?jǐn)?shù)”與同一R基團占用于制備所有柔軟劑活性物的總R基團的百分?jǐn)?shù)相同)。
不飽和的、包括優(yōu)選的多不飽和的脂肪?;?或上文和下文討論的亞烷基令人驚奇地提供了有效的柔軟化作用,而且還提供了良好的再潤濕特性、良好的抗靜電特性,和特別是優(yōu)異的冰凍和解凍后的復(fù)原能力。
高度不飽和物質(zhì)還更容易配制成濃縮的預(yù)混合物,該濃縮預(yù)混合物保持它們低的粘度,因此更容易加工,例如泵送、混合等。這些高度不飽和的物質(zhì)(含有多不飽和脂肪?;?TPU)的活性物的總量一般為約3%-30%)在只有低量通常與這種物質(zhì)結(jié)合的溶劑情況下,即,占柔軟劑/溶劑混合物總重量的約5%-20%,優(yōu)選約8%-25%,更優(yōu)選約10%-約20%,則即使在環(huán)境溫度下也更容易配制成濃的、穩(wěn)定的本發(fā)明組合物。這種在低溫下對活性物進行加工的能力對于多不飽和基團特別重要,因為它減小了降解。如后文所述,當(dāng)化合物和柔軟劑組合物中含有有效的抗氧化劑、螯合劑和/或還原劑時,可以提供另外的抗降解保護作用。
應(yīng)該清楚,R和R1取代基可以任選地被各種基團取代,例如烷氧基或羥基,并且可以是直鏈或支鏈的,只要R基團保持其基本上疏水的特性。
優(yōu)選的長鏈DEQA是由含有高含量多不飽和度的原料制備的DEQA,即甲基硫酸化N,N-二(?;跻一?-N,N-甲基羥乙基銨,其中?;怯珊凶銐虿伙柡投鹊闹舅嵫苌模缗S椭舅岷痛蠖褂椭舅岬幕旌衔?。另一種優(yōu)選的長鏈DEQA是二油基(名義上的)DEQA,即其中甲基硫酸化N,N-二(油?;跻一?-N,N-甲基羥乙基銨是主要組分的DEQA。用于該DEQA的脂肪酸的優(yōu)選原料是植物油,和/或具有高含量不飽和度的部分氫化的植物油,例如油酰基。
如本文中所用的,當(dāng)規(guī)定DEQA二酯(n=2)時,它可以包括存在的單酯(n=1)和/或三酯(n=3)。優(yōu)選至少約30%的DEQA是二酯形式,0至約30%可以是DEQA單酯,例如存在3個R1基團。對于柔軟化,在沒有/很少洗滌劑被帶出的洗滌條件下,單酯的百分含量應(yīng)盡量低,優(yōu)選不超過約15%。但是,在陰離子洗滌劑表面活性劑或洗滌劑助劑帶出量高的條件下,某些單酯是可取的。二酯季化物與單酯季化物的總比例是從約2.5∶1至約1∶1,優(yōu)選從約2.3∶1至約1.3∶1。在帶出高的洗滌劑量條件下,二酯/單酯比優(yōu)選為約1.3∶1。單酯的含量可以在制造DEQA時通過變化脂肪酸或脂肪?;磁c三乙醇胺的比例來控制。二酯季化物與三酯季化物的總比例為約10∶1-1.5∶1,優(yōu)選約5∶1-2.8∶1。
在實施本發(fā)明中作為必要的可生物降解的季銨化酯-胺柔軟物質(zhì)的以上化合物,可以用標(biāo)準(zhǔn)的反應(yīng)化學(xué)來制備。在DTDMAC的二酯變體的一種合成方法中,式N(CH2CH2OH)3的胺優(yōu)選在兩個羥基處均用化學(xué)式為RC(O)Cl的?;弱セ孕纬梢环N胺,該胺可通過酸化制成陽離子型(一個R是H),這是一類柔軟劑,或者是隨后用烷基鹵R1X使其季銨化,形成所要的反應(yīng)產(chǎn)物(其中R和R1定義同前)。但是,化學(xué)領(lǐng)域?qū)I(yè)人員會理解到,這一反應(yīng)序列可以制備出廣泛選擇的試劑。
在優(yōu)選的DEQA柔軟劑活性物中,各R是烴基,或取代的烴基,優(yōu)選烷基、單不飽和的鏈烯基和多不飽和的鏈烯基,按存在的柔軟劑活性物的總重量計,含有多不飽和的鏈烯基的柔軟劑活性物優(yōu)選至少約3%,更優(yōu)選至少約5%,更優(yōu)選至少約10%,甚至更優(yōu)選至少約15%;該活性物優(yōu)選含有混合的R基團,特別是在個別的分子中。
在優(yōu)選的季銨織物柔軟化合物中,特別是在DEQA中,RC(O)O衍生自不飽和脂肪酸,例如油酸,和/或從動物脂肪、植物油及/或部分氫化的植物油如低芥酸菜子油、紅花油、花生油、葵花子油、大豆油、玉米油、妥爾油、米糠油等衍生形成的脂肪酸和/或部分氫化的脂肪酸。本文使用的,類似的含酯鍵的可生物降解的織物柔軟劑活性物被稱作“DEQA”,它包括含1-3個、優(yōu)選2個長鏈?zhǔn)杷亩?、三酯和單酯化合物。這些織物柔軟劑活性物特征在于它們可通過室溫下的常規(guī)混合方法加工,其中至少存在約15%如上文所述的溶劑C。
本文的DEQA還可以含有低含量的脂肪酸,該脂肪酸可以來自用于制備DEQA的未反應(yīng)的起始物和/或成品組合物中柔軟劑活性物的任何部分降解(水解)的副產(chǎn)物。游離脂肪酸最好是低量,優(yōu)選低于柔軟劑活性物重量的約15%,更優(yōu)選低于約10%,甚至更優(yōu)選低于約5%。制備柔軟劑活性物的優(yōu)選方法本發(fā)明織物柔軟劑活性物優(yōu)選通過以下方法制備,其中將螯合劑,優(yōu)選二亞乙基三胺五乙酸鹽(DTPA)和/或乙二胺-N,N’-二琥珀酸鹽(EDDS)加入該工藝中。另外,優(yōu)選在蒸餾和/或分餾之后立即和/或在酯化反應(yīng)過程中和/或在季銨化反應(yīng)之前或過程中將抗氧化劑加入脂肪酸中,和/或后配料到成品柔軟劑活性物中。得到的柔軟劑活性物降低了脫色和與之有關(guān)的不良氣味。典型的方法包括以下步驟a)提供甘油三酯源,并使該甘油三酯源反應(yīng)形成脂肪酸和/或脂肪酸酯的混合物;b)使用從步驟(a)得到的混合物,在酯化條件下與三乙醇胺反應(yīng);c)若需要的話,在季銨化條件下,使從步驟(b)形成的脂肪酸酯的混合物與式R1X的季銨化試劑反應(yīng),從而使該混合物季銨化,其中R1如在步驟(b)中所定義,X是與柔軟劑相容的陰離子,優(yōu)選選自氯、溴、甲基硫酸根、乙基硫酸根、硫酸根和硝酸根,由此形成季銨織物柔軟劑活性物,甲基硫酸根和乙基硫酸根是高度優(yōu)選的,其中至少步驟(c)是在存在選自二亞乙基三胺五乙酸、乙二胺-N,N’-二琥珀酸和它們的混合物的螯合劑下進行。
使甘油三酯源反應(yīng)的步驟還可包括在螯合劑存在下的反應(yīng),步驟(b)還可包括存在螯合劑。
加入的螯合劑的總量,按制得的柔軟劑活性物的重量計,優(yōu)選在約10ppm-5000ppm,更優(yōu)選約100ppm-2500ppm范圍。該甘油三酯源優(yōu)選選自動物脂肪、植物油、部分氫化的植物油和其混合物。更優(yōu)選植物油或部分氫化的植物油選自低芥酸菜子油、部分氫化的低芥酸菜子油、紅花油、部分氫化的紅花油、花生油、部分氫化的花生油、葵花子油、部分氫化的葵花子油、玉米油、部分氫化的玉米油、大豆油、部分氫化的大豆油、妥爾油、部分氫化的妥爾油、米糠油、部分氫化的米糠油和它們的混合物。最優(yōu)選甘油三酯源是低芥酸菜子油、部分氫化的低芥酸菜子油和它們的混合物。該方法還包括向步驟(a)、(b)或(c)中任何一步或所有步驟中加入按組合物的重量計約0.01%-2%的抗氧化劑的步驟。
以上方法產(chǎn)生了顏色和不良氣味降低的織物柔軟劑活性物。
本發(fā)明還包括制備柔軟織物預(yù)混合物組合物的方法。該方法包括按上述方法制備柔軟織物活性物并將該織物柔軟劑活性物,任選地含有低分子量的溶劑,與具有ClogP為約0.15-0.64的主溶劑混合,由此形成織物柔軟劑預(yù)混合物。該預(yù)混合物可包含約55%-85%重量柔軟織物的活性物和約10%-30%重量主溶劑。該方法還包括向該預(yù)混合物中加入選自乙醇、異丙醇、丙二醇、1,3-丙二醇、碳酸丙烯酯、己二醇和其混合物的低分子量水溶性溶劑的步驟。另外,該方法還可包括向步驟(a)、(b)或(c)中任何一步或所有步驟中加入按組合物的重量計約0.01%-2%的抗氧化劑化合物的步驟。以上方法制備的產(chǎn)品是新的組合物。
制備分散體形式的織物柔軟組合物的方法包括按上述方法形成預(yù)混合物的步驟和通過將水和無機酸混合形成水基體的步驟;并將預(yù)混合物和水基體混合,在攪拌下形成織物柔軟組合物。該方法還包括一個或多個以下步驟包括通過加入氯化鈣溶液調(diào)節(jié)織物柔軟組合物的粘度的步驟,向水基體中加入螯合劑和向預(yù)混合物中,或優(yōu)選向成品中加入香料組分。以上方法制備的產(chǎn)品也是新的組合物。II.任選,但優(yōu)選的主溶劑體系本發(fā)明組合物含有占組合物重量少于約40%、優(yōu)選約10%-35%、更優(yōu)選約12%-25%、甚至更優(yōu)選約14%-20%的主溶劑。所選擇的主溶劑要使溶劑使組合物產(chǎn)生的氣味最小,并使最終組合物具有低粘度。例如,異丙醇不是很有效并有強烈的氣味。正丙醇較為有效,但也有明顯的氣味。幾種丁醇也有氣味,但因為有效的透明性/穩(wěn)定性故可使用,尤其是作為主溶劑體系的一部分使用以減小其氣味。對醇類的選擇還包括最佳的低溫穩(wěn)定性,即,它們在低至約40°F(約4.4℃)下仍能形成是液體的組合物,其具有可接受的低粘度并且半透明,優(yōu)選透明,而且在低至約20°F(約6.7℃)下貯存后能夠復(fù)原。
對于配制具有要求穩(wěn)定性的本發(fā)明的液態(tài)、濃縮、優(yōu)選透明的織物柔軟劑組合物,任何主溶劑的適用性都令人驚奇地是選擇性的。合適的溶劑可以根據(jù)其辛醇/水分配系數(shù)(P)選擇。主溶劑的辛醇/水分配系數(shù)是它在辛醇與水中的平衡濃度之比。本發(fā)明主溶劑組分的分配系數(shù)方便地將它們以10為底的對數(shù)log P形式表示。
很多組分的log P已有報道,例如,可自Daylight化學(xué)信息系統(tǒng)公司(Daylight CIS),Irvine,Califonia,得到的Pomona 92數(shù)據(jù)庫包括很多數(shù)據(jù)并引用了原始文獻。但是,log P值最方便地是用“CLOG P”程序計算,該程序也可自Daylight CIS得到。此程序也列出了在Pomona 92數(shù)據(jù)庫中存有的log P實驗值?!坝嬎愕膌ogP”(Clog P)是用Hansch和Leo的碎片法確定(參見A.Leo,在“綜合醫(yī)學(xué)化學(xué)”(Comprehensive Medicinal Chemistry)第4卷(C.Hansch,P.G.Sammens,J.B.Taylor和C.A.Ramsden編),第295頁,Pergamon Press,1990,本文引用作為參考)。碎片法是以各組分的化學(xué)結(jié)構(gòu)為基礎(chǔ),并考慮原子的數(shù)目和類型、原子連接性和化學(xué)鍵。該Clog P值是對于此物理化學(xué)性質(zhì)的最可靠和廣泛使用的估算值,在選擇可用于本發(fā)明的主溶劑組分時優(yōu)選使用Clog P而不是log P的實驗值。可以用來計算Clog P的其它方法包括在化學(xué)信息和計算科學(xué)雜志(J.Chem.Inf.Comput.Sci.)27,21(1987)中所述的Crippen的碎片法;在化學(xué)信息和計算科學(xué)雜志29,163(1989)中所述的Viswanadhan的碎片法;和在歐洲醫(yī)學(xué)化學(xué)(Eur.J.Med.Chem.-Chim.Theor.)19,71(1984)中所述的Broto的方法。
本發(fā)明所選擇的主溶劑的Clog P為約0.15-約0.64,優(yōu)選約0.25-約0.62,更優(yōu)選約0.40-約0.60,該主溶劑優(yōu)選是不對稱的,且最好其熔點(或固化點)使它在室溫或近于室溫下為液態(tài)。由于某些原因,低分子量和可生物降解的溶劑也是需要的。更加不對稱的溶劑似乎很理想,而具有對稱中心的高度對稱的溶劑如1,7-庚二醇或1,4-雙(羥甲基)環(huán)己烷在單獨使用時表現(xiàn)出不能形成基本上透明的組合物,雖然其Clog P值處在優(yōu)選值范圍內(nèi)。一種可被選擇的最適合的主溶劑由含有約27%氯化二(油?;跻一?二甲基銨、約16-20%主溶劑和約4%-6%乙醇的組合物在約40°F(約4.4℃)下儲存是否保持透明和在約0°F(約-18℃)下是否能從冷凍狀態(tài)復(fù)原來確定。
最優(yōu)選的主溶劑可通過處理織物使用的稀釋處理組合物的外觀來鑒別。這些稀釋的組合物是織物柔軟劑的分散體,其比常規(guī)的更具多層囊泡外觀的織物柔軟劑組合物顯示更具單層囊泡外觀。外觀越接近單層體系,組合物的性能似乎越好。這些優(yōu)選的組合物當(dāng)沉積到織物上時,顯示提供更均勻的覆蓋。這些組合物與按常規(guī)方式用同樣的織物柔軟劑活性物制備的類似組合物相比,令人驚奇地提供了良好的織物柔軟作用。此組合物與常規(guī)的織物柔軟組合物相比還固有地改進了一些組分的香料沉積,尤其是當(dāng)把香料在室溫或接近室溫下加到組合物中時。
可用的主溶劑已在上文公開。更具體的公開,是以各種編排次序列出,例如,具有給定碳原子數(shù)的脂族和/或脂環(huán)族二醇;一元醇;甘油衍生物;二元醇的烷氧基化物;及所有上述物質(zhì)的混合物可見于1997年1月30日公開的PCT申請WO97/03169,該申請在本文引用作參考,最適合的公開內(nèi)容見所述WO97/03169說明書的第24-82頁和94-108頁(制備方法)。此公開內(nèi)容中含有已有這種化學(xué)文摘服務(wù)社登錄號的那些化合物的化學(xué)文摘服務(wù)社登錄號(CAS No.)的參照編號,其它化合物有可用來制備該化合物的方法描述。某些不適用的主溶劑也列在此公開內(nèi)容中。但是,不適用的主溶劑可以與適用的主溶劑以混合物使用??捎玫闹魅軇┛梢杂脕碇苽浞媳疚那笆龇€(wěn)定性/透明性要求的濃的織物柔軟劑組合物。
很多具有同一化學(xué)式的二醇類主溶劑可以以多種立體異構(gòu)體和/或旋光異構(gòu)體形式存在。各異構(gòu)體通常指定不同的CAS No.例如,4-甲基-2,3-己二醇的不同的異構(gòu)體至少指定了以下CAS No.146452-51-9;146452-50-8;146452-49-5;146452-48-4;123807-34-1;123807-33-0;123807-32-9;和123807-31-8。
在所述PCT說明書中,每個化學(xué)式只列出一個CAS No.。此說明僅是示例性的并且對于本發(fā)明的實施這是足夠的。此說明是非限制性的。因此,應(yīng)清楚具有其它CAS No.的其它異構(gòu)體及其混合物也包括在內(nèi)。由于同樣的原因,當(dāng)某個CAS No.代表一個含一些特定同位素的分子時,例如氘、氚、碳-13等,則應(yīng)當(dāng)理解含有天然分布的同位素的物質(zhì)也包括在內(nèi),反之亦然。類似的公開內(nèi)容見1996年7月11日提交的E.H.Wahl,T.Trinh,E.P.Gosselink,J.C.Letton和M.R.Sivik的現(xiàn)未結(jié)案的申請序列號08/679694中,其中公開了柔軟織物的化合物/組合物,該申請在本文引用作參考。
沒有能提供本發(fā)明透明的濃縮織物柔軟劑組合物的C1-2一元醇。只有一種C3一元醇,正丙醇,具有可接受的性能(形成透明的產(chǎn)物并保持透明直至約4℃或在重新溫?zé)嶂潦覝貢r復(fù)原),但其具有不理想的低沸點(BP)。在C4一元醇中,只有2-丁醇和2-甲基-2-丙醇具有非常好的性能,但2-甲基-2-丙醇具有不理想的低BP。除了上面和后面提到的不飽和一元醇以外,沒有能形成透明的產(chǎn)品的C5-6一元醇。
在化學(xué)式中有兩個羥基的主溶劑適合用于配制本發(fā)明的液態(tài)、濃的、透明的織物柔軟劑組合物。各種主溶劑的適合性令人驚奇地極具選擇性,這取決于碳原子的數(shù)目、有相同碳原子數(shù)的分子異構(gòu)體構(gòu)型、不飽和程度等。與以上主溶劑具有類似的溶解度特性并且至少有一些不對稱性的主溶劑將具有同樣的作用。合適的主溶劑的ClogP值為約0.15-約0.64,優(yōu)選約0.25-約0.62,更優(yōu)選約0.40-約0.60。
例如,對于通式HO-CH2-CHOH-(CH2)n-H的1,2-鏈烷二醇主溶劑系列,n為1-8,只有1,2-己二醇(n=4)的ClogP值為約0.53,它是在約0.15-約0.64的有效ClogP范圍內(nèi),該溶劑是一種良好的主溶劑,屬于本發(fā)明的權(quán)利要求范圍之內(nèi),而ClogP值超出有效范圍0.15-0.64之外的其它二醇,例如1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-辛二醇、1,2-癸二醇則不是。另外,在己二醇的異構(gòu)體之中,1,2-己二醇又是良好的主溶劑,而ClogP值超出有效范圍0.15-0.64之外的很多其它異構(gòu)體如1,3-己二醇、1,4-己二醇、1,5-己二醇、1,6-己二醇、2,4-己二醇和2,5-己二醇則不是。
沒有能提供本發(fā)明意義上的透明濃縮組合物的C3-C5二元醇。
雖然有很多C6二元醇是可能的異構(gòu)體,但只有上面列出的才適合制備透明的產(chǎn)品,而且其中只有2,3-二甲基-1,2-丁二醇;3,3-二甲基-1,2-丁二醇;2-甲基-2,3-戊二醇;3-甲基-2,3-戊二醇;4-甲基-2,3-戊二醇;2,3-己二醇;3,4-己二醇;2-乙基-1,2-丁二醇;2-甲基-1,2-戊二醇;3-甲基-1,2-戊二醇;4-甲基-1,2-戊二醇;和1,2-己二醇是優(yōu)選的,最優(yōu)選的是2-乙基-1,2-丁二醇;2-甲基-1,2-戊二醇;3-甲基-1,2-戊二醇;4-甲基-1,2-戊二醇;和1,2-己二醇。
C7二醇的可能的異構(gòu)體更多,但只列出能形成透明產(chǎn)品的那些,優(yōu)選的是2-丁基-1,3-丁二醇;2-丙基-1,4-丁二醇;2-乙基-1,5-戊二醇;2,3-二甲基-2,3-戊二醇;2,4-二甲基-2,3-戊二醇;4,4-二甲基-2,3-戊二醇;2,3-二甲基-3,4-戊二醇;2-甲基-1,6-己二醇;3-甲基-1,6-己二醇;1,3-庚二醇;1,4-庚二醇;1,5-庚二醇;1,6-庚二醇;其中最優(yōu)選的是2,3-二甲基-2,3-戊二醇;2,4-二甲基-2,3-戊二醇;3,4-二甲基-2,3-戊二醇;4,4-二甲基-2,3-戊二醇和2,3-二甲基-3,4-戊二醇。
類似地,C8二醇異構(gòu)體還要多,但只列出能形成透明產(chǎn)品的那些,優(yōu)選的是2-(1,1-二甲基丙基)-1,3-丙二醇;2-(1,2-二甲基丙基)-1,3-丙二醇;2-(1-乙基丙基)-1,3-丙二醇;2-(2,2-二甲基丙基)-1,3-丙二醇;2-乙基-2-異丙基-1,3-丙二醇;2-甲基-2-(1-甲基丙基)-1,3-丙二醇;2-甲基-2-(2-甲基丙基)-1,3-丙二醇;2-叔丁基-2-甲基-1,3-丙二醇;2,2-二乙基-1,3-丁二醇;2-(1-甲基丙基)-1,3-丁二醇;2-丁基-1,3-丁二醇;2-乙基-2,3-二甲基-1,3-丁二醇;2-(1,1-二甲基乙基)-1,3-丁二醇;2-(2-甲基丙基)-1,3-丁二醇;2-甲基-2-丙基-1,3-丁二醇;2-甲基-2-異丙基-1,3-丁二醇;3-甲基-2-丙基-1,3-丁二醇;2,2-二乙基-1,4-丁二醇;2-乙基-2,3-二甲基-1,4-丁二醇;2-乙基-3,3-二甲基-1,4-丁二醇;2-(1,1-二甲基乙基)-1,4-丁二醇;3-甲基-2-異丙基-1,4-丁二醇;2,2,3-三甲基-1,3-戊二醇;2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇;2,3,4-三甲基-1,3-戊二醇;2,4,4-三甲基-1,3-戊二醇;3,4,4-三甲基-1,3-戊二醇;2,2,3-三甲基-1,4-戊二醇;2,2,4-三甲基-1,4-戊二醇;2,3,3-三甲基-1,4-戊二醇;2,3,4-三甲基-1,4-戊二醇;3,3,4-三甲基-1,4-戊二醇;2,2,3-三甲基-1,5-戊二醇;2,2,4-三甲基-1,5-戊二醇;2,3,3-三甲基-1,5-戊二醇;2,3,4-三甲基-2,4-戊二醇;2-乙基-2-甲基-1,3-戊二醇;2-乙基-3-甲基-1,3-戊二醇;2-乙基-4-甲基-1,3-戊二醇;3-乙基-2-甲基-1,3-戊二醇;2-乙基-2-甲基-1,4-戊二醇;2-乙基-3-甲基-1,4-戊二醇;2-乙基-4-甲基-1,4-戊二醇;3-乙基-3-甲基-1,5-戊二醇;3-乙基-2-甲基-2,4-戊二醇;2-異丙基-1,3-戊二醇;2-丙基-1,3-戊二醇;2-異丙基-1,4-戊二醇;2-丙基-1,4-戊二醇;3-異丙基-1,4-戊二醇;3-丙基-2,4-戊二醇;2,2-二甲基-1,3-己二醇;2,3-二甲基-1,3-己二醇;2,4-二甲基-1,3-己二醇;2,5-二甲基-1,3-己二醇;3,4-二甲基-1,3-己二醇;3,5-二甲基-1,3-己二醇;4,4-二甲基-1,3-己二醇;4,5-二甲基-1,3-己二醇;2,2-二甲基-1,4-己二醇;2,3-二甲基-1,4-己二醇;2,4-二甲基-1,4-己二醇;2,5-二甲基-1,4-己二醇;3,3-二甲基-1,4-己二醇;3,4-二甲基-1,4-己二醇;3,5-二甲基-1,4-己二醇;4,5-二甲基-1,4-己二醇;5,5-二甲基-1,4-己二醇;2,2-二甲基-1,5-己二醇;2,3-二甲基-1,5-己二醇;2,4-二甲基-1,5-己二醇;2,5-二甲基-1,5-己二醇;3,3-二甲基-1,5-己二醇;3,4-二甲基-1,5-己二醇;3,5-二甲基-1,5-己二醇;4,5-二甲基-1,5-己二醇;3,3-二甲基-2,6-己二醇;2-乙基-1,3-己二醇;4-乙基-1,3-己二醇;2-乙基-1,4-己二醇;4-乙基-1,4-己二醇;2-乙基-1,5-己二醇;3-乙基-2,4-己二醇;4-乙基-2,4-己二醇;3-乙基-2,5-己二醇;2-甲基-1,3-庚二醇;3-甲基-1,3-庚二醇;4-甲基-1,3-庚二醇;5-甲基-1,3-庚二醇;6-甲基-1,3-庚二醇;2-甲基-1,4-庚二醇;3-甲基-1,4-庚二醇;4-甲基-1,4-庚二醇;5-甲基-1,4-庚二醇;6-甲基-1,4-庚二醇;2-甲基-1,5-庚二醇;3-甲基-1,5-庚二醇;4-甲基-1,5-庚二醇;5-甲基-1,5-庚二醇;6-甲基-1,5-庚二醇;2-甲基-1,6-庚二醇;3-甲基-1,6-庚二醇;4-甲基-1,6-庚二醇;5-甲基-1,6-庚二醇;6-甲基-1,6-庚二醇;2-甲基-2,4-庚二醇;3-甲基-2,4-庚二醇;4-甲基-2,4-庚二醇;5-甲基-2,4-庚二醇;6-甲基-2,4-庚二醇;2-甲基-2,5-庚二醇;3-甲基-2,5-庚二醇;4-甲基-2,5-庚二醇;5-甲基-2,5-庚二醇;6-甲基-2,5-庚二醇;2-甲基-2,6-庚二醇;3-甲基-2,6-庚二醇;4-甲基-2,6-庚二醇;3-甲基-3,4-庚二醇;2-甲基-3,5-庚二醇;4-甲基-3,5-庚二醇;2,4-辛二醇;2,5-辛二醇;2,6-辛二醇;2,7-辛二醇;3,5-辛二醇;和/或3,6-辛二醇;其中以下是最優(yōu)選的2-(1,1-二甲基丙基)-1,3-丙二醇;2-(1,2-二甲基丙基)-1,3-丙二醇;2-(1-乙基丙基)-1,3-丙二醇;2-(2,2-二甲基丙基)-1,3-丙二醇;2-乙基-2-異丙基-1,3-丙二醇;2-甲基-2-(1-甲基丙基)-1,3-丙二醇;2-甲基-2-(2-甲基丙基)-1,3-丙二醇;2-叔丁基-2-甲基-1,3-丙二醇;2-(1-甲基丙基)-1,3-丁二醇;2-(2-甲基丙基)-1,3-丁二醇;2-丁基-1,3-丁二醇;2-甲基-2-丙基-1,3-丁二醇;3-甲基-2-丙基-1,3-丁二醇;2,2-二乙基-1,4-丁二醇;2-乙基-2,3-二甲基-1,4-丁二醇;2-乙基-3,3-二甲基-1,4-丁二醇;2-(1,1-二甲基乙基)-1,4-丁二醇;2,3,4-三甲基-1,3-戊二醇;2,2,3-三甲基-1,5-戊二醇;2,2,4-三甲基-1,5-戊二醇;2,3,3-三甲基-1,5-戊二醇;2-乙基-2-甲基-1,3-戊二醇;2-乙基-3-甲基-1,3-戊二醇;2-乙基-4-甲基-1,3-戊二醇;3-乙基-2-甲基-1,3-戊二醇;2-乙基-2-甲基-1,4-戊二醇;2-乙基-3-甲基-1,4-戊二醇;2-乙基-4-甲基-1,4-戊二醇;3-乙基-3-甲基-1,5-戊二醇;3-乙基-2-甲基-2,4-戊二醇;2-異丙基-1,3-戊二醇;2-丙基-1,3-戊二醇;2-異丙基-1,4-戊二醇;2-丙基-1,4-戊二醇;3-異丙基-1,4-戊二醇;3-丙基-2,4-戊二醇;2,2-二甲基-1,3-己二醇;2,3-二甲基-1,3-己二醇;2,4-二甲基-1,3-己二醇;2,5-二甲基-1,3-己二醇;3,4-二甲基-1,3-己二醇;3,5-二甲基-1,3-己二醇;4,4-二甲基-1,3-己二醇;4,5-二甲基-1,3-己二醇;2,2-二甲基-1,4-己二醇;2,3-二甲基-1,4-己二醇;2,4-二甲基-1,4-己二醇;2,5-二甲基-1,4-己二醇;3,3-二甲基-1,4-己二醇;3,4-二甲基-1,4-己二醇;3,5-二甲基-1,4-己二醇;4,5-二甲基-1,4-己二醇;5,5-二甲基-1,4-己二醇;2,2-二甲基-1,5-己二醇;2,3-二甲基-1,5-己二醇;2,4-二甲基-1,5-己二醇;2,5-二甲基-1,5-己二醇;3,3-二甲基-1,5-己二醇;3,4-二甲基-1,5-己二醇;3,5-二甲基-1,5-己二醇;4,5-二甲基-1,5-己二醇;3,3-二甲基-2,6-己二醇;2-乙基-1,3-己二醇;4-乙基-1,3-己二醇;2-乙基-1,4-己二醇;4-乙基-1,4-己二醇;2-乙基-1,5-己二醇;3-乙基-2,4-己二醇;4-乙基-2,4-己二醇;3-乙基-2,5-己二醇;2-甲基-1,3-庚二醇;3-甲基-1,3-庚二醇;4-甲基-1,3-庚二醇;5-甲基-1,3-庚二醇;6-甲基-1,3-庚二醇;2-甲基-1,4-庚二醇;3-甲基-1,4-庚二醇;4-甲基-1,4-庚二醇;5-甲基-1,4-庚二醇;6-甲基-1,4-庚二醇;2-甲基-1,5-庚二醇;3-甲基-1,5-庚二醇;4-甲基-1,5-庚二醇;5-甲基-1,5-庚二醇;6-甲基-1,5-庚二醇;2-甲基-1,6-庚二醇;3-甲基-1,6-庚二醇;4-甲基-1,6-庚二醇;5-甲基-1,6-庚二醇;6-甲基-1,6-庚二醇;2-甲基-2,4-庚二醇;3-甲基-2,4-庚二醇;4-甲基-2,4-庚二醇;5-甲基-2,4-庚二醇;6-甲基-2,4-庚二醇;2-甲基-2,5-庚二醇;3-甲基-2,5-庚二醇;4-甲基-2,5-庚二醇;5-甲基-2,5-庚二醇;6-甲基-2,5-庚二醇;2-甲基-2,6-庚二醇;3-甲基-2,6-庚二醇;4-甲基-2,6-庚二醇;3-甲基-3,4-庚二醇;2-甲基-3,5-庚二醇;4-甲基-3,5-庚二醇;2,4-辛二醇;2,5-辛二醇;2,6-辛二醇;2,7-辛二醇;3,5-辛二醇;和/或3,6-辛二醇。
優(yōu)選的八碳原子1,3二醇混合物可以通過丁醛、異丁醛和/或甲乙酮(2-丁酮)的混合物縮合形成,只要反應(yīng)混合物中有至少兩種這些反應(yīng)物,反應(yīng)在高堿性催化劑存在下進行,隨后通過加氫轉(zhuǎn)化成八碳1,3-二醇的混合物,即,主要由以下化合物構(gòu)成的八碳1,3二醇混合物2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇;2-乙基-1,3-己二醇;2,2-二甲基-1,3-己二醇;2-乙基-4-甲基-1,3-戊二醇;2-乙基-3-甲基-1,3-戊二醇;3,5-辛二醇;2,2-二甲基-2,4-己二醇;2-甲基-3,5-庚二醇;和/或3-甲基-3,5-庚二醇,其中2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇的含量在任何混合物中均少于一半,可能還有由于在2-丁酮(當(dāng)它存在時)的亞甲基上而不是在甲基上縮合形成的其它少量異構(gòu)體。
在所述PCT說明書中的表II-IV中列出的某些非優(yōu)選的C6-8二醇的可配制性及其它性質(zhì),例如氣味、流動性、熔點降低等,可以通過聚烷氧基化改進。另外,某些烷氧基化的C3-5二醇是優(yōu)選的。上述C3-8二醇的優(yōu)選的烷氧基化衍生物〔在以下說明中,“EO”指聚乙氧基化物,“En”指-(CH2CH2O)nH;Me-En指甲基封端的聚乙氧基化物-(CH2CH2O)nCH3;“2(Me-En)”指需要2個Me-En基團;“PO”代表聚丙氧基化物,-(CH(CH3)CH2O)nH;“BO”指聚亞丁氧基,-(CH(CH2CH3)CH2O)nH;和“n-BO”代表聚(正亞丁氧基)-(CH2CH2CH2CH2O)nH〕包括1. 1,2-丙二醇(C3)2(Me-E3-4);1,2-丙二醇(C3)PO4;2-甲基-1,2-丙二醇(C4)(Me-E8-10);2-甲基-1,2-丙二醇(C4)2(Me-E1);2-甲基-1,2-丙二醇(C4)PO3;1,3-丙二醇(C3)2(Me-E8);1,3-丙二醇(C3)PO6;2,2-二乙基-1,3-丙二醇(C7)E4-7;2,2-二乙基-1,3-丙二醇(C7)PO1;2,2-二乙基-1,3-丙二醇(C7)n-BO2;2,2-二甲基-1,3-丙二醇(C5)2(Me E1-2);2,2-二甲基-1,3-丙二醇(C5)PO4;2-(1-甲基丙基)-1,3-丙二醇(C7)E4-7;2-(1-甲基丙基)-1,3-丙二醇(C7)PO1;2-(1-甲基丙基)-1,3-丙二醇(C7)n-BO2;2-(2-甲基丙基)-1,3-丙二醇(C7)E4-7;2-(2-甲基丙基)-1,3-丙二醇(C7)PO1;2-(2-甲基丙基)-1,3-丙二醇(C7)n-BO2;2-乙基-1,3-丙二醇(C5)(Me E9-10);2-乙基-1,3-丙二醇(C5)2(Me E1);2-乙基-1,3-丙二醇(C5)PO3;2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇(C6)(Me E3-6);2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇(C6)PO2;2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇(C6)BO1;2-異丙基-1,3-丙二醇(C6)(Me E3-6);2-異丙基-1,3-丙二醇(C6)PO2;2-異丙基-1,3-丙二醇(C6)BO1;2-甲基-1,3-丙二醇(C4)2(Me E4-5);2-甲基-1,3-丙二醇(C4)PO5;2-甲基-1,3-丙二醇(C4)BO2;2-甲基-2-異丙基-1,3-丙二醇(C7)E6-9;2-甲基-2-異丙基-1,3-丙二醇(C7)PO1;2-甲基-2-異丙基-1,3-丙二醇(C7)n-BO2-3;2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇(C7)E4-7;2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇(C7)PO1;2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇(C7)n-BO2;2-丙基-1,3-丙二醇(C6)(Me E1-4);2-丙基-1,3-丙二醇(C6)PO2;2. 1,2-丁二醇(C4)(Me E6-8);1,2-丁二醇(C4)PO2-3;1,2-丁二醇(C4)BO1;2,3-二甲基-1,2-丁二醇(C6)E2-5;2,3-二甲基-1,2-丁二醇(C6)n-BO1;2-乙基-1,2-丁二醇(C6)E1-3;2-乙基-1,2-丁二醇(C6)n-BO1;2-甲基-1,2-丁二醇(C5)(Me E1-2);2-甲基-1,2-丁二醇(C5)PO1;3,3-二甲基-1,2-丁二醇(C6)E2-5;3,3-二甲基-1,2-丁二醇(C6)n-BO1;3-甲基-1,2-丁二醇(C5)(Me E1-2);3-甲基-1,2-丁二醇(C5)PO1;1,3-丁二醇(C4)2(Me E5-6);1,3-丁二醇(C4)BO2;2,2,3-三甲基-1,3-丁二醇(C7)(Me E1-3);2,2,3-三甲基-1,3-丁二醇(C7)PO2;2,2-二甲基-1,3-丁二醇(C6)(Me E6-8);2,2-二甲基-1,3-丁二醇(C6)PO3;2,3-二甲基-1,3-丁二醇(C6)(Me E6-8);2,3-二甲基-1,3-丁二醇(C6)PO3;2-乙基-1,3-丁二醇(C6)(Me E4-6);2-乙基-1,3-丁二醇(C6)PO2-3;2-乙基-1,3-丁二醇(C6)BO1;2-乙基-2-甲基-1,3-丁二醇(C7)(Me E1);2-乙基-2-甲基-1,3-丁二醇(C7)PO1;2-乙基-2-甲基-1,3-丁二醇(C7)n-BO3;2-乙基-3-甲基-1,3-丁二醇(C7)(Me-E1);2-乙基-3-甲基-1,3-丁二醇(C7)PO1;2-乙基-3-甲基-1,3-丁二醇(C7)n-BO3;2-異丙基-1,3-丁二醇(C7)(Me E1);2-異丙基-1,3-丁二醇(C7)PO1;2-異丙基-1,3-丁二醇(C7)n-BO3;2-甲基-1,3-丁二醇(C5)2(Me E2-3);2-甲基-1,3-丁二醇(C5)PO4;2-丙基-1,3-丁二醇(C7)E6-8;2-丙基-1,3-丁二醇(C7)PO1;2-丙基-1,3-丁二醇(C7)n-BO2-3;3-甲基-1,3-丁二醇(C5)2(Me E2-3);3-甲基-1,3-丁二醇(C5)PO4;1,4-丁二醇(C4)2(Me E3-4);1,4-丁二醇(C4)PO4-5;2,2,3-三甲基-1,4-丁二醇(C7)E6-9;2,2,3-三甲基-1,4-丁二醇(C7)PO1;2,2,3-三甲基-1,4-丁二醇(C7)n-BO2-3;2,2-二甲基-1,4-丁二醇(C6)(Me E3-6);2,2-二甲基-1,4-丁二醇(C6)PO2;2,2-二甲基-1,4-丁二醇(C6)BO1;2,3-二甲基-1,4-丁二醇(C6)(Me E3-6);2,3-二甲基-1,4-丁二醇(C6)PO2;2,3-二甲基-1,4-丁二醇(C6)BO1;2-乙基-1,4-丁二醇(C6)(Me E1-4);2-乙基-1,4-丁二醇(C6)PO2;2-乙基-2-甲基-1,4-丁二醇(C7)E4-7;2-乙基-2-甲基-1,4-丁二醇(C7)PO1;2-乙基-2-甲基-1,4-丁二醇(C7)n-BO2;2-乙基-3-甲基-1,4-丁二醇(C7)E4-7;2-乙基-3-甲基-1,4-丁二醇(C7)PO1;2-乙基-3-甲基-1,4-丁二醇(C7)n-BO2;2-異丙基-1,4-丁二醇(C7)E4-7;2-異丙基-1,4-丁二醇(C7)PO1;2-異丙甲基-1,4-丁二醇(C7)n-BO2;2-甲基-1,4-丁二醇(C5)(Me E9-10);2-甲基-1,4-丁二醇(C5)2(Me E1);2-甲基-1,4-丁二醇(C5)PO3;2-丙基-1,4-丁二醇(C7)E2-5;2-丙基-1,4-丁二醇(C7)n-BO1;3-乙基-1-甲基-1,4-丁二醇(C7)E6-8;3-乙基-1-甲基-1,4-丁二醇(C7)PO1;3-乙基-1-甲基-1,4-丁二醇(C7)n-BO2-3;2,3-丁二醇(C4)(Me E9-10);2,3-丁二醇(C4)2(Me E1);2,3-丁二醇(C4)PO3-4;2,3-二甲基-2,3-丁二醇(C6)E7-9;2,3-二甲基-2,3-丁二醇(C6)PO1;2,3-二甲基-2,3-丁二醇(C6)BO2-3;2-甲基-2,3-丁二醇(C5)(Me E2-5);2-甲基-2,3-丁二醇(C5)PO2;2-甲基-2,3-丁二醇(C5)BO1;3. 1,2-戊二醇(C5)E7-10;1,2-戊二醇(C5)PO1;1,2-戊二醇(C5)n-BO3;2-甲基-1,2-戊二醇(C6)E1-3;2-甲基-1,2-戊二醇(C6)n-BO1;3-甲基-1,2-戊二醇(C6)E1-3;3-甲基-1,2-戊二醇(C6)n-B01;4-甲基-1,2-戊二醇(C6)E1-3;4-甲基-1,2-戊二醇(C6)n-BO1;1,3-戊二醇(C5)2(Me-E1-2);1,3-戊二醇(C5)PO3-4;2,2-二甲基-1,3-戊二醇(C7)(Me-E1);2,2-二甲基-1,3-戊二醇(C7)PO1;2,2-二甲基-1,3-戊二醇(C7)n-BO3;2,3-二甲基-1,3-戊二醇(C7)(Me-E1);2,3-二甲基-1,3-戊二醇(C7)PO1;2,3-二甲基-1,3-戊二醇(C7)n-BO3;2,4-二甲基-1,3-戊二醇(C7)(Me-E1);2,4-二甲基-1,3-戊二醇(C7)PO1;2,4-二甲基-1,3-戊二醇(C7)n-BO3;2-乙基-1,3-戊二醇(C7)E6-8;2-乙基-1,3-戊二醇(C7)PO1;2-乙基-1,3-戊二醇(C7)n-BO2-3;2-甲基-1,3-戊二醇(C6)2(Me-E4-6);2-甲基-1,3-戊二醇(C6)PO2-3;3,4-二甲基-1,3-戊二醇(C7)(Me-E1);3,4-二甲基-1,3-戊二醇(C7)PO1;3,4-二甲基-1,3-戊二醇(C7)n-BO3;3-甲基-1,3-戊二醇(C6)2(Me-E4-6);3-甲基-1,3-戊二醇(C6)PO2-3;4,4-二甲基-1,3-戊二醇(C7)(Me-E1);4,4-二甲基-1,3-戊二醇(C7)PO1;4,4-二甲基-1,3-戊二醇(C7)n-BO3;4-甲基-1,3-戊二醇(C6)2(Me-E4-6);4-甲基-1,3-戊二醇(C6)PO2-3;1,4-戊二醇(C5)2(Me-E1-2);1,4-戊二醇(C5)PO3-4;2,2-二甲基-1,4-戊二醇(C7)(Me-E1);2,2-二甲基-1,4-戊二醇(C7)PO1;2,2-二甲基-1,4-戊二醇(C7)n-BO3;2,3-二甲基-1,4-戊二醇(C7)(Me-E1);2,3-二甲基-1,4-戊二醇(C7)PO1;2,3-二甲基-1,4-戊二醇(C7)n-BO3;2,4-二甲基-1,4-戊二醇(C7)(Me-E1);2,4-二甲基-1,4-戊二醇(C7)PO1;2,4-二甲基-1,4-戊二醇(C7)n-BO3;2-甲基-1,4-戊二醇(C6)(Me-E4-6);2-甲基-1,4-戊二醇(C6)PO2-3;3,3-二甲基-1,4-戊二醇(C7)(Me-E1);3,3-二甲基-1,4-戊二醇(C7)PO1;3,3-二甲基-1,4-戊二醇(C7)n-BO3;3,4-二甲基-1,4-戊二醇(C7)(Me-E1);3,4-二甲基-1,4-戊二醇(C7)PO1;3,4-二甲基-1,4-戊二醇(C7)n-BO3;3-甲基-1,4-戊二醇(C6)2(Me-E4-6);3-甲基-1,4-戊二醇(C6)PO2-3;4-甲基-1,4-戊二醇(C6)2(Me-E4-6);4-甲基-1,4-戊二醇(C6)PO2-3;1,5-戊二醇(C5)(Me-E8- 10);1,5-戊二醇(C5)2(Me-E1);1,5-戊二醇(C5)PO3;2,2-二甲基-1,5-戊二醇(C7)E4-7;2,2-二甲基-1,5-戊二醇(C7)PO1;2,2-二甲基-1,5-戊二醇(C7)n-BO2;2,3-二甲基-1,5-戊二醇(C7)E4-7;2,3-二甲基-1,5-戊二醇(C7)PO1;2,3-二甲基-1,5-戊二醇(C7)n-BO2;2,4-二甲基-1,5-戊二醇(C7)E4-7;2,4-二甲基-1,5-戊二醇(C7)PO1;2,4-二甲基-1,5-戊二醇(C7)n-BO2;2-乙基-1,5-戊二醇(C7)E2-5;2-乙基-1,5-戊二醇(C7)n-BO1;2-甲基-1,5-戊二醇(C6)(Me-E1-4);2-甲基-1,5-戊二醇(C6)PO2;3,3-二甲基-1,5-戊二醇(C7)E4-7;3,3-二甲基-1,5-戊二醇(C7)PO1;3,3-二甲基-1,5-戊二醇(C7)n-BO2;3-甲基-1,5-戊二醇(C6)(Me-E1-4);3-甲基-1,5-戊二醇(C6)PO2;2,3-戊二醇(C5)(Me-E1-3);2,3-戊二醇(C5)PO2;2-甲基-2,3-戊二醇(C6)E4-7;2-甲基-2,3-戊二醇(C6)PO1;2-甲基-2,3-戊二醇(C6)n-BO2;3-甲基-2,3-戊二醇(C6)E4-7;3-甲基-2,3-戊二醇(C6)PO1;3-甲基-2,3-戊二醇(C6)n-BO2;4-甲基-2,3-戊二醇(C6)E4-7;4-甲基-2,3-戊二醇(C6)PO1;4-甲基-2,3-戊二醇(C6)n-BO2;2,4-戊二醇(C5)2(Me-E2-4);2,4-戊二醇(C5)PO4;2,3-二甲基-2,4-戊二醇(C7)(Me-E2-4);2,3-二甲基-2,4-戊二醇(C7)PO2;2,4-二甲基-2,4-戊二醇(C7)(Me-E2-4);2,4-二甲基-2,4-戊二醇(C7)PO2;2-甲基-2,4-戊二醇(C7)(Me-E8- 10);2-甲基-2,4-戊二醇(C7)PO3;3,3-二甲基-2,4-戊二醇(C7)(Me-E2-4);3,3-二甲基-2,4-戊二醇(C7)PO2;3-甲基-2,4-戊二醇(C6)(Me-E8-10);3-甲基-2,4-戊二醇(C6)PO3;4. 1,3-己二醇(C6)(Me-E2-5);1,3-己二醇(C6)PO2;1,3-己二醇(C6)BO1;2-甲基-1,3-己二醇(C7)E6-8;2-甲基-1,3-己二醇(C7)PO1;2-甲基-1,3-己二醇(C7)n-BO2-3;3-甲基-1,3-己二醇(C7)E6-8;3-甲基-1,3-己二醇(C7)PO1;3-甲基-1,3-己二醇(C7)n-BO2-3;4-甲基-1,3-己二醇(C7)E6-8;4-甲基-1,3-己二醇(C7)PO1;4-甲基-1,3-己二醇(C7)n-BO2-3;5-甲基-1,3-己二醇(C7)E6-8;5-甲基-1,3-己二醇(C7)PO1;5-甲基-1,3-己二醇(C7)n-BO2-3;1,4-己二醇(C6)(Me-E2-5);1,4-己二醇(C6)PO2;1,4-己二醇(C6)BO1;2-甲基-1,4-己二醇(C7)E6-8;2-甲基-1,4-己二醇(C7)PO1;2-甲基-1,4-己二醇(C7)n-BO2-3;3-甲基-1,4-己二醇(C7)E6-8;3-甲基-1,4-己二醇(C7)PO1;3-甲基-1,4-己二醇(C7)n-BO2-3;4-甲基-1,4-己二醇(C7)E6-8;4-甲基-1,4-己二醇(C7)PO1;4-甲基-1,4-己二醇(C7)n-BO2-3;5-甲基-1,4-己二醇(C7)E6-8;5-甲基-1,4-己二醇(C7)PO1;5-甲基-1,4-己二醇(C7)n-BO2-3;1,5-己二醇(C6)(Me-E2-5);1,5-己二醇(C6)PO2;1,5-己二醇(C6)BO1;2-甲基-1,5-己二醇(C7)E6-8;2-甲基-1,5-己二醇(C7)PO1;2-甲基-1,5-己二醇(C7)n-BO2-3;3-甲基-1,5-己二醇(C7)E6-8;3-甲基-1,5-己二醇(C7)PO1;3-甲基-1,5-己二醇(C7)n-BO2-3;4-甲基-1,5-己二醇(C7)E6-8;4-甲基-1,5-己二醇(C7)PO1;4-甲基-1,5-己二醇(C7)n-BO2-3;5-甲基-1,5-己二醇(C7)E6-8;5-甲基-1,5-己二醇(C7)PO1;5-甲基-1,5-己二醇(C7)n-BO2-3;1,6-己二醇(C6)(Me-E1-2);1,6-己二醇(C6)PO1-2;1,6-己二醇(C6)n-BO4;2-甲基-1,6-己二醇(C7)E2-5;2-甲基-1,6-己二醇(C7)n-BO1;3-甲基-1,6-己二醇(C7)E2-5;3-甲基-1,6-己二醇(C7)n-BO1;2,3-己二醇(C6)E2-5;2,3-己二醇(C6)n-BO1;2,4-己二醇(C6)(Me-E5-8);2,4-己二醇(C6)PO3;2-甲基-2,4-己二醇(C7)(Me E1-2);2-甲基-2,4-己二醇(C7)PO1-2;3-甲基-2,4-己二醇(C7)(Me-E1-2);3-甲基-2,4-己二醇(C7)PO1-2;4-甲基-2,4-己二醇(C7)(Me-E1-2);4-甲基-2,4-己二醇(C7)PO1-2;5-甲基-2,4-己二醇(C7)(Me-E1-2);5-甲基-2,4-己二醇(C7)PO1-2;2,5-己二醇(C6)(Me-E5-8);2,5-己二醇(C6)PO3;2-甲基-2,5-己二醇(C7)(Me-E1-2);2-甲基-2,5-己二醇(C7)PO1-2;3-甲基-2,5-己二醇(C7)(Me-E1-2);3-甲基-2,5-己二醇(C7)PO1-2;3,4-己二醇(C6)E2-5;3,4-己二醇(C6)n-BO1;5. 1,3-庚二醇(C7)E3-6;1,3-庚二醇(C7)PO1;1,3-庚二醇(C7)n-BO2;1,4-庚二醇(C7)E3-6;1,4-庚二醇(C7)PO1;1,4-庚二醇(C7)n-BO2;1,5-庚二醇(C7)E3-6;1,5-庚二醇(C7)PO1;1,5-庚二醇(C7)n-BO2;1,6-庚二醇(C7)E3-6;1,6-庚二醇(C7)PO1;1,6-庚二醇(C7)n-BO2;1,7-庚二醇(C7)E1-2;1,7-庚二醇(C7)n-BO1;2,4-庚二醇(C7)E7-10;2,4-庚二醇(C7)(Me-E1);2,4-庚二醇(C7)PO1;2,4-庚二醇(C7)n-BO3;2,5-庚二醇(C7)E7-10;2,5-庚二醇(C7)(Me-E1);2,5-庚二醇(C7)PO1;2,5-庚二醇(C7)n-BO3;2,6-庚二醇(C7)E7-10;2,6-庚二醇(C7)(Me-E1);2,6-庚二醇(C7)PO1;2,6-庚二醇(C7)n-BO3;3,5-庚二醇(C7)E7-10;3,5-庚二醇(C7)(Me-E1);3,5-庚二醇(C7)PO1;3,5-庚二醇(C7)n-BO3;6. 3-甲基-2-異丙基-1,3-丁二醇(C8)PO1;2,3,3-三甲基-2,4-戊二醇(C8)PO1;2,2-二乙基-1,3-丁二醇(C8)E2-5;2,3-二甲基-2,4-己二醇(C8)E2-5;2,4-二甲基-2,4-己二醇(C8)E2-5;2,5-二甲基-2,4-己二醇(C8)E2-5;3,3-二甲基-2,4-己二醇(C8)E2-5;3,4-二甲基-2,4-己二醇(C8)E2-5;3,5-二甲基-2,4-己二醇(C8)E2-5;4,5-二甲基-2,4-己二醇(C8)E2-5;5,5-二甲基-2,4-己二醇(C8)E2-5;2,3-二甲基-2,5-己二醇(C8)E2-5;2,4-二甲基-2,5-己二醇(C8)E2-5;2,5-二甲基-2,5-己二醇(C8)E2-5;3,3-二甲基-2,5-己二醇(C8)E2-5;3,4-二甲基-2,5-己二醇(C8)E2-5;3-甲基-3,5-庚二醇(C8)E2-5;2,2-二乙基-1,3-丁二醇(C8)n-BO1-2;2,3-二甲基-2,4-己二醇(C8)n-BO1-2;2,4-二甲基-2,4-己二醇(C8)n-BO1-2;2,5-二甲基-2,4-己二醇(C8)n-BO1-2;3,3-二甲基-2,4-己二醇(C8)n-BO1-2;3,4-二甲基-2,4-己二醇(C8)n-BO1-2;3,5-二甲基-2,4-己二醇(C8)n-BO1-2; 4,5-二甲基-2,4-己二醇(C8)n-BO1-2;5,5-二甲基-2,4-己二醇n-BO1-2;2,3-二甲基-2,5-己二醇(C8)n-BO1-2;2,4-二甲基-2,5-己二醇(C8)n-BO1-2;2,5-二甲基-2,5-己二醇(C8)n-BO1-2;3,3-二甲基-2,5-己二醇(C8)n-BO1-2;3,4-二甲基-2,5-己二醇(C8)n-BO1-2;3-甲基-3,5-庚二醇(C8)n-BO1-2;2-(1,2-二甲基丙基)-1,3-丙二醇(C8)n-BO1-2;2-乙基-2,3-二甲基-1,3-丁二醇(C8)n-BO1;2-甲基-2-異丙基-1,3-丁二醇(C8)n-BO1;3-甲基-2-異丙基-1,4-丁二醇(C8)n-BO1;2,2,3-三甲基-1,3-戊二醇(C8)n-BO1;2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇(C8)n-BO1;2,4,4-三甲基-1,3-戊二醇(C8)n-BO1;3,4,4-三甲基-1,3-戊二醇(C8)n-BO1;2,2,3-三甲基-1,4-戊二醇(C8)n-BO1;2,2,4-三甲基-1,4-戊二醇(C8)n-BO1;2,3,3-三甲基-1,4-戊二醇(C8)n-BO1;2,3,4-三甲基-1,4-戊二醇(C8)n-BO1;3,3,4-三甲基-1,4-戊二醇(C8)n-BO1;2,3,4-三甲基-2,4-戊二醇(C8)n-BO1;4-乙基-2,4-己二醇(C8)n-BO1;2-甲基-2,4-庚二醇(C8)n-BO1;3-甲基-2,4-庚二醇(C8)n-BO1;4-甲基-2,4-庚二醇(C8)n-BO1;5-甲基-2,4-庚二醇(C8)n-BO1;6-甲基-2,4-庚二醇(C8)n-BO1;2-甲基-2,5-庚二醇(C8)n-BO1;3-甲基-2,5-庚二醇(C8)n-BO1;4-甲基-2,5-庚二醇(C8)n-BO1;5-甲基-2,5-庚二醇(C8)n-BO1;6-甲基-2,5-庚二醇(C8)n-BO1;2-甲基-2,6-庚二醇(C8)n-BO1;3-甲基-2,6-庚二醇(C8)n-BO1;4-甲基-2,6-庚二醇(C8)n-BO1;2-甲基-3,5-庚二醇(C8)n-BO1;2-(1,2-二甲基丙基)-1,3-丙二醇(C8)E1-3;2-乙基-2,3-二甲基-1,3-丁二醇(C8)E1-3;2-甲基-2-異丙基-1,3-丁二醇(C8)E1-3;3-甲基-2-異丙基-1,4-丁二醇(C8)E1-3;2,2,3-三甲基-1,3-戊二醇(C8)E1-3;2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇(C8)E1-3;2,4,4-三甲基-1,3-戊二醇(C8)E1-3;3,4,4-三甲基-1,3-戊二醇(C8)E1-3;2,2,3-三甲基-1,4-戊二醇(C8)E1-3;2,2,4-三甲基-1,4-戊二醇(C8)E1-3;2,3,3-三甲基-1,4-戊二醇(C8)E1-3;2,3,4-三甲基-1,4-戊二醇(C8)E1-3;3,3,4-三甲基-1,4-戊二醇(C8)E1-3;2,3,4-三甲基-2,4-戊二醇(C8)E1-3;4-乙基-2,4-己二醇(C8)E1-3;2-甲基-2,4-庚二醇(C8)E1-3;3-甲基-2,4-庚二醇(C8)E1-3;4-甲基-2,4-庚二醇(C8)E1-3;5-甲基-2,4-庚二醇(C8)E1-3;6-甲基-2,4-庚二醇(C8)E1-3;2-甲基-2,5-庚二醇(C8)E1-3;3-甲基-2,5-庚二醇(C8)E1-3;4-甲基-2,5-庚二醇(C8)E1-3;5-甲基-2,5-庚二醇(C8)E1-3;6-甲基-2,5-庚二醇(C8)E1-3;2-甲基-2,6-庚二醇(C8)E1-3;3-甲基-2,6-庚二醇(C8)E1-3;4-甲基-2,6-庚二醇(C8)E1-3;和/或2-甲基-3,5-庚二醇(C8)E1-3;以及7.它們的混合物。
在壬烷異構(gòu)體中,只有2,3,3,4-四甲基-2,4-戊二醇是高度優(yōu)選的。
除了上文和下文討論的脂族二醇主溶劑及它們的某些烷氧基化衍生物之外,還發(fā)現(xiàn)一些特殊的二醇醚是適合用于配制本發(fā)明的液態(tài)、濃縮、透明的織物柔軟劑組合物的主溶劑。與脂族二醇主溶劑相似,發(fā)現(xiàn)各種主溶劑的適合性極具選擇性,取決于例如具體的二醇醚分子中的碳原子數(shù)目。例如,如表VI中給出的,對于其中R是C2-C8烷基的化學(xué)式為HOCH2-CHOH-CH2-O-R的甘油醚系列,只有化學(xué)式為HOCH2-CHOH-CH2-O-C5H11(其中C5H11包括不同的戊基異構(gòu)體)的單戊基醚(3-戊氧基-1,2-丙二醇)的ClogP值處在約0.25-0.62的優(yōu)選的ClogP范圍內(nèi),并適合于配制本發(fā)明的濃縮的液態(tài)透明的織物柔軟劑。還發(fā)現(xiàn),環(huán)己基衍生物適用,但環(huán)戊基衍生物則否。類似地,在選擇芳基甘油醚時顯示出選擇性。在很多可能的芳族基團中,只有少數(shù)的酚類衍生物適用。
對于二(羥烷基)醚也發(fā)現(xiàn)同樣狹窄的選擇性。發(fā)現(xiàn)二(2-羥基丁基)醚適用,但二(2-羥基戊基醚)則否。對于二(環(huán)羥烷基)類似物,二(2-羥基環(huán)戊基)醚適用,但二(2-羥基環(huán)己基)醚不適用。下文給出了關(guān)于制備某些優(yōu)選的二(羥烷基)醚的合成方法的非限制性實例。
丁基單甘油醚(也稱作3-丁氧基-1,2-丙二醇)不太適合形成本發(fā)明的濃縮的液態(tài)透明的織物柔軟劑。但是,它的聚乙氧基化衍生物,優(yōu)選約三乙氧基化至約九乙氧基化,更優(yōu)選從五乙氧基化至八乙氧基化,是合適的主溶劑。
所有優(yōu)選的烷基甘油醚和/或二(羥烷基)醚已被確認(rèn)在所述的PCT說明書中,最優(yōu)選的是3-(正戊氧基)-1,2-丙二醇;3-(2-戊氧基)-1,2丙二醇;3-(3-戊氧基)-1,2-丙二醇;3-(2-甲基-1-丁氧基)-1,2-丙二醇;3-(異戊氧基)-1,2-丙二醇;3-(3-甲基-2-丁氧基)-1,2-丙二醇;3-(環(huán)己氧基)-1,2-丙二醇;3-(1-環(huán)己-1-烯氧基)-1,2-丙二醇;2-(戊氧基)-1,3-丙二醇;2-(2-戊氧基)-1,3-丙二醇;2-(3-戊氧基)-1,3-丙二醇;2-(2-甲基-1-丁氧基)-1,3-丙二醇;2-(異戊氧基)-1,3-丙二醇;2-(3-甲基-2-丁氧基)-1,3-丙二醇;2-(環(huán)己氧基)-1,3-丙二醇;2-(1-環(huán)己-1-烯氧基)-1,3-丙二醇;3-(丁氧基)-1,2-丙二醇五乙氧基化物;3-(丁氧基)-1,2-丙二醇六乙氧基化物;3-(丁氧基)-1,2-丙二醇七乙氧基化物;3-(丁氧基)-1,2-丙二醇八乙氧基化物;3-(丁氧基)-1,2-丙二醇九乙氧基化物;3-(丁氧基)-1,2-丙二醇一丙氧基化物;3-(丁氧基)-1,2-丙二醇二丁氧基化物;和/或3-(丁氧基)-1,2-丙二醇三丁氧基化物。優(yōu)選的芳族甘油醚包括3-苯氧基-1,2-丙二醇;3-芐氧基-1,2-丙二醇;3-(2-苯基乙氧基)-1,2-丙二醇;2-(間羥甲苯氧基)-1,2-丙二醇和-1,3-丙二醇;2-(對羥甲苯氧基)-1,3-丙二醇;2-芐氧基-1,3-丙二醇;2-(2-苯基乙氧基)-1,3-丙二醇;及它們的混合物。更優(yōu)選的芳族甘油醚包括3-苯氧基-1,2-丙二醇;3-芐氧基-1,2-丙二醇;3-(2-苯基乙氧基)-1,2-丙二醇;2-(間羥甲苯氧基)-1,2-丙二醇和-1,3-丙二醇;2-(對羥甲苯氧基)-1,3-丙二醇;2-(2-苯基乙氧基)-1,3-丙二醇;及它們的混合物。最優(yōu)選的二(羥烷基)醚包括二(2-羥丁基)醚和二(2-羥基環(huán)戊基)醚;制備優(yōu)選的烷基和芳基單甘油醚的合成方法的非限制性的實施例公開在所述的PCT說明書中。
優(yōu)選的脂環(huán)二醇及其衍生物包括(1)飽和的二醇及其衍生物,包括1-異丙基-1,2-環(huán)丁二醇;3-乙基-4-甲基-1,2-環(huán)丁二醇;3-丙基-1,2-環(huán)丁二醇;3-異丙基-1,2-環(huán)丁二醇;1-乙基-1,2-環(huán)戊二醇;1,2-二甲基-1,2-環(huán)戊二醇;1,4-二甲基-1,2-環(huán)戊二醇;2,4,5-三甲基-1,3-環(huán)戊二醇;3,3-二甲基-1,2-環(huán)戊二醇;3,4-二甲基-1,2-環(huán)戊二醇;3,5-二甲基-1,2-環(huán)戊二醇;3-乙基-1,2-環(huán)戊二醇;4,4-二甲基-1,2-環(huán)戊二醇;4-乙基-1,2-環(huán)戊二醇;1,1-二(羥甲基)環(huán)己烷;1,2-二(羥甲基)環(huán)己烷;1,2-二甲基-1,3-環(huán)己二醇;1,3-二(羥甲基)環(huán)己烷;1,3-二甲基-1,3-環(huán)己二醇;1,6-二甲基-1,3-環(huán)己二醇;1-羥基環(huán)己烷乙醇;1-羥基環(huán)己烷甲醇;1-乙基-1,3-環(huán)己二醇;1-甲基-1,2-環(huán)己二醇;2,2-二甲基-1,3-環(huán)己二醇;2,3-二甲基-1,4-環(huán)己二醇;2,4-二甲基-1,3-環(huán)己二醇;2,5-二甲基-1,3-環(huán)己二醇;2,6-二甲基-1,4-環(huán)己二醇;2-乙基-1,3-環(huán)己二醇;2-羥基環(huán)己烷乙醇;2-羥乙基-1-環(huán)己醇;2-羥甲基環(huán)己醇;3-羥乙基-1-環(huán)己醇;3-羥基環(huán)己烷乙醇;3-羥甲基環(huán)己醇;3-甲基-1,2-環(huán)己二醇;4,4-二甲基-1,3-環(huán)己二醇;4,5-二甲基-1,3-環(huán)己二醇;4,6-二甲基-1,3-環(huán)己二醇;4-乙基-1,3-環(huán)己二醇;4-羥乙基-1-環(huán)己醇;4-羥甲基環(huán)己醇;4-甲基-1,2-環(huán)己二醇;5,5-二甲基-1,3-環(huán)己二醇;5-乙基-1,3-環(huán)己二醇;1,2-環(huán)庚二醇;2-甲基-1,3-環(huán)庚二醇;2-甲基-1,4-環(huán)庚二醇;4-甲基-1,3-環(huán)庚二醇;5-甲基-1,3-環(huán)庚二醇;5-甲基-1,4-環(huán)庚二醇;6-甲基-1,4-環(huán)庚二醇;1,3-環(huán)辛二醇;1,4-環(huán)辛二醇;1,5-環(huán)辛二醇;1,2-環(huán)己二醇,二乙氧基化物;1,2-環(huán)己二醇,三乙氧基化物;1,2-環(huán)己二醇,四乙氧基化物;1,2-環(huán)己二醇,五乙氧基化物;1,2-環(huán)己二醇,六乙氧基化物;1,2-環(huán)己二醇,七乙氧基化物;1,2-環(huán)己二醇,八乙氧基化物;1,2-環(huán)己二醇,九乙氧基化物;1,2-環(huán)己二醇,一丙氧基化物;1,2-環(huán)己二醇,一丁氧基化物;1,2-環(huán)己二醇,二丁氧基化物;和/或1,2-環(huán)己二醇,三丁氧基化物。最優(yōu)選的飽和脂族二醇及其衍生物是1-異丙基-1,2-環(huán)丁二醇;3-乙基-4-甲基-1,2-環(huán)丁二醇;3-丙基-1,2-環(huán)丁二醇;3-異丙基-1,2-環(huán)丁二醇;1-乙基-1,2-環(huán)戊二醇;1,2-二甲基-1,2-環(huán)戊二醇;1,4-二甲基-1,2-環(huán)戊二醇;3,3-二甲基-1,2-環(huán)戊二醇;3,4-二甲基-1,2-環(huán)戊二醇;3,5-二甲基-1,2-環(huán)戊二醇;3-乙基-1,2-環(huán)戊二醇;4,4-二甲基-1,2-環(huán)戊二醇;4-乙基-1,2-環(huán)戊二醇;1,1-二(羥甲基)環(huán)己烷;1,2-二(羥甲基)環(huán)己烷;1,2-二甲基-1,3-環(huán)己二醇;1,3-二(羥甲基)環(huán)己烷;1-羥基環(huán)己烷甲醇;1-甲基-1,2-環(huán)己二醇;3-羥甲基環(huán)己醇;3-甲基-1,2-環(huán)己二醇;4,4-二甲基-1,3-環(huán)己二醇;4,5-二甲基-1,3-環(huán)己二醇;4,6-二甲基-1,3-環(huán)己二醇;4-乙基-1,3-環(huán)己二醇;4-羥乙基-1-環(huán)己醇;4-羥甲基環(huán)己醇;4-甲基-1,2-環(huán)己二醇;1,2-環(huán)庚二醇;1,2-環(huán)己二醇,五乙氧基化物;1,2-環(huán)己二醇,六乙氧基化物;1,2-環(huán)己二醇,七乙氧基化物;1,2-環(huán)己二醇,八乙氧基化物;1,2-環(huán)己二醇,九乙氧基化物;1,2-環(huán)己二醇,一丙氧基化物;和/或1,2-環(huán)己二醇,二丁氧基化物。
任選的芳族二醇包括1-苯基-1,2-乙二醇;1-苯基-1,2-丙二醇;2-苯基-1,2-丙二醇;3-苯基-1,2-丙二醇;1-(3-甲基苯基)-1,3-丙二醇;1-(4-甲基苯基)-1,3-丙二醇;2-甲基-1-苯基-1,3-丙二醇;1-苯基-1,3-丁二醇;3-苯基-1,3-丁二醇;和/或1-苯基-1,4-丁二醇,其中最優(yōu)選的是1-苯基-1,2-丙二醇;2-苯基-1,2-丙二醇;3-苯基-1,2-丙二醇;1-(3-甲基苯基)-1,3-丙二醇;1-(4-甲基苯基)-1,3-丙二醇;2-甲基-1-苯基-1,3-丙二醇;和/或1-苯基-1,4-丁二醇。
如前所述,所有與其它優(yōu)選的主溶劑相關(guān)的按照相同的關(guān)系,即,比相應(yīng)的飽和主溶劑多一個CH2基團的不飽和物質(zhì)并且ClogP保持在有效范圍內(nèi)的那些物質(zhì)是優(yōu)選的。但是,具體優(yōu)選的不飽和二醇主溶劑是2,2-二烯丙基-1,3-丁二醇;2-(1-乙基-1-丙烯基)-1,3-丁二醇;2-(2-丁烯基)-2-甲基-1,3-丁二醇;2-(3-甲基-2-丁烯基)-1,3-丁二醇;2-乙基-2-(2-丙烯基)-1,3-丁二醇;2-甲基-2-(1-甲基-2-丙烯基)-1,3-丁二醇;2,3-二(1-甲基亞乙基)-1,4-丁二醇;2-乙烯基-3-乙基-1,3-戊二醇;2-乙烯基-4,4-二甲基-1,3-戊二醇;3-甲基-2-(2-丙烯基)-1,4-戊二醇;2-(1,1-二甲基乙基)-4-戊烯-1,3-二醇;2-乙基-2,3-二甲基-4-戊烯-1,3-二醇;4-乙基-2-亞甲基-1,4-己二醇;2,3,5-三甲基-1,5-己二烯-3,4-二醇;2-(1-甲基乙烯基)-1,5-己二醇;4-乙烯基-2,5-二甲基-2-己烯-1,5-二醇;6-甲基-5-亞甲基-1,4-庚二醇;4,6-二甲基-2,4-庚二烯-2,6-二醇;2,5,5-三甲基-2,6-庚二烯-1,4-二醇;5,6-二甲基-2-庚烯-1,4-二醇;4,6-二甲基-3-庚烯-1,5-二醇;2,4-二甲基-5-庚烯-1,3-二醇;3,6-二甲基-5-庚烯-1,3-二醇;2,6-二甲基-5-庚烯-1,4-二醇;3,6-二甲基-5-庚烯-1,4-二醇;2,2-二甲基-6-庚烯-1,3-二醇;5,6-二甲基-6-庚烯-1,4-二醇;2,4-二甲基-6-庚烯-1,5-二醇;2-亞乙基-6-甲基-6-庚烯-1,5-二醇;4-(2-丙烯基)-6-庚烯-2,4--二醇;3-乙烯基-1-辛烯-3,6-二醇;2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醇;2,6-二甲基-2,5-辛二烯-1,7-二醇;3,7-二甲基-2,5-辛二烯-1,7-二醇;3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1,4-二醇(Rosiridol);2-甲基-2,6-辛二烯-1,8-二醇;3,7-二甲基-2,7-辛二烯-1,4-二醇;2,6-二甲基-2,7-辛二烯-1,5-二醇;2,6-二甲基-2,7-辛二烯-1,6-二醇(8-羥基芳樟醇);2,7-二甲基-2,7-辛二烯-1,6-二醇;2-甲基-6-亞甲基-2-辛烯-1,7-二醇;2,7-二甲基-3,5-辛二烯-2,7-二醇;4-亞甲基-3,5-辛二醇;2,6-二甲基-3,7-辛二烯-1,6-二醇;2-亞甲基-4-辛烯-1,8-二醇;2-甲基-6-辛烯-3,5-二醇;4-甲基-6-辛烯-3,5-二醇;2-甲基-6-亞甲基-7-辛烯-2,4-二醇;7-甲基-7-辛烯-2,5-二醇;2-甲基-7-辛烯-3,5-二醇;1-壬烯-3,5-二醇;1-壬烯-3,7-二醇;3-壬烯-2,5-二醇;4-壬烯-2,8-二醇;6,8-壬二烯-1,5-二醇;7-壬烯-2,4-二醇;8-壬烯-2,4-二醇;8-壬烯-2,5-二醇;1,9-癸二烯-3,8-二醇;和/或1,9-癸二烯-4,6-二醇。
所述醇類主溶劑也可以優(yōu)選地選自2,5-二甲基-2,5-己二醇;2-乙基-1,3-己二醇;2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇;1,2-己二醇;及它們的混合物。更優(yōu)選的所述醇類主溶劑則選自2-乙基-1,3-己二醇,2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇,1,2-己二醇及它們的混合物。甚至更優(yōu)選所述醇類主溶劑是選自2-乙基-1,3-己二醇,1,2-己二醇及其混合物。
當(dāng)具有不同亞烷氧基的同一二醇的幾種衍生物可供使用時,例如有3-5個氧乙烯基團、或2個氧丙烯基團,或一個氧丁烯基團的2-甲基-2,3-丁二醇,優(yōu)選使用基團數(shù)目最少的衍生物,即,在此情況下使用具有一個氧丁烯基團的衍生物。但是,在只需要約1-4個氧乙烯基團來提供良好的可配制性時,這類衍生物也是優(yōu)選的。
不飽和的二醇令人驚奇地發(fā)現(xiàn)在飽和的二元醇與其較高分子量的不飽和同系物或類似物的可接受性(可配制性)之間有明顯的相似性。不飽和的主溶劑在其化學(xué)式中對于每個雙鍵都另加一個亞甲基(即CH2)的條件下,則不飽和的同系物/類似物具有和母體飽和主溶劑相同的可配制性。換言之,存在一個明顯的“加合規(guī)則”,即,對于適合配制透明、濃縮織物柔軟組合物的本發(fā)明各良好的飽和主溶劑,都存在合適的不飽和的主溶劑,其中加上一個或多個CH2基團,而對于所加的每個CH2基團,均從分子中的相鄰碳原子處除去兩個氫原子以形成碳-碳雙鍵,從而使分子中氫原子總數(shù)相對于“母體”飽和主溶劑的化學(xué)式保持恒定。這是由于一個令人驚奇的事實,即,向溶劑化學(xué)式中加上一個-CH2-基團具有使其ClogP值增加約0.53的作用,而除去兩個相鄰的氫原子以形成雙鍵則有使ClogP值減少約近似數(shù)量(即,約0.48)的作用,從而大致補償了-CH2-的加入。因此,通過對于增加的每個CH2基團插入一個雙鍵以保持氫原子總數(shù)與母體飽和主溶劑相同,優(yōu)選的飽和主溶劑變成了至少多含一個碳原子的優(yōu)選的較高分子量的飽和類似物/同系物,只要新溶劑的ClogP值保持在有效值的0.15-0.64范圍內(nèi),優(yōu)選約0.25-0.62,更優(yōu)選約0.40-0.60。以下是一些說明性實例2,2-二甲基-6-庚烯-1,3-二醇(CAS No.140192-39-8)是優(yōu)選的C9-二醇類主溶劑,可以認(rèn)為是通過向以下任一個優(yōu)選的C8-二醇主溶劑適當(dāng)?shù)丶尤胍粋€CH2基團和一個雙鍵衍生形成的2-甲基-1,3-庚二醇或2,2-二甲基-1,3-己二醇。
2,4-二甲基-5-庚烯-1,3-二醇(CAS No.123363-69-9)是優(yōu)選的C9-二醇主溶劑,可以認(rèn)為是通過向以下任一個優(yōu)選的C8-二醇主溶劑適當(dāng)?shù)丶尤胍粋€CH2基團和一個雙鍵衍生形成的2-甲基-1,3-庚二醇或2,4-二甲基-1,3-己二醇。
2-(1-乙基-1-丙烯基)-1,3-丁二醇(CAS No.116103-35-6)是優(yōu)選的C9-二醇主溶劑,可以認(rèn)為是通過向以下任一種優(yōu)選的C8-二醇主溶劑適當(dāng)?shù)丶尤胍粋€CH2基團和一個雙鍵衍生形成的2-(1-乙基丙基)-1,3-丙二醇或2-(1-甲基丙基)-1,3-丁二醇。
2-乙烯基-3-乙基-1,3-戊二醇(CAS No.104683-37-6)是優(yōu)選的C9-二醇主溶劑,可以認(rèn)為是通過向以下任一種優(yōu)選的C8-二醇主溶劑適當(dāng)?shù)丶尤胍粋€CH2基團和一個雙鍵衍生形成的3-乙基-2-甲基-1,3-戊二醇或2-乙基-3-甲基-1,3-戊二醇。
3,6-二甲基-5-庚烯-1,4-二醇(如CAS No.106777-99-5)是優(yōu)選的C9-二醇主溶劑,可以認(rèn)為是通過向以下任一種優(yōu)選的C8-二醇主溶劑適當(dāng)?shù)丶尤胍粋€CH2基團和一個雙鍵衍生形成的3-甲基-1,4-庚二醇;6-甲基-1,4-庚二醇;或3,5-二甲基-1,4-己二醇。
5,6-二甲基-6-庚烯-1,4-二醇(如CAS No.152344-16-6)是優(yōu)選的C9-二醇主溶劑,可以認(rèn)為是通過向以下任一種優(yōu)選的C8-二醇主溶劑適當(dāng)?shù)丶尤胍粋€CH2基團和一個雙鍵衍生形成的5-甲基-1,1-庚二醇;6-甲基-1,4-庚二醇;或4,5-二甲基-1,3-己二醇。
4-甲基-6-辛烯-3,5-二醇(CAS No.156414-25-4)是優(yōu)選的C9-二醇主溶劑,可以認(rèn)為是通過向以下任何優(yōu)選的C8-二醇主溶劑適當(dāng)?shù)丶尤胍粋€CH2基團和一個雙鍵衍生形成的3,5-辛二醇;3-甲基-2,4-庚二醇或4-甲基-3,5-庚二醇。
Rosiridol(CAS No.101391-01-9)和isorosiridol(CAS No.149252-15-3)是3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1,4-二醇的兩種異構(gòu)體,且是優(yōu)選的C10-二醇主溶劑,它們可以認(rèn)為是通過向任何下述優(yōu)選的C8-二醇主溶劑中適當(dāng)?shù)丶尤攵€CH2基團和二個雙鍵衍生形成的2-甲基-1,3-庚二醇;6-甲基-1,3-庚二醇;3-甲基-1,4-庚二醇;6-甲基-1,4-庚二醇;2,5-二甲基-1,3-己二醇;或3,5-二甲基-1,4-己二醇。
8-羥基芳樟醇(CAS No.103619-06-3,2,6-二甲基-2,7-辛二烯-1,6-二醇)是優(yōu)選的C10-二醇主溶劑,可以認(rèn)為是通過向任何下述優(yōu)選的C8-二醇主溶劑中適當(dāng)?shù)丶尤攵€CH2基團和二個雙鍵衍生形成的2-甲基-1,5-庚二醇;5-甲基-1,5-庚二醇;2-甲基-1,6-庚二醇;6-甲基-1,6-庚二醇;或2,4-二甲基-1,4-己二醇。
2,7-二甲基-3,7-辛二烯-2,5-二醇(CAS No.171436-39-8)是優(yōu)選的C10-二醇主溶劑,可以認(rèn)為是通過向任何下述優(yōu)選的C8-二醇主溶劑適當(dāng)?shù)丶尤攵€CH2基團和二個雙鍵衍生形成的2,5-辛二醇;6-甲基-1,4-庚二醇;2-甲基-2,4-庚二醇;6-甲基-2,4-庚二醇;2-甲基-2,5-庚二醇;6-甲基-2,5-庚二醇;和2,5-二甲基-2,4-己二醇。
4-丁基-2-丁烯-1,4-二醇(CAS No.153943-66-9)是優(yōu)選的C8-二醇主溶劑,可以認(rèn)為是通過向任何下述優(yōu)選的C7-二醇主溶劑適當(dāng)?shù)丶尤胍粋€CH2基團和一個雙鍵衍生形成的2-丙基-1,4-丁二醇或2-丁基-1,3-丙二醇。
基于同樣的原因,很多情形是由差的、不適用的飽和溶劑衍生形成的較高分子量的不飽和同系物,其本身是差的溶劑。例如,3,5-二甲基-5-己烯-2,4-二醇(例如CAS No.160429-40-3)是差的不飽和C8溶劑,可以認(rèn)為是由以下差的飽和C7溶劑衍生形成的3-甲基-2,4-己二醇;5-甲基-2,4-己二醇;或2,4-二甲基-1,3-戊二醇;而2,6-二甲基-5-庚烯-1,2-二醇(例如CAS No.141505-71-7)是差的不飽和C9溶劑,可以認(rèn)為是由以下差的飽和C8溶劑衍生形成的2-甲基-1,2-庚二醇;6-甲基-1,2-庚二醇;或2,5-二甲基-1,2-己二醇。
以上關(guān)于飽和的主溶劑總是有相同可接受程度的不飽和類似物/同系物的加合規(guī)則中有一個例外。此例外涉及在兩個相鄰的碳原子上有兩個羥基的飽和的二醇主溶劑。在某些情況下,在差的溶劑的兩個相鄰的羥基之間插入一個或多個CH2基團形成較高分子量的飽和同系物,其更適合于透明的濃縮織物柔軟劑制劑,但不總是如此。例如,沒有相鄰羥基的優(yōu)選的不飽和6,6-二甲基-1-庚烯-3,5-二醇(CAS No.109788-01-4)可以認(rèn)為是由具有相鄰羥基的不適用的2,2-二甲基-3,4-己二醇衍生形成的。在該情況下,認(rèn)為6,6-二甲基-1-庚烯-3,5-二醇是由2-甲基-3,5-庚二醇或5,5-二甲基-2,4-己二醇衍生形成的更為可信,這二種醇都是優(yōu)選的主溶劑,且不具有相鄰的羥基。反之,在優(yōu)選的主溶劑的相鄰羥基之間插入CH2基團會形成不適用的較高分子量的不飽和二醇溶劑。例如,沒有相鄰羥基的不適用的不飽和2,4-二甲基-5-己烯-2,4-二醇(CAS No.87604-24-8)可以認(rèn)為是由具有相鄰羥基的優(yōu)選的2,3-二甲基-2,3-戊二醇衍生形成的。在該情況下,更為可信的是由2-甲基-2,4-己二醇或4-甲基-2,4-己二醇衍生形成不適用的不飽和的2,4-二甲基-5-己烯-2,4-二醇,這二種醇均為不適用的溶劑且不具有相鄰的羥基。還有一些情形,沒有相鄰羥基的不適用的不飽和溶劑可以認(rèn)為是由具有相鄰羥基的不適用的溶劑衍生形成的,例如4,5-二甲基-6-己烯-1,3-二醇和3,4-二甲基-1,2-戊二醇這一對。因此,為了推斷沒有相鄰羥基的不飽和溶劑的可配制性,應(yīng)該由同樣沒有相鄰羥基的低分子量飽和同系物出發(fā)。即,一般來說,當(dāng)兩個羥基的距離/關(guān)系得以保持時,上述關(guān)系更為可靠。即,可靠的作法是從具有相鄰羥基的飽和溶劑出發(fā)來推斷也具有相鄰羥基的較高分子量的不飽和同系物的可配制性。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn),當(dāng)織物柔軟劑活性物具有所述的IV和順/反式比例時,使用這些特殊的醇類主溶劑可以在令人吃驚的低主溶劑含量下,即,小于組合物重量的約40%,制得透明的、低粘度、穩(wěn)定的織物柔軟劑組合物。還發(fā)現(xiàn),使用這種醇類主溶劑可以制成高度濃縮的織物柔軟劑組合物,它們是穩(wěn)定的,并能稀釋例如從約2∶1到約10∶1以形成低含量織物柔軟劑的組合物,且仍然穩(wěn)定。
最好是將主溶劑含量保持在為使本發(fā)明組合物達到半透明或透明所能實現(xiàn)的最低水平。水的存在對于為達到這些組合物透明所需的主溶劑有重要影響。水含量越高,為實現(xiàn)產(chǎn)品透明所需的主溶劑含量(相對于柔軟劑含量)越高。反之,水含量越少,需要的主溶劑(相對于柔軟劑)越少。例如,在約5%-15%的低水含量下,柔軟劑活性物與主溶劑的重量比為約55∶45至約85∶15,更優(yōu)選從約60∶40至約80∶20。在約15%-70%的水含量下,柔軟劑活性物與主溶劑的重量比優(yōu)選為約45∶55至約70∶30,更優(yōu)選從約55∶45至約70∶30。但在約70%-80%的高水含量下,柔軟劑活性物與溶劑重量比優(yōu)選為約30∶70至約55∶45,更優(yōu)選從約35∶65至約45∶55。在水量甚至更高時,柔軟劑/主溶劑之比也應(yīng)甚至更高。
以上主溶劑的混合物是特別優(yōu)選的,因為與大量溶劑有關(guān)的問題之一是安全性?;旌衔餃p少了任何一種存在的物質(zhì)的數(shù)量。氣味和可燃性也可以通過使用混合物來減小,尤其是當(dāng)主溶劑之一是揮發(fā)性和/或有氣味時,這對于低分子量物質(zhì)是很可能的。可以在不足以形成透明產(chǎn)品的含量下使用的合適的溶劑有2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇;2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇的乙氧基化物、二乙氧基化物或三乙氧基化物衍生物;以及/或2-乙基-1,3-己二醇。優(yōu)選的混合物中主溶劑是上文已確認(rèn)為最優(yōu)選的一種或多種溶劑。使用溶劑混合物也是可取的,尤其是當(dāng)優(yōu)選的主溶劑中的一種或多種在室溫下是固體時,在這種情形,混合物可被制成流體,或具有較低的熔點,從而改進了柔軟劑組合物的可加工性。
可以用本身不適合作為本發(fā)明主溶劑使用的第二溶劑或第二溶劑混合物代替一部分本發(fā)明主溶劑或主溶劑混合物,只要在濃縮的液態(tài)透明的織物柔軟劑組合物中仍然存在有效數(shù)量的本發(fā)明適用的主溶劑。當(dāng)至少還存在約15%柔軟劑活性物的情況下,本發(fā)明主溶劑的有效數(shù)量,至少大于組合物的約5%,優(yōu)選大于約7%,更優(yōu)選大于約10%。代用溶劑可以以任何含量使用,但最好是大致等于或少于在織物柔軟劑組合物中存在的上述定義的適用的主溶劑的數(shù)量。
例如,根據(jù)本發(fā)明,雖然1,2-戊二醇、1,3-辛二醇和化學(xué)式如下的羥基新戊酸羥基新戊酯(以后稱HPHP)是不適用的溶劑HO-CH2-C(CH3)2-CH2-O-CO-C(CH3)2-CH2-OH(CAS # 1115-20-4)但這些溶劑與主溶劑,例如優(yōu)選的1,2-己二醇主溶劑的混合物,其中1,2-己二醇主溶劑的含量在有效范圍時,也形成濃縮的透明液態(tài)織物柔軟劑組合物。
可使用的某些第二種溶劑是上文和下文作為不適用的溶劑列出的那些溶劑,以及在所述的PCT說明書中表VIIIA-VIIIE中列出的某些未烷氧基化的母體溶劑。
可使用主溶劑使組合物呈半透明或透明,或者用以降低組合物變成半透明或透明時的溫度。因此,本發(fā)明還包括向不是半透明或透明的、或發(fā)生不穩(wěn)定性的溫度太高的組合物中加入前述含量主溶劑的方法,以便使組合物變成半透明或透明,或者當(dāng)組合物在例如環(huán)境溫度下或降至某個特定溫度下是透明時,不穩(wěn)定性發(fā)生的溫度降低,優(yōu)選降低至少約5℃,更優(yōu)選降低至少約10℃。主溶劑的主要優(yōu)點是對于給定重量的溶劑它提供了最大的效益。應(yīng)該理解,這里所說的“溶劑”是指主溶劑的作用而不是它在指定溫度下的物理形式,因為某些主溶劑在環(huán)境溫度下是固體。乳酸烷基酯某些乳酸烷基酯,例如乳酸乙酯和乳酸異丙酯,其ClogP值在約0.15-0.64的有效范圍內(nèi),可以與本發(fā)明的織物柔軟劑活性物形成濃縮透明的液態(tài)織物柔軟劑組合物,但是需要在比更有效的二醇類溶劑如1,2-己二醇略高的含量下使用。它們也可以用來代替一部分本發(fā)明的其它主溶劑以形成濃縮透明的液態(tài)織物柔軟劑組合物。這在實施例I-C中說明。III.其它任選的組分(A)本發(fā)明組合物還可含有其它的織物柔軟劑活性物,但僅存在少量,一般0%-約35%,優(yōu)選約1%-20%,更優(yōu)選約2%-10%,所述其它的織物柔軟劑活性物選自(1)具有下式的柔軟劑R4-m-N(+)-R1mA-其中每個m是2或3;每個R1是C6-C22,優(yōu)選C14-C20,但是不超過1個小于約C12和其他的是至少約C16烴基,或取代的烴基取代基,優(yōu)選C10-20烷基或鏈烯基(不飽和烷基,包括多不飽和烷基,有時也稱為“亞烷基”),最優(yōu)選C12-18烷基或鏈烯基,其中含有該R1基團的脂肪酸的碘值(下文稱為“IV”)是約70至約140,更優(yōu)選約80至約130;最優(yōu)選約90至約115(這里使用的術(shù)語“碘值”意思是“母體”脂肪酸或“相應(yīng)”脂肪酸的碘值,其用于定義R1基團的不飽和度,該不飽和度與含有同一R1基的脂肪酸的不飽和度相同);其中,順式/反式的比率是約1∶1至約50∶1,最小是1∶1,優(yōu)選約2∶1至約40∶1,更優(yōu)選是約3∶1至約30∶1,甚至更優(yōu)選是約4∶1至約20∶1;每個R1優(yōu)選也可以是支鏈C14-22烷基,優(yōu)選支鏈C16-18烷基;每個R是H或短鏈C1-6,優(yōu)選C1-3烷基或羥基烷基,例如,甲基(最優(yōu)選),乙基,丙基,羥乙基等,芐基,或(R2O)2-4H,其中各R2是C1-6亞烷基;A-是與柔軟劑相容的陰離子,優(yōu)選氯離子,溴離子,甲基硫酸根,乙基硫酸根,硫酸根,和硝酸根,更優(yōu)選氯離子和甲基硫酸根;(2)具有下式的柔軟劑
其中R,R1和A-各自具有上面給出的定義;每個R2是C1-6亞烷基,優(yōu)選亞乙基;和G是氧原子或-NR-基團;(3)具有下式的柔軟劑
其中R1,R2和G如上面所定義;(4)基本上是不飽和的和/或支鏈的高級脂肪酸與二亞烷基三胺以例如摩爾比為約2∶1的比率反應(yīng)的反應(yīng)產(chǎn)物,所述反應(yīng)產(chǎn)物含有下式化合物R1-C(O)-NH-R2-NH-R3-NH-C(O)-R1其中R1,R2如上面所定義,和每個R3是C1-6亞烷基,優(yōu)選亞乙基;(5)具有下式的柔軟劑[R1-C(O)-NR-R2-N(R)2-R3-NR-C(O)-R1]+A-其中R,R1,R2,R3和A-如上面所定義;(6)基本上是不飽和的和/或支鏈的高級脂肪酸與羥基烷基亞烷基二胺以摩爾比為約2∶1的比率反應(yīng)的反應(yīng)產(chǎn)物,所述反應(yīng)產(chǎn)物含有下式化合物R1-C(O)-NH-R2-N(R3OH)-C(O)-R1其中R1,R2和R3如上面所定義;(7)具有下式的柔軟劑
其中R,R1,R2和A-如上面所定義;和(8)它們的混合物;可以與上面的柔軟劑活性物結(jié)合使用的一種其它選擇性的但是非常理想的陽離子化合物是含有一個長鏈無環(huán)C8-22烴基的化合物,選自(8)具有下式的無環(huán)季銨鹽[R1-N(R5)2-R6]+A-其中R5和R6是C1-4烷基或羥烷基,和R1和A-如上文中所定義;(9)具有下式的取代的咪唑鎓鹽
其中R7是氫或C1-4飽和烷基或羥烷基,和R1和A-如上文中所定義;(10)具有下式的取代的咪唑鎓鹽
其中R5是C1-4烷基或羥烷基,和R1,R2,和A-如上文中所定義;(11)具有下式的烷基吡啶鎓鹽
其中R4是無環(huán)脂族C8-22烴基和A-是陰離子;和(12)具有下式的烷酰氨亞烷基吡啶鎓鹽
其中R1,R2和A-如上文中所定義;和它們的混合物。
化合物(9)的實例是單鏈烯基三甲基銨鹽如單油基三甲基氯化銨,單低芥酸菜子油基三甲基氯化銨,和豆油基三甲基氯化銨。優(yōu)選單油基三甲基氯化銨和單低芥酸菜子油基三甲基氯化銨。化合物(9)的其它實例是可以從Witco公司根據(jù)商品名Adogen415購買的豆油基三甲基氯化銨,瓢兒菜基三甲基氯化銨,其中R1是由天然源衍生得到的C22烴基;豆油基二甲基乙基銨乙基硫酸鹽,其中R1是C16-18烴基,R5是甲基,R6是乙基,和A-是乙基硫酸根陰離子;和甲基二(2-羥乙基)油基氯化銨,其中R1是C18烴基,R5是2-羥乙基和R6是甲基。
(13)二酯季銨織物柔軟劑活性物(DEQA)DEQA優(yōu)選包括(但排除上文公開的必要的織物柔軟劑)[(R)2-N+-[(CH2)n-Y-R1]2]A-其中各R和A-如上文中在任選的柔軟劑(1)中所定義,但當(dāng)n為2和y是-O-(O)C-時,R不是羥乙基;各n是1-約4,優(yōu)選2;各Y是-O-(O)C-、-(R)N-(O)C-、-C(O)-N(R)-或-C(O)-O-,優(yōu)選-O-(O)C-,但不是-OC(O)-O-;各R1中的碳原子總和,當(dāng)Y是-O-(O)C-或-(R)N-(O)C-時加1,是C6-C22,優(yōu)選C14-C20,但是總和小于約12的YR1不超過一個,而其它的YR1總和至少約為16,各R1為長鏈C8-C22(或C7-C21)烴基,或取代的烴基取代基,優(yōu)選C10-C20(或C9-C19)烷基或鏈烯基、最優(yōu)選C12-C18(或C11-C17)烷基或鏈烯基,并且當(dāng)所述碳原子總和是C16-C18和R1是直鏈烷基或鏈烯基時,含有該R1基團的母體脂肪酸的碘值(下文稱為IV)優(yōu)選為約20-140,更優(yōu)選約50-130,最優(yōu)選約70-115[本發(fā)明還含有中鏈陽離子銨織物柔軟化合物,包括具有上式的DEQA類似物/同系物,其中各C(O)O被例如-O-(O)C-、-(R)N-(O)C-、-C(O)-N(R)-或-C(O)-O-,優(yōu)選-O-(O)C-代替;m是2或3,優(yōu)選2;各n是1-4,優(yōu)選2;各R如上文定義;各R1或YR1疏水基是飽和的C8-C14,優(yōu)選C12-14烴基,或取代的烴基取代基(IV優(yōu)選為約10或更低,更優(yōu)選低于約5),[該疏水基中的碳原子總數(shù)同R基團中的碳原子總數(shù),或當(dāng)Y是-O-(O)C-或-(R)N-(O)C-時,其同YR基團中的碳原子總數(shù)],和抗衡離子A-同上述。優(yōu)選A-不包括磷酸鹽。飽和的C8-C14脂肪?;梢允羌冄苌锘蚩删哂谢旌湘滈L。所述脂肪酰基的適合的脂肪酸源是椰油酸、月桂酸、辛酸和癸酸。對于C12-C14(或C11-C13)烴基,該基團優(yōu)選是飽和的,例如IV優(yōu)選低于約10,優(yōu)選低于約5。
另一種變體具有通式R3-N+-CH2-CH(YR)-CH2-YR1A其中每個Y,R,R1,和A-具有與前述相同的含義。該化合物包括具有下式的那些化合物[CH3]3N(+)[CH2CH(CH2O(O)CR1)O(O)CR1]Cl(-)其中每個R是甲基或乙基,優(yōu)選每個R1是在C15-19范圍。在烷基或鏈烯基鏈中可存在支化和取代度。該分子中的陰離子X(-)與以上必要的DEQA中的定義相同。如在本文中使用的,當(dāng)說明二酯時,它可以包括存在的單酯??梢源嬖诘膯熙?shù)量與在DEQA(1)中的相同。式(2)的優(yōu)選的DEQA的實例是具有式1,2-二(酰氧基)-3-三甲基丙基銨氯化物的“丙基”酯季銨織物柔軟劑活性物,其中酰基與FA5中的相同。
這些類型的試劑和制備它們的普通方法在1979年1月30日授權(quán)給Naik等人的美國專利US4137180中公開,該專利被本文引用作為參考文獻]。
(14)(1)至(13)的任意混合物。
可用于本發(fā)明的其它織物柔軟劑公開在以下專利中,其中至少一般性地公開了基本結(jié)構(gòu)Edwards和Diehl的U.S3,861,870;Cambre的US4,308,151;Bernardino的US3,886,075;Davis的US4,233,164;Verbruggen的US4,401,578;Wierserma和Rieke的US3,974,076;和Rudkin、Clint和Young的US4,237,016,所有所述專利在本文引用作參考。本文其它柔軟劑活性物優(yōu)選是傳統(tǒng)柔軟劑活性物的那些高度不飽和的變體,即雙長鏈烷基氮衍生物,通常是陽離子材料,例如二油基二甲基氯化銨和如下文所述的咪唑啉鎓化合物。更可生物降解的織物柔軟劑的實例可見于1968年10月29日授權(quán)的Mannheimer的美國專利US3408361;1987年11月24日授權(quán)的Kubo等的美國專利US4709045;1980年11月11日授權(quán)的Pracht等的美國專利US4233451;1979年11月28日授權(quán)的Pracht等的美國專利US4127489;1972年9月5日授權(quán)的Berg等的美國專利US3689424;1978年12月5日授權(quán)的Baumann等的美國專利US4128485;1979年7月17日授權(quán)的美國專利US4161604;1980年2月19日授權(quán)的Wechsler等的美國專利US4189593和1982年7月13日授權(quán)的Hoffman等的美國專利US4339391,所述專利在本文引用作參考。
化合物(1)的實例是二亞烷基二甲基銨鹽如二低芥酸菜子油基(dicanola)二甲基氯化銨,二低芥酸菜子油基二甲基銨甲基硫酸鹽,二(部分氫化豆油,順式/反式比率是約4∶1)二甲基氯化銨,二油基二甲基氯化銨。優(yōu)選二油基二甲基氯化銨和二低芥酸菜子油基二甲基氯化銨??梢杂糜诒景l(fā)明的可商業(yè)購買的二亞烷基二甲基銨鹽的實例是可以從Witco公司根據(jù)商品名Adogen472購買的二油基二甲基氯化銨。
化合物(2)的實例是1-甲基-1-油基酰氨基乙基-2-油基咪唑啉鎓甲基硫酸鹽,其中R1是無環(huán)脂族C15-17烴基,R2是亞乙基,G是NH基團,R5是甲基和A-是甲基硫酸鹽陰離子,其可以從Witco公司根據(jù)商品名Varisoft3690購買。
化合物(3)的實例是1-油基酰氨基乙基-2-油基咪唑啉,其中R1是無環(huán)脂族C15-17烴基,R2是亞乙基,G是NH基團。
化合物(4)的實例是油酸與二亞乙基三胺以摩爾比為約2∶1的比率反應(yīng)的反應(yīng)產(chǎn)物,所述反應(yīng)產(chǎn)物混合物含有下式的N,N″-二油基二亞乙基三胺R1-C(O)-NH-CH2CH2-NH-CH2CH2-NH-C(O)-R1其中R1-C(O)是從植物或動物源衍生得到的可以商購的油酸的油基,如可以從Henkel公司購買的Emersol223LL或Emersol7021,和R2和R3是二價亞乙基。
化合物(5)的實例是具有下式的基于二脂肪酰氨基胺的柔軟劑[R1-C(O)-NH-CH2CH2-N(CH3)(CH2CH2OH)-CH2CH2-NH-C(O)-R1]+CH3SO4-其中R1-C(O)是油基,可以從Witco公司根據(jù)商品名Varisoft222LT購買。
化合物(6)的實例是油酸與N-2-羥乙基亞乙基二胺以摩爾比為約2∶1的比率反應(yīng)的反應(yīng)產(chǎn)物,所述反應(yīng)產(chǎn)物混合物含有下式化合物R1-C(O)-NH-CH2CH2-N(CH2CH2OH)-C(O)-R1其中R1-C(O)是從植物或動物源衍生得到的可以商購的油酸的油基,如可以從Henkel公司購買的Emersol223LL或Emersol7021。
化合物(7)的實例是具有下式的二季銨化合物
其中R1由油酸衍生得到,該化合物可以從Witco公司購買。
化合物(11)的實例是1-乙基-1-(2-羥乙基)-2-異十七烷基咪唑啉鎓乙基硫酸鹽,其中R1是C17烴基,R2是亞乙基,R5是乙基,和A-是乙基硫酸根陰離子。
陰離子A在本發(fā)明的陽離子含氮鹽中,任何與柔軟劑相容的陰離子A-提供電中性。最通常的是在這些鹽中用于提供電中性的陰離子來自強酸,尤其是鹵化物,如氯化物,溴化物,或碘化物。但是也可以使用其它陰離子如甲基硫酸鹽,乙基硫酸鹽,乙酸鹽,甲酸鹽,硫酸鹽,碳酸鹽等。本發(fā)明優(yōu)選使用氯化物和甲基硫酸鹽作為陰離子A。在A-表示半個基團的情況下,該陰離子還可,但不太優(yōu)選帶有雙電荷。
(B)低分子量水溶性溶劑也可以使用,其用量為約0-約12%,優(yōu)選約1%-約10%,更優(yōu)選約2%-8%。該水溶性溶劑在與前述的主溶劑同樣低的含量下不能形成透明的產(chǎn)品,但是在主溶劑不足以提供完全透明的產(chǎn)品時,該水溶性溶劑可以提供透明的產(chǎn)品。這些水溶性溶劑的存在因此是高度理想的。此類溶劑包括乙醇、異丙醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、碳酸亞丙酯等,但不包括任何主溶劑(B)。這些水溶性溶劑在疏水性物質(zhì)如柔軟劑活性物存在下對水的親合性比主溶劑強。
(C)增白劑本發(fā)明組合物中還可任選地含有約0.005%-5%重量某些類型的親水性熒光增白劑,它們也起抑制染料轉(zhuǎn)移的作用。如果使用,本發(fā)明組合物中優(yōu)選含約0.001%-1%重量的這類熒光增白劑。
可用于本發(fā)明的親水性熒光增白劑是結(jié)構(gòu)式如下的化合物
其中R1選自苯胺基、N-2-二羥乙基和NH-2-羥乙基;R2選自N-2-二羥乙基、N-2-羥乙基-N-甲氨基、嗎啉代、氯和氨基;M是成鹽陽離子,如鈉或鉀。
當(dāng)以上化學(xué)式中R1是苯胺基、R2是N-2-二羥乙基,且M是陽離子如鈉時,增白劑是4,4′-二〔(4-苯胺基-6-(N-2-二羥乙基)-S-三嗪-2-基)氨基〕-2,2′-芪二磺酸及二鈉鹽。此特殊的增白劑品種由Ciba-Geigy Corporation以Tinopal-UNPA-GX的商品名稱銷售。Tinopal-UNPA-GX是可用于本發(fā)明的漂洗時加入的組合物中的優(yōu)選的親水性熒光增白劑。
當(dāng)以上化學(xué)式中的R1是苯胺基,R2是N-2-羥乙基-N-2-甲氨基,且M是陽離子如鈉時,則增白劑是4,4′-二〔(4-苯胺基-6-(N-2-羥乙基-N-甲氨基)-S-三嗪-2-基)氨基〕-2,2′-芪二磺酸二鈉鹽。此特殊的增白劑品種由Ciba-GeigyCorporation以Tinopal-5BM-GX的商品名稱銷售。
當(dāng)上式中R1是苯胺基,R2是嗎啉代,且M是陽離子如鈉時,則增白劑是4,4′-二〔(4-苯胺基-6-嗎啉代-S-三嗪-2-基)氨基〕-2,2′-芪二磺酸,鈉鹽。此特殊的增白劑由Ciba-GeigyCorporation以Tinopal-AMS-GX的商品名稱銷售。
(D)任選的粘度/分散度調(diào)節(jié)劑含飽和與不飽和二醇季銨化合物的較濃的組合物可以制備成穩(wěn)定體系而不必加入濃度助劑。但是,本發(fā)明的組合物可能需要有機和/或無機濃度助劑以達到更高的濃度和/或滿足更高的穩(wěn)定性標(biāo)準(zhǔn),這取決于其它組分??赡芑蛘咦詈檬切枰@些通常是粘度調(diào)節(jié)劑的濃度助劑,以便在使用特定含量的柔軟劑活性物時的極端條件下保證其穩(wěn)定性。表面活性劑濃度助劑通常選自(1)單長鏈烷基陽離子表面活性劑例如上文公開的作為任選的織物柔軟劑的那些;(2)非離子表面活性劑;(3)氧化胺類;(4)脂肪酸;和(5)它們的混合物。這些助劑在P & G待審的申請08/461,207(1995年6月5日申請,Wahl等)中有說明,特別是在第14頁12行至第20頁12行,該文在本文中引用作為參考。
當(dāng)存在所述的分散助劑時,其總含量為組合物重量的約2%-25%,優(yōu)選約3%-17%,更優(yōu)選約4%-15%,甚至更優(yōu)選約5%-13%。這些物質(zhì)或是作為活性柔軟劑原料(I)的一部分加入,例如,如前所述單長鏈烷基陽離子表面活性劑和/或脂肪酸,或者是作為單獨的組分加入,所說脂肪酸是用來形成可生物降解的織物柔軟劑活性物的反應(yīng)物。分散助劑的總含量包括可能作為組分(I)的一部分存在的任何數(shù)量。
(1)單烷基陽離子型季銨化合物在存在單長鏈烷基陽離子型季銨化合物時,其含量通常為組合物重量的約2%-25%,優(yōu)選約3%-17%,更優(yōu)選約4%-15%,甚至更優(yōu)選約5%-13%,總的單烷基陽離子型季銨化合物至少處在有效的含量范圍。
可用于本發(fā)明的這類單烷基陽離子型季銨化合物優(yōu)選是通式如下的季銨鹽[R4N+(R5)3]A-其中R4是C8-C22烷基或鏈烯基,優(yōu)選C10-C18烷基或鏈烯基,更優(yōu)選C10-C14或C16-C18烷基或鏈烯基;各R5是C1-6烷基或取代的烷基(如羥基烷基),優(yōu)選C1-C3烷基,如甲基(最優(yōu)選)、乙基、丙基等,芐基,氫,帶有約2-20個氧乙烯單元、優(yōu)選約2.5-13個氧乙烯單元、更優(yōu)選約3-10個氧乙烯單元的聚乙氧基化鏈,以及它們的混合物;A-與前面對式(I)的定義相同。
特別優(yōu)選的分散助劑是單月桂基三甲基氯化銨和單牛油基三甲基氯化銨,它們可由Witco以Varisoft471的商品名稱買到,以及可由Witco以商品名稱Varisoft417買到的單油基三甲基氯化銨。
R4基也可以通過一個含一個或多個酯、酰胺、醚、胺等連接基團的基團與氮陽離子相連接,該連接基對于提高組分(I)等的可濃縮性是理想的。這些連接基團優(yōu)選在氮原子的約1-3個碳原子內(nèi)。
單烷基陽離子型季銨化合物還包括C8-C22烷基膽堿酯。這一類型的優(yōu)選的分散助劑具有以下化學(xué)式R1C(O)-O-CH2CH2N+(R)3A-其中R1、R和A-的定義同前。
高度優(yōu)選的分散助劑包括C12-C14椰油基膽堿酯和C16-C18牛油基膽堿酯。
在美國專利4,840,738(Hardy和Walley,1989年6月20日頒發(fā))中敘述了在長鏈中含有酯鍵的合適的可生物降解型的單長鏈烷基分散助劑,該專利在本文中引用作為參考。
當(dāng)分散助劑含有烷基膽堿酯時,組合物中最好還含有少量的、優(yōu)選占組合物重量約2%-5%的有機酸。在歐洲專利申請404471(Machin等,1990年12月27日公布,前文)中敘述了有機酸,該專利在這里引用作為參考。有機酸最好是選自羥基乙酸、乙酸、檸檬酸及其混合物。
可作為分散助劑使用的乙氧基化季銨化合物包括帶有17摩爾環(huán)氧乙烷的乙基二(聚乙氧基乙醇)烷基乙基硫酸銨,它可由SherexChemical Company得到,商品名稱Variquat66;聚乙二醇(15)油基氯化銨,可由Akzo得到,商品名稱Ethoquad0/25;和聚乙二醇(15)椰油基氯化銨,可由Akzo得到,商品名稱Ethoquad0/25。
適合的單長鏈材料符合上述的柔軟劑活性物,其中在該分子中只存在一個R1基團。R1或YR1基團通??杀籖基團代替。
雖然分散助劑的主要功能是提高酯類柔軟劑的分散性,但本發(fā)明的分散助劑最好也具有一些軟化性質(zhì)以便促進組合物的柔軟化功能。因此,本發(fā)明組合物最好是基本上不含非氮的乙氧基化非離子型分散助劑,此類物質(zhì)會減小組合物總的柔軟化性能。
另外,只有一個單長烷基鏈的季銨化合物可以保護陽離子型柔軟劑不與從洗滌溶液中帶入漂清液里的陰離子表面活性劑和/或洗滌劑助劑相互作用。人們非常需要具有足夠的單一長鏈季銨化合物,或者陽離子聚合物以固定陰離子表面活性劑。這樣提供了改善的起皺控制??椢锶彳浕钚詣┡c單一長鏈化合物的比率一般是約100∶1至約2∶1,優(yōu)選約50∶1至約5∶1,更優(yōu)選約13∶1至約8∶1。在高洗滌劑攜帶條件下,該比率優(yōu)選是約5∶1至約7∶1。單一長鏈化合物一般以約10ppm至約25ppm的含量存在于漂清過程中。
(2)氧化胺類合適的氧化胺包括帶有一個約8-22個碳原子、優(yōu)選約10-18個碳原子、更優(yōu)選約8-14個碳原子的烷基或羥烷基部分,以及選自含有約1-3個碳原子的烷基和羥烷基的兩個烷基部分的氧化胺。
實例包括二甲基辛基氧化胺,二乙基癸基氧化胺,二(2-羥乙基)十二烷基氧化胺,二甲基十二烷基氧化胺,二丙基十四烷基氧化胺,甲基乙基十六烷基氧化胺,二甲基-2-羥基十八烷基氧化胺和椰油脂族烷基二甲基氧化胺。
(E)穩(wěn)定劑在本發(fā)明組合物中可以存在穩(wěn)定劑。這里所用的術(shù)語“穩(wěn)定劑”包括抗氧化劑和還原劑。對于抗氧化劑,這些試劑的含量為約0-約2%,優(yōu)選約0.01%-0.2%,更優(yōu)選約0.035%-0.1%,對于還原劑優(yōu)選約0.01%-0.2%。這保證了在長期儲存條件下的良好的氣味穩(wěn)定性??寡趸瘎┖瓦€原劑穩(wěn)定劑對于未加香的或低香味的產(chǎn)品(沒有或很少香料)是特別關(guān)鍵的。這些穩(wěn)定劑還可,并且優(yōu)選地,加入到蒸餾過的脂肪酸中和/或在用三乙醇胺酯化之前,和/或在季銨反應(yīng)之前或過程中加入,和/或后配料,以保證柔軟劑活性物在生產(chǎn)和保持在儲存狀態(tài)時具有良好的顏色和氣味。
可以加到組合物和本發(fā)明工藝中的抗氧化劑的實例包括EastmanChemical Products,Inc,以商品名稱TenoxPG和TenoxS-1銷售的抗壞血酸、棕櫚酸抗壞血酸酯和沒食子酸丙酯的混合物;可由Eastman Chemical Products,Inc.得到的商品名稱為Tenox-6的BHT(丁基化羥基甲基)、BHA(丁基化羥基苯甲醚)、沒食子酸丙酯和檸檬酸的混合物;可由UOP Process Division得到的商品名稱為SustaneBHT的丁基化羥基甲苯;Eastman Chemical Products,Inc.的商品名稱為TenoxTBHQ的叔丁基氫醌;Eastman ChemicalProducts,Inc.以TenoxGT-1/GT-2的商品名稱銷售的天然生育酚;以及Eastman Chemical Products,Inc.的商品名稱BHA的丁基化羥基苯甲醚;沒食子酸的長鏈(C8-C22)酯,例如沒食子酸十二烷基酯;Irganox1010;Irganox1035;IrganoxB1171;Irganox1425;Irganox3114;Irganox3125;及它們的混合物;優(yōu)選Irganox3125;Irganox1425;Irganox3114及其混合物;更優(yōu)選Irganox3125本身或與檸檬酸和/或其它螯合劑例如,檸檬酸異丙酯,混合;可由Monsanto得到的化學(xué)名稱為1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸(羥乙叉二磷酸)的Dequest2010,可由Kodak公司得到的化學(xué)名稱為4,5-二羥基間苯磺酸/鈉鹽的Tiron,以及可由Aldrich得到的化學(xué)名稱為二亞乙基三胺五乙酸的DTPA。當(dāng)以低量使用時(例如約50ppm),適合的還原劑是硼氫化鈉。
(F)污垢解脫劑在本發(fā)明中,可以加入任選的污垢解脫劑。污垢解脫劑可以與預(yù)混合物混合加入,可以與酸/水基體混合加入,可以在加入電解質(zhì)之前或之后加入,或在最終組合物制備好之后加入。用本發(fā)明方法制備的柔軟組合物可以含0%至約10%,優(yōu)選從0.2%至約5%的污垢解脫劑。這類污垢解脫劑最好是聚合物??捎糜诒景l(fā)明中的聚合污垢解脫劑包括對苯二甲酸酯和聚氧乙烯或聚氧丙烯的共聚嵌段物等。
優(yōu)選的污垢解脫劑是具有對苯二甲酸酯和聚氧乙烯嵌段的共聚物。更具體地說,這些聚合物由摩爾比為25∶75至約35∶65的對苯二甲酸乙二醇酯和聚氧乙烯對苯二甲酸酯重復(fù)單元構(gòu)成,所述的聚氧乙烯對苯二甲酸酯含有分子量為約300-約2000的聚氧乙烯嵌段。這種聚合污垢解脫劑的分子量范圍為約5000至55000。
另一種優(yōu)選的聚合污垢解脫劑是一種具有對苯二甲酸乙二醇酯重復(fù)單元的可晶化的聚酯,其中含有約10%-15%重量的對苯二甲酸乙二醇酯單元和約10%-50%重量的從分子量約300-約6000的聚氧乙二醇衍生形成的聚氧乙烯對苯二甲酸酯單元,在該可晶化的聚合物中對苯二甲酸乙二醇酯單元與聚氧乙烯對苯二甲酸酯單元的摩爾比為2∶1至6∶1。此聚合物的實例包括市售商品Zelcon 4780(來自Dupont)和Milease T(來自ICI)。
高度優(yōu)選的污垢解脫劑是通式如下的聚合物
其中各X可以是合適的封端基團,各X通常選自H、含約1-4個碳原子的烷基或酰基。p的選擇要考慮水溶解度,一般是為約6-113,優(yōu)選為約20-50。u對于在具有相對高離子強度的液體組合物中配制是關(guān)鍵的。其中u大于10的物質(zhì)應(yīng)該很少。另外,至少應(yīng)有20%、優(yōu)選至少有40%的其中u是從約3-5的物質(zhì)。
R14部分基本上是1,4-亞苯基部分。這里所用的術(shù)語“R14部分基本上是1,4-亞苯基部分”,是指化合物中的R14部分完全由1,4-亞苯基部分構(gòu)成,或者部分地被其它亞芳基或烷亞芳基部分、亞烷基部分、鏈烯基部分或它們的混合物代替。可以部分代替1,4-亞苯基的亞芳基和烷亞芳基部分包括1,3-亞苯基,1,2-亞苯基,1,8-亞萘基,1,4-亞萘基,2,2-聯(lián)亞苯基,4,4-聯(lián)亞苯基及它們的混合物。可以部分被取代的亞烷基和亞烯基部分包括1,2-亞丙基,1,4-亞丁基,1,5-亞戊基,1,6-亞己基,1,7-亞庚基,1,8-亞辛基,1,4-亞環(huán)己基及它們的混合物。
對于R14部分,用非1,4-亞苯基基團部分取代的程度應(yīng)使化合物的解脫污垢性質(zhì)不受任何較大程度的相反影響。一般來說,可以容許的部分取代度取決于化合物的主鏈長度,即,較長的主鏈可以有較大的1,4-亞苯基部分取代度。通常,其中R14含有約50%-100%1,4-亞苯基部分(0%至約50%的非1,4-亞苯基部分)的化合物具有足夠的解脫污垢活性。例如,根據(jù)本發(fā)明用40∶60摩爾比的間苯二酸(1,3-亞苯基)和對苯二酸(1,4-亞苯基)制成的聚酯有足夠的解脫污垢活性。但是,由于在纖維制造中使用的大多數(shù)聚酯含有對苯二甲酸乙二醇酯單元,所以常希望減小用1,4-亞苯基之外的基團部分取代的程度以獲得最佳解脫污垢活性。最好是,R14部分完全(即,含100%)由1,4-亞苯基部分構(gòu)成,即,各R14部分是1,4-亞苯基。
對于R15部分,合適的亞乙基或取代的亞乙基部分包括亞乙基、1,2-亞丙基、1,2-亞丁基、1,2-亞己基、3-甲氧基-1,2-亞丙基和它們的混合物。最好是,R15部分基本上是亞乙基、1,2-亞丙基或其混合物。包含較大百分含量的亞乙基部分會改進化合物解脫污垢的活性。令人驚奇的是,包含較大百分含量的1,2-亞丙基部分會提高化合物的水溶解度。
因此,使用1,2-亞丙基部分或類似的支化等效物對于向液態(tài)的織物柔軟劑組合物中摻入任何大部分的污垢解脫劑是所要求的。最好是,1,2-亞丙基部分為約75-100%。
各p值至少為約6,優(yōu)選至少為約10。各n值通常為約12-約113。一般,各p值為約12-約43。
在下述文獻中有關(guān)于污垢解脫劑的更完全的描述美國專利4,661,267(Decker,Konig,Straathof和Gosselink,1987年4月28日頒發(fā));4,711,730(Gosselink和Diehl,1987年12月8日頒發(fā));4,749,596(Evans,Huntington,Stewart,Wolf和Zimmerer,1988年6月7日頒發(fā));4,818,569(Trinh,Gosselink和Rattinger,1989年4月4日頒發(fā));4,877,896(Maldonado,Trinh和Gosselink,1989年10月31日頒發(fā));4,956,447(Gosselink等,1990年9月11日頒發(fā))和4,976,879(Maldonado,Trinh和Gosselink,1990年12月11日頒發(fā))。這些專利在本文中均被引用作為參考。
這些污垢解脫劑也可以起皂垢分散劑的作用。
(G)皂垢分散劑在本發(fā)明中,預(yù)混物可以與一種非污垢解脫劑的任選的皂垢分散劑混合,并加熱至該組分熔點或更高溫度。
本發(fā)明優(yōu)選的皂垢分散劑是由高度乙氧基化的疏水性物質(zhì)形成的。該疏水性物質(zhì)可以是脂肪醇、脂肪酸、脂肪胺、脂肪酸酰胺、氧化胺、季銨化合物,或是用來形成污垢解脫聚合物的疏水性部分。優(yōu)選的皂垢分散劑是高度乙氧基化的,例如每個分子平均有超過約17,優(yōu)選多于約25,更優(yōu)選多于約40個環(huán)氧乙烷分子,聚氧乙烯部分占總分子量的約76%-97%,優(yōu)選約81%-94%。
皂垢分散劑的含量足以在使用條件下使皂垢保持在消費者可接受的、最好是不引人注意的水平,但不足以對柔軟化有不利影響。對于某些目的,希望不存在皂垢。根據(jù)在典型的洗衣過程的洗滌階段中使用的陰離子型或非離子型洗滌劑等的數(shù)量,加入本發(fā)明組合物之前的漂洗階段的效率,以及水的硬度,在織物(洗衣)中夾帶的陰離子或非離子洗滌劑表面活性劑及洗滌劑助劑(尤其是磷酸鹽和沸石)的數(shù)量會有變化。通常,應(yīng)當(dāng)使用最小數(shù)量的皂垢分散劑以避免對柔軟化性質(zhì)的不利影響。一般,皂垢分散劑的需要量至少為柔軟劑活性物含量的約2%,優(yōu)選至少為約4%(為最大程度地避免皂垢,至少6%,優(yōu)選至少10%)。但是,在約10%(相對于柔軟劑物質(zhì))或更高的含量下,產(chǎn)品的柔軟化效果有降低的危險,尤其是在織物含有在洗滌操作期間吸收的高比例的非離子表面活性劑的情況下。
優(yōu)選的皂垢分散劑是Brij 700,Varonic U-250,GenapolT-500,Genapol T-800,Plurafac A-79和Neodol 25-50。
(H)殺菌劑在本發(fā)明組合物中使用的殺菌劑的實例包括戊二醛、甲醛、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇(Inolex Chemicals銷售,位于賓州費城,商品名稱Bronopol),以及5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的混合物(Rohm &Haas Company,商品名稱Kathon),用量為約1-1000ppm,以該試劑的重量計。
(I)香料本發(fā)明可包含任何與柔軟劑相容的香料。合適的香料公開于1996年3月19日頒發(fā)的美國專利5,500,138(Bacon等人),該專利在本文引用作為參考。
這里所說的香料包括芳香物質(zhì)或者芳香物質(zhì)混合物,其中包括天然的(即,提取花、草、葉、根、樹皮、木、花簇或植物得到)、人造的(即,不同天然油或油成分的混合物)和合成的(即,合成制得)的含香物質(zhì)。這些物質(zhì)常伴隨著輔助物質(zhì),例如定香劑、增量劑、穩(wěn)定劑和溶劑。這些輔助物質(zhì)也包括在本文所說的“香料”定義內(nèi)。通常,香料是許多有機化合物的復(fù)雜混合物。
可用在本發(fā)明組合物的香料中的香料組分的實例包括但不限于己基肉桂醛,戊基肉桂醛,水楊酸戊酯,水楊酸己酯,萜品醇,3,7-二甲基-順-2,6-辛二烯-1-醇,2,6-二甲基-2-辛醇,2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇,3,7-二甲基-3-辛醇,3,7-二甲基-反-2,6-辛二烯-1-醇,3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇,3,7-二甲基-1-辛醇,2-甲基-3-(對叔丁基苯基)丙醛,4-(4-羥基-4-甲基戊基)-3-環(huán)己烯-1-甲醛,丙酸三環(huán)癸烯酯,乙酸三環(huán)癸烯酯,茴香醛,2-甲基-2-(對異丙基苯基)丙醛,縮水甘油酸乙基-3-甲基-3-苯基酯,4-(對羥基苯基)丁-2-酮,1-(2,6,6-三甲基-2-環(huán)己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮,對甲氧基乙酰苯,對甲氧基-α-苯基丙烯,甲基-2-正己基-3-氧代環(huán)戊烷羧酸酯,γ-十一烷酸內(nèi)酯。
芳香物質(zhì)的其它實例包括但不限于橙油,檸檬油,柚子油,香檸檬油,丁子香油,γ-十二烷酸內(nèi)酯,甲基-2-(2-戊基-3-氧代環(huán)戊基)乙酸酯,β-萘甲醚,甲基-β-萘酮,香豆素,癸醛,苯甲醛,乙酸4-叔丁基環(huán)己酯,乙酸α,α-二甲基苯乙酯,乙酸甲基苯基甲酯,4-(4-羥基-4-甲基戊基)-3-環(huán)己烯-1-甲醛和氨茴酸甲酯的席夫堿,十三烷二酸的環(huán)狀乙二醇二酯,3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-腈,γ-甲基紫羅蘭酮,α-紫羅蘭酮,β-紫羅蘭酮,橙葉油,甲基柏木酮,7-乙酰基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氫-1,1,6,7-四甲基萘,甲基紫羅蘭酮,甲基-1,6,10-三甲基-2,5,9-環(huán)十二碳三烯-1-基酮,7-乙?;?1,1,3,4,4,6-六甲基-1,2,3,4-四氫化萘,4-乙?;?6-叔丁基-1,1-二甲基-1,2-二氫化茚,二苯酮,6-乙?;?1,1,2,3,3,5-六甲基-1,2-二氫化茚,5-乙酰基-3-異丙基-1,1,2,6-四甲基-1,2-二氫化茚,1-十二烷醛,7-羥基-3,7-二甲基辛醛,10-十一碳烯-1-醛,異己烯基環(huán)己基甲醛,甲?;h(huán)癸烷,環(huán)十五烷酸交酯,16-羥基-9-十六烯酸內(nèi)酯,1,3,4,6,7,8-六氫-4,6,6,7,8,8-六甲基環(huán)戊二烯并-γ-2-苯并吡喃,ambroxane,十二氫-3a,6,6,9a-四甲基萘并〔2,1b〕呋喃,雪松醇,5-(2,2,3-三甲基環(huán)戊-3-烯基)-3-甲基戊-2-醇,2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇,石竹烯醇,乙酸柏木酯,對叔丁基環(huán)己基乙酸酯,廣藿香,乳香香膏,巖薔薇,巖蘭草,玷巴香脂,加拿大香脂;以及下述物質(zhì)的縮合產(chǎn)物羥基香茅醛與鄰氨基苯甲酸甲酯;羥基香茅醛與吲哚;苯乙醛和吲哚;4-(4-羥基-4-甲基戊基)-3-環(huán)己烯-1-甲醛與鄰氨基苯甲酸甲酯。
香料組分的其它實例有香葉醇,乙酸香葉酯,芳樟醇,乙酸芳樟酯,四氫芳樟醇,香茅醇,乙酸香茅酯,二氫月桂烯醇,乙酸二氫月桂烯酯,四氫月桂烯醇,乙酸萜品酯,諾卜醇,乙酸諾卜酯,2-苯基乙醇,乙酸2-苯基乙酯,苯甲醇,乙酸芐酯,水楊酸芐酯,苯甲酸芐酯,乙酸1-苯基乙酯,二甲基芐基甲醇,三氯甲基苯基甲醇·甲基苯基甲醇·乙酸酯,乙酸異壬酯,乙酸巖蘭草基酯,巖蘭草醇,2-甲基-3-(對叔丁基苯基)丙醛,2-甲基-3-(對異丙基苯基)丙醛,3-(對叔丁基苯基)丙醛,4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-環(huán)己烯甲醛,4-乙酰氧基-3-戊基四氫吡喃,二氫茉莉酮酸甲酯,2-正庚基環(huán)戊酮,3-甲基-2-戊基環(huán)戊酮,正癸醛,正十二烷醛,9-癸烯醇-1,異丁酸苯氧基乙酯,苯乙醛縮二甲醇,苯乙醛縮二乙醇,檸檬腈,香茅腈,柏木基乙縮醛,3-異莰基環(huán)己醇,柏木基甲醚,異長葉酮,茴香醛腈,茴香醛,天芥菜精,丁子香酚,香蘭素,二苯醚,羥基香茅醛,紫羅蘭酮,甲基紫羅蘭酮,異甲基紫羅蘭酮,甲基芷香酮,順-3-己烯醇及其酯,二氫化茚麝香香料,四氫化萘麝香香料,異色滿麝香香料,大環(huán)酮,大內(nèi)酯麝香香料,十三烷二酸乙二醇酯。
可用于本發(fā)明組合物的香料基本上不含鹵化物質(zhì)和硝基麝香。
上述香料組分的合適的溶劑、稀釋劑或載體有例如乙醇,異丙醇,二乙二醇,一乙基醚,二丙二醇,苯二甲酸二乙酯,檸檬酸三乙酯等。摻入香料中的這些溶劑、稀釋劑或載體的數(shù)量優(yōu)選保持為提供均勻的香料溶液所需的最低數(shù)量。
香料的含量可以是成品組合物重量的0%至約15%,優(yōu)選為約0.1-8%,更優(yōu)選為約0.2-約5%。本發(fā)明的織物柔軟劑組合物改進了織物香料的沉積。
(J)螯合劑本發(fā)明的組合物和方法可以任選地使用一種或多種銅和/或鎳螯合劑。這種水溶性螯合劑可以選自氨基羧酸鹽、氨基膦酸鹽、多官能取代的芳族螯合劑及它們的混合物,它們都如后文所定義??椢锏陌锥群?或亮度由于這種螯合劑而大大改善或恢復(fù),而且組合物中各物質(zhì)的穩(wěn)定性得到改進。
可用作本發(fā)明螯合劑的氨基羧酸鹽包括乙二胺四乙酸鹽(EDTA),N-羥乙基乙二胺三乙酸鹽,次氮基三乙酸鹽(NTA),乙二胺四丙酸鹽,乙二胺-N,N′-二谷氨酸鹽,2-羥基丙二胺-N,N′-二琥珀酸鹽,三亞乙基四胺六乙酸鹽,二亞乙基三胺五乙酸鹽(DETPA)和乙醇二甘氨酸酯,包括它們的水溶性鹽,例如堿金屬鹽,銨鹽和取代的銨鹽及其混合物。
當(dāng)洗滌劑組合物中至少允許低的總磷含量存在時,氨基磷酸鹽也適合在本發(fā)明組合物中作為螯合劑使用,這包括乙二胺四(亞甲基膦酸鹽),二亞乙基三胺-N,N,N′,N″,N″-五(甲膦酸)鹽(DETMP)和1-羥基乙烷-1,1-二膦酸鹽(HEDP)。最好是,這些氨基膦酸鹽不含多于約6個碳原子的烷基或鏈烯基。
在本發(fā)明漂洗階段中,螯合劑的用量通常為約2ppm至約25ppm,浸泡時間從1分鐘直至幾小時。
本發(fā)明使用的優(yōu)選的EDDS(也稱作乙二胺-N,N′-二琥珀酸鹽)是上文提到的美國專利4,704,233中描敘的物質(zhì),具有以下化學(xué)式(列出游離酸形式)HN(L)C2H4N(L)H其中L是CH2(COOH)CH2(COOH)基團。
如該專利所述,EDDS可以用馬來酸酐和乙二胺制備。優(yōu)選的可生物降解的EDDS的〔S,S〕異構(gòu)體可以通過L-天冬氨酸與1,2-二溴乙烷反應(yīng)制備。EDDS比其它螯合劑優(yōu)越之處在于它對螯合銅和鎳兩種陽離子都有效,可以以可生物降解的形式得到,且不含磷。本發(fā)明中作為螯合劑使用的EDDS通常為其鹽形式,即,四個酸性氫中的一個或多個被水溶性陽離子M,例如鈉、鉀、銨、三乙醇銨等取代。如前所述,EDDS螯合劑在本發(fā)明漂洗過程中通常也以約2ppm至約25ppm的用量使用,浸泡1分鐘至幾小時。在一定的pH下,EDDS優(yōu)選與鋅陽離子組合使用。
本發(fā)明可使用各種螯合劑。事實上,簡單的多羧酸鹽例如檸檬酸鹽、氧聯(lián)二琥珀酸鹽等也可以使用,雖然這些螯合劑按重量計不如氨基羧酸鹽和膦酸鹽有效。因此,考慮不同的螯合效力程度,可以調(diào)節(jié)用量水平。本發(fā)明中螯合劑對銅離子的穩(wěn)定性常數(shù)(全離子化的螯合劑)優(yōu)選至少為約5,優(yōu)選至少為約7。一般,螯合劑構(gòu)成本發(fā)明組合物重量的約0.5%-10%,更優(yōu)選約0.75%-5%,不包括為穩(wěn)定劑的那些。優(yōu)選的螯合劑包括DETMP、DETPA、NTA、EDDS和它們的混合物。
(K)陽離子聚合物本發(fā)明組合物可以含有約0.001%至約10%,優(yōu)選約0.01%至約5%,更優(yōu)選約0.1%至約2%的陽離子聚合物,這種陽離子聚合物一般具有約500至約1000000,優(yōu)選約1000至約500000,更優(yōu)選約1000至約250000,和甚至更優(yōu)選約2000至約100000的分子量,和至少約0.01meq/gm,優(yōu)選約0.1至約8meq/gm,更優(yōu)選約0.5至約7,和甚至更優(yōu)選約2至約6的電荷密度。為了提供陽離子聚合物,尤其是含有胺或亞胺基團的陽離子聚合物的作用,所述陽離子聚合物優(yōu)選主要是以連續(xù)的含水相。
本發(fā)明的陽離子聚合物可以是胺鹽或季銨鹽。優(yōu)選是季銨鹽。它們包括天然聚合物如某些多糖,樹膠,淀粉的陽離子衍生物和某些陽離子合成聚合物如陽離子乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓鹵化物的聚合物和共聚物。優(yōu)選聚合物是水溶性的,例如在20℃至少到0.5%(重量)的程度。它們優(yōu)選具有約600至約1000000,更優(yōu)選約600至約500000,甚至更優(yōu)選約800至約300000,和尤其是約1000至約10000的分子量。作為一般規(guī)律,分子量越低,被陽離子基團取代的程度(D.S.)就越高,這種陽離子基團通常是四元基團并且是需要的,或者,相應(yīng)地,取代程度越低,所需基團的分子量越高,但是不存在精確的關(guān)系。通常,陽離子聚合物應(yīng)該具有至少約0.01meq/gm,優(yōu)選約0.1至約8meq/gm,更優(yōu)選約0.5至約7,和甚至更優(yōu)選約2至約6的電荷密度。
適當(dāng)?shù)乃璧年栯x子聚合物揭示于“CTFA國際化妝品成分辭典”,第四版,J.M.Nikitakis等編輯,由the Cosmetic,Toiletry,and Fragrance Association出版,1991,該文獻被本文引用作為參考。其列表包括下列物質(zhì)多糖樹膠中,瓜爾膠和刺槐豆膠是優(yōu)選的,它們是半乳甘露聚糖樹膠并且可以商業(yè)購買。因此,瓜爾膠以商品名CSAA M/200,CSA200/50由Meyhall和Stein-Hall銷售,和羥基烷基化瓜爾膠可以從相同的供應(yīng)商購買。其它可以商業(yè)購買的多糖樹膠包括黃原膠;印度膠;羅望籽果膠;阿拉伯膠;和瓊脂。
陽離子瓜爾膠和制備它們的方法揭示于英國專利GB1136842和美國專利US4031307中。優(yōu)選它們具有0.1至約0.5的D.S.。
一種有效的陽離子瓜爾膠是Jaguar C-13S(商品名-Meyhall)。陽離子瓜爾膠在本發(fā)明組合物中是非常優(yōu)選的一組陽離子聚合物,甚至當(dāng)用于含有很少或者不含殘余的陰離子表面活性劑的浴中時,它們既用作殘余陰離子表面活性劑的清除劑又增加陽離子織物柔軟劑的柔軟效果。其它多糖基樹膠可以類似地被季銨化,并且基本上以相同的方式和不同程度的效果起作用。適當(dāng)?shù)牡矸奂捌溲苌锸翘烊坏矸廴鐝挠衩?,小麥,大麥等得到的那些,和來自根莖的淀粉如馬鈴薯,木薯淀粉等,和糊精,尤其是焦糊精如糊精和白糊精。
某些很有效的單個陽離子聚合物如下聚乙烯吡啶,其分子量為約40000,其中約60%的有效吡啶氮原子被季銨化;乙烯基吡啶/苯乙烯的摩爾比是70/30的共聚物,其分子量為約43000,其中約45%的有效吡啶氮原子按如上面所述被季銨化;乙烯基吡啶/丙烯酰胺的摩爾比是60/40的共聚物,其中約35%的有效吡啶氮原子按如上面所述被季銨化;乙烯基吡啶/甲基丙烯酸甲酯的摩爾比是77/23和57/43的共聚物,其分子量為約43000,其中約97%的有效吡啶氮原子按如上面所述被季銨化。
這些陽離子聚合物在組合物中以非常低的濃度,例如0.001%-0.2%(重量),尤其是0.02%-0.1%(重量)就有效。在某些情況下,當(dāng)含量超過某個最佳水平時,如聚乙烯基吡啶和其苯乙烯共聚物約0.05%時,效果似乎會降低。
某些其它有效的陽離子聚合物是乙烯基吡啶和N-乙烯基吡咯烷酮(63/37)的共聚物,其中約40%的有效吡啶氮原子被季銨化;乙烯基吡啶和丙烯腈(60/40)的共聚物,按如上面所述被季銨化;甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙基酯和苯乙烯(55/45)的共聚物,其中約75%的有效氨基氮原子按如上面所述被季銨化。Eudragit E(RohmGmbH的商品名)中約75%的有效氨基氮原子按如上面所述被季銨化。Eudragit E被認(rèn)為是甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯和中性丙烯酸酯的共聚物,其具有約100000至約1000000的分子量;N-乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸N,N-二乙氨基甲基酯(40/50)的共聚物,其中約50%的有效氨基氮原子被季銨化;這些陽離子聚合物可以用已知的方法通過季銨化堿性聚合物制備。
而其它陽離子聚合物鹽是被季銨化的聚乙烯亞胺。它們具有至少10個重復(fù)單元,部分或者全部被季銨化。該類聚合物的可商購實例也以通用的商品名Alcostat由Allied Colloids銷售。
聚合物的典型實例揭示于美國專利US4179382中,該專利被本文引用作為參考。
每個聚胺氮原子,不管是伯、仲或叔氮原子,被進一步定義為下面的三種通用類型之一簡單取代,季銨化或氧化。
聚合物通過用水溶性陰離子如氯(Cl-),溴(Br-),碘(I-)或任何其它負電基團如硫酸根(SO42-)和甲基磺酸根(CH3SO3-)變成中性。
特殊的聚胺骨架揭示于1939年12月5日授權(quán)的Ulrich等人的美國專利US2182306;1962年5月8日授權(quán)的Mayle等人的美國專利US3033746;1940年7月16日授權(quán)的Esselmann等人的美國專利US2208095;1957年9月17日授權(quán)的Crowther等人的美國專利US2806839;和1951年5月21日授權(quán)的Wilson等人的美國專利US2553696中;所有所述專利被本文引用作為參考。
本發(fā)明的被修飾的聚胺陽離子聚合物的實例包括PEI’s,其包含PEI骨架,其中所有可以被取代的氮原子通過用聚氧亞烷基氧單元-(CH2CH2O)7H取代氫而被修飾,其具有下式結(jié)構(gòu)
另一種適合的聚胺陽離子聚合物包含如上的PEI骨架,其中所有可以被取代的伯胺氮原子通過用聚氧亞烷基氧單元-(CH2CH2O)7H取代氫而被修飾,然后將所有可氧化的伯和仲氮原子氧化成N-氧化物進行修飾。
另一類相關(guān)的聚胺陽離子聚合物含有PEI骨架,其中所有骨架的氫原子被取代和某些骨架的胺單元被季銨化。取代基是聚氧亞烷基氧單元,-(CH2CH2O)7H,或甲基。另一類相關(guān)的聚胺陽離子聚合物含有PEI骨架,其中骨架的氮原子被取代基(即被-(CH2CH2O)7H或甲基)修飾,季銨化,氧化成N-氧化物或這些方式的組合。
當(dāng)然,可以使用任何上述陽離子聚合物的混合物,可以選擇使用某個聚合物或特殊的混合物以控制組合物的物理性質(zhì)如其含水分散體的粘度和穩(wěn)定性。
為了達到最有效,本發(fā)明的陽離子聚合物應(yīng)該處于連續(xù)的含水相中,至少達到本文中揭示的含量。為了確保聚合物是以連續(xù)的含水相,它們優(yōu)選在制備組合物方法的恰好最后被加入??椢锶彳泟┗钚晕锿ǔR耘菽倚问酱嬖?。在泡囊形成之后,當(dāng)溫度低于約85°F時,加入聚合物。
(L)其它任選組分硅氧烷本發(fā)明的硅氧烷可以是聚二甲基硅氧烷(聚二甲基硅氧烷或PDMS)或它們的衍生物,例如,氨基硅氧烷,乙氧基化硅氧烷等。優(yōu)選PDMS具有低分子量,例如,粘度為約2至約5000cSt,優(yōu)選約5至約500cSt,更優(yōu)選約25至約200cSt。硅氧烷乳狀液可以方便地用于制備本發(fā)明的組合物。但是,優(yōu)選硅氧烷至少開始不被乳化。即,硅氧烷應(yīng)該在組合物自身中被乳化。在制備組合物的方法中,優(yōu)選將硅氧烷加入“水基體”中,這種水基體含有水和選擇性地含有其它通常存在于含水相中的成分。
低分子量PDMS優(yōu)選用于本發(fā)明織物柔軟劑組合物中。低分子量PDMS不用預(yù)乳化就較容易配制。
可以使用硅氧烷衍生物如氨基-官能團硅氧烷,季銨化硅氧烷,和含有Si-OH,Si-H,和/或Si-Cl鍵的硅氧烷衍生物。但是,這些硅氧烷衍生物對織物通常更具親和性,在重復(fù)處理之后可以在織物上積累起來,實際上導(dǎo)致織物吸收性降低。
當(dāng)加入水中時,織物柔軟劑組合物將可生物降解的陽離子織物柔軟劑活性物沉積在織物表面以提供織物柔軟效果。但是,在典型的使用自動洗衣機的洗衣方法中,當(dāng)在漂洗水中有超過約40ppm,尤其是超過約50ppm的可生物降解陽離子織物柔軟活性劑時,棉織物的吸水性明顯地減小。當(dāng)在此量的織物柔軟劑下使用硅氧烷時,硅氧烷改善了織物的吸水性,尤其是對新處理的織物,而沒有不利地影響織物柔軟性能。這種改善吸水性的機理還不清楚,因為硅氧烷本身是疏水性的。非常出乎意料的是它們對吸水性有一些改善,而沒有對吸水性造成另外損失。
明顯改善吸水性所需的PDMS的數(shù)量取決于初始可再潤濕性能,而所述初始可再潤濕性能又取決于洗滌中使用的洗滌劑的類型。在漂洗水中其有效量范圍是約2ppm至約50ppm,優(yōu)選約5至約20ppm。PDMS與柔軟劑活性物的比率是約2∶100至約50∶100,優(yōu)選約3∶100至約35∶100,更優(yōu)選約4∶100至約25∶100。如本文前面所述,本發(fā)明組合物一般需要約0.2%至約20%,優(yōu)選約0.5至約10%,更優(yōu)選約1%至約5%的硅氧烷。
PDMS除改善織物的可再潤濕特性外還改善織物的易熨燙能力。當(dāng)織物護理組合物含有選擇性的污垢解脫聚合物時,沉積在棉織物上的PDMS的數(shù)量增加并且PDMS改善了聚酯織物的解脫污垢的作用。PDMS還通過降低組合物在漂洗過程中的起泡趨勢來改善織物護理組合物的漂洗特性。出乎意料的是,由于相對大量的PDMS的存在,織物護理組合物的柔軟特性的降低,如果有的話也很小。
本發(fā)明可以包括在織物處理組合物中通常使用的其它選擇性組分,例如著色劑;防腐劑;表面活性劑;抗收縮劑;織物挺爽劑;去斑劑;殺菌劑;殺真菌劑;抗氧化劑如丁基化羥基甲苯,抗腐蝕劑,酶例如蛋白酶、纖維素酶、淀粉酶、脂肪酶等和類似物。
特別優(yōu)選的組分包括水溶性鈣和/或鎂化合物,它們提供了附加的穩(wěn)定性。氯鹽是優(yōu)選的,但是可以使用乙酸鹽,硝酸鹽等。所述的鈣和/或鎂鹽的含量是0%至約2%,優(yōu)選約0.05%至約0.5%,更優(yōu)選約0.1%至約0.25%。
本發(fā)明組合物也可以包括其他相容組分,包括那些揭示于現(xiàn)未結(jié)案的1995年1月12日遞交的Rusche等人的申請系列號為08/372068;1995年1月12日遞交的Shaw等人的系列號為08/372490;和1994年7月19日遞交的Hartman等人的系列號為08/277558中的組分;這些文獻被本文引用作為參考文獻。
可使用許多合成方法制備本發(fā)明的主溶劑。適合的方法公開在前述未結(jié)案的申請中,但不應(yīng)當(dāng)認(rèn)為作為限制。
除非另外說明,本文中所有份數(shù)、百分?jǐn)?shù)、比例和比率是按重量計,所有數(shù)值是基于正常的可信限度的大約值。引用的所有文獻的相關(guān)部分在本文引用作參考。
以下非限制性的實施例說明了具有可接受粘度的透明或半透明產(chǎn)品。
在以下合成實施例中進一步說明本發(fā)明織物柔軟化合物的合成。提供這些合成實施例目的僅在于說明。
脂肪酸化合物的合成實施例A約1300克食品級(被精煉、漂白、脫膠過的)低芥酸菜籽油和約6.5克相當(dāng)于約0.13%重量Ni的商售鎳加氫催化劑(Engelhard,“N-545”)被放入裝有攪拌器的加氫反應(yīng)器中。該反應(yīng)器被密封和抽空。內(nèi)裝物被加熱至約170℃,將氫氣通入反應(yīng)器中。在整個反應(yīng)期間內(nèi)保持在約450rpm下的攪拌。在約10分鐘后,反應(yīng)器中的溫度為約191℃,氫氣壓是約11磅/英寸2。該溫度被保持在約190℃。在從開始通入氫氣時約127分鐘后,氫氣壓是約10磅/英寸2。取出反應(yīng)物試樣,發(fā)現(xiàn)碘值為約78并且順式反式的比例為約1.098。在約190℃下的另約20分鐘后,氫氣壓是約9.8磅/英寸2。停止通入氫氣,攪拌冷卻反應(yīng)器內(nèi)的物質(zhì)。最終反應(yīng)產(chǎn)物的碘值為約74.5并且順式反式的比例是約1.35。
取出在反應(yīng)器中形成的產(chǎn)物并過濾。其濁點為約22.2℃。在約127分鐘時取出的樣品和最終產(chǎn)品的酰基取代基的鏈長分布被確定,如表1所示,其中“飽和”意思是飽和的,“單”和“二”意思分別是單不飽和的和二不飽和的。
表1約百分?jǐn)?shù)(摩爾)鏈長 樣品@127分鐘 產(chǎn)品C14-飽和 0.1 0.1C16-飽和 4.7 4.6C16-單0.4 0.4C18-飽和 8.9 13.25C18-單77.0 73.8C18-二4.5 3.1C20-飽和 0.7 0.75C20-單2.1 2.0其它 1.6 2.0脂肪酸化合物的合成實施例B約1300克食品級低芥酸菜籽油和約5.2克Engelhard“N-545”鎳加氫催化劑放入裝有攪拌器的加氫反應(yīng)器中。該反應(yīng)器被密封和抽空。內(nèi)裝物被加熱至約175℃,將氫氣通入反應(yīng)器中。在整個反應(yīng)期間內(nèi)保持在約450rpm下的攪拌。在約5分鐘后,反應(yīng)器中的溫度為約190℃,氫氣壓是約7磅/英寸2。該溫度被保持在約190℃。在從開始通入氫氣時約125分鐘后,氫氣壓是約7磅/英寸2。取出反應(yīng)物試樣,發(fā)現(xiàn)碘值為約85.4。在約190℃下的另約20分鐘后,氫氣壓是約6磅/英寸2。停止通入氫氣,攪拌冷卻反應(yīng)器內(nèi)的物質(zhì)。最終反應(yīng)產(chǎn)物的碘值為約80。取出在反應(yīng)器中形成的產(chǎn)物并過濾,其濁點為約18.6℃。
脂肪酸化合物的合成實施例C約1300克食品級低芥酸菜籽油和約2.9克Engelhard“N-545”鎳加氫催化劑放入裝有攪拌器的加氫反應(yīng)器中。該反應(yīng)器被密封和抽空。內(nèi)裝物被加熱至約180℃,將氫氣通入反應(yīng)器中。在整個反應(yīng)期間內(nèi)保持在約450rpm下的攪拌。在約5分鐘后,反應(yīng)器中的溫度為約192℃,氫氣壓是約10磅/英寸2。該溫度被保持在約190±3℃。在從開始通入氫氣時約105分鐘后,氫氣壓是約10磅/英寸2。取出反應(yīng)物試樣,發(fā)現(xiàn)碘值為約85.5。在約190℃下的另約20分鐘后,氫氣壓是約10磅/英寸2。停止通入氫氣,攪拌冷卻反應(yīng)器內(nèi)的物質(zhì)。最終反應(yīng)產(chǎn)物的碘值為約82.4。取出在反應(yīng)器中形成的產(chǎn)物并過濾,其濁點為約17.2℃。
脂肪酸化合物的合成實施例D約1300克食品級低芥酸菜籽油和約1.4克Engelhard“N-545”鎳加氫催化劑放入裝有攪拌器的加氫反應(yīng)器中。該反應(yīng)器被密封和抽空。內(nèi)裝物被加熱至約180℃,將氫氣通入反應(yīng)器中。在約5分鐘后,反應(yīng)器中的溫度為約191℃,氫氣壓是約10磅/英寸2。該溫度被保持在約190±3℃。在從開始通入氫氣時約100分鐘后,氫氣壓是約10磅/英寸2。取出反應(yīng)物試樣,發(fā)現(xiàn)碘值為約95.4。在約190℃下的另約20分鐘后,氫氣壓是約10磅/英寸2。停止通入氫氣,攪拌冷卻反應(yīng)器內(nèi)的物質(zhì)。最終反應(yīng)產(chǎn)物的碘值為約2.3。取出在反應(yīng)器中形成的產(chǎn)物并過濾,其濁點為約34℃。
脂肪酸化合物的合成實施例E約1300克食品級低芥酸菜籽油和約1.3克Engelhard“N-545”鎳加氫催化劑放入裝有攪拌器的加氫反應(yīng)器中。該反應(yīng)器被密封和抽空。內(nèi)裝物被加熱至約190℃,將氫氣通入反應(yīng)器中至氫氣壓為約5磅/英寸2。在從開始通入氫氣時約3分鐘后,取出反應(yīng)物試樣,發(fā)現(xiàn)碘值為約98。間斷加氫,加入另外約0.7克相同的催化劑,在約190℃下恢復(fù)反應(yīng)條件,另進行約1小時。然后停止通入氫氣,攪拌冷卻反應(yīng)器內(nèi)的物質(zhì)。最終反應(yīng)產(chǎn)物的碘值為約89.9。取出在反應(yīng)器中形成的產(chǎn)物并過濾,其濁點為約16℃。
脂肪酸化合物的合成實施例F約1300克食品級低芥酸菜籽油和約2.0克Engelhard“N-545”鎳加氫催化劑放入裝有攪拌器的加氫反應(yīng)器中。該反應(yīng)器被密封和抽空。內(nèi)裝物被加熱至約190℃,將氫氣通入反應(yīng)器中至氫氣壓為約5磅/英寸2。在整個通入氫氣的反應(yīng)期間內(nèi)保持在約420rpm下的攪拌。在從開始通入氫氣時約130分鐘后,停止通入氫氣,攪拌冷卻反應(yīng)器內(nèi)的物質(zhì)。最終反應(yīng)產(chǎn)物的碘值為約96.4。取出在反應(yīng)器中形成的產(chǎn)物并過濾,其濁點為約11.2℃。
脂肪酸化合物的合成實施例G由合成實施例F得到的約1200克氫化油和由合成實施例A得到的約200克氫化油的混合物在約600磅/英寸2下與250℃蒸汽按蒸汽油比例為約1.2(按重量計)進行水解三次,約2.5小時。除去已分離出的含有甘油的水溶液。
所得到的脂肪酸的混合物被真空蒸餾總共約150分鐘,其中釜的溫度從約200℃逐漸上升至約238℃,頂部溫度從約175℃逐漸上升至約197℃。保持約0.3-0.6mm下的真空度。
真空蒸餾所得到的脂肪酸產(chǎn)品的碘值為約99.1,胺值(AV)為約197.6,皂化值(SAP)為約198.6。
以下是根據(jù)本發(fā)明的柔軟劑化合物的合成實施例。柔軟劑化合物1(SC1)的合成實施例1)酯化由Witco公司銷售的并以商品名Distal 51商購的約489克部分氫化的牛油脂肪酸,其IV約45并且酸值為約206,被加入反應(yīng)器中,該反應(yīng)器用N2吹洗并在攪拌下加入約149克三乙醇胺。脂肪酸與三乙醇胺的摩爾比為約1.8∶1。該混合物被加熱至高于約150℃,降低壓力除去冷凝水。延長反應(yīng),直至酸值達到約5。2)季銨化在連續(xù)攪拌下,向約627克上述縮合產(chǎn)物中加入約122克硫酸二甲酯。反應(yīng)混合物保持在約50℃以上,然后檢驗殘留的胺值。得到749克本發(fā)明的柔軟劑化合物。
該季銨化的物質(zhì)任選地用例如約15%乙醇稀釋,這降低了該物質(zhì)的熔點,由此使該物質(zhì)更好地處理。柔軟劑化合物2(SC2)的合成實施例1)酯化由Henkel公司銷售的并以商品名Emersol 233商購的約504克脂肪油酸,其IV約90并且酸值為約198,被加入反應(yīng)器中,該反應(yīng)器用N2吹洗并在攪拌下加入約149克三乙醇胺。脂肪酸與三乙醇胺的摩爾比為約1.8∶1。該混合物被加熱至高于約150℃,降低壓力除去冷凝水。延長反應(yīng),直至酸值達到約2。2)季銨化在連續(xù)攪拌下,向約629克上述縮合產(chǎn)物中加入約122克硫酸二甲酯。反應(yīng)混合物保持在約50℃以上,然后檢驗殘留的胺值。得到約751克本發(fā)明的柔軟劑化合物。
該季銨化的物質(zhì)任選地用例如約8%乙醇稀釋,這降低了該物質(zhì)的熔點,由此使該物質(zhì)更容易處理。柔軟劑化合物3(SC3)的合成實施例1)酯化根據(jù)脂肪酸化合物的合成實施例G制備的具有IV為約100并且酸值為約196的約571克低芥酸菜子脂肪酸被加入反應(yīng)器中,該反應(yīng)器用N2吹洗并在攪拌下加入約149克三乙醇胺。脂肪酸與三乙醇胺的摩爾比為約2.0∶1。該混合物被加熱至高于約150℃,降低壓力除去冷凝水。延長反應(yīng),直至酸值達到約3。2)季銨化在連續(xù)攪拌下,向約698克上述縮合產(chǎn)物中加入約122克硫酸二甲酯。反應(yīng)混合物保持在約50℃以上,然后檢驗殘留的胺值。得到約820克本發(fā)明的柔軟劑化合物。
該季銨化的物質(zhì)任選地用例如約15%的大約50∶50乙醇/己二醇混合物稀釋,這降低了該物質(zhì)的熔點,由此使該物質(zhì)更容易處理。柔軟劑化合物4(SC4)的合成實施例1)酯化根據(jù)脂肪酸化合物的合成實施例G制備的具有IV為約100并且酸值為約196的約457克低芥酸菜子脂肪酸被加入反應(yīng)器中,該反應(yīng)器用N2吹洗并在攪拌下加入約149克三乙醇胺。脂肪酸與三乙醇胺的摩爾比為約1.6∶1。該混合物被加熱至高于約150℃,降低壓力除去冷凝水。延長反應(yīng),直至酸值達到約1。2)季銨化在連續(xù)攪拌下,向約582克上述縮合產(chǎn)物中加入約122克硫酸二甲酯。反應(yīng)混合物保持在約50℃以上,然后檢驗殘留的胺值。得到704克本發(fā)明的柔軟劑化合物。
該季銨化的物質(zhì)任選地用例如約8%乙醇稀釋,這降低了該物質(zhì)的熔點,由此使該物質(zhì)更容易處理。
以上合成的柔軟劑化合物具有亨特L透射值為約90和按ηg/L計的以下含量的有味物質(zhì)乙酸異丙酯<約1,一般是不可檢測量;1,3,5-三氧雜環(huán)己烷約5.3;2,2’-亞乙基二(氧)二丙烷<約1,一般是不可檢測量;C6甲酯<約1,一般是不可檢測量;C8甲酯<約1,一般是不可檢測量;和C10甲酯<約1,一般是不可檢測量。
以上合成的柔軟劑化合物還例舉說明在以下非限制性的織物柔軟組合物實施例中。在實施例中使用的縮寫在柔軟組合物中,縮寫的組分符號具有以下含義SC1 根據(jù)柔軟劑化合物1的合成實施例制備的柔軟劑化合物SC2 根據(jù)柔軟劑化合物2的合成實施例制備的柔軟劑化合物SC3 根據(jù)柔軟劑化合物3的合成實施例制備的柔軟劑化合物SC4 根據(jù)柔軟劑化合物4的合成實施例制備的柔軟劑化合物TMPD 2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇CHDM 1,4-環(huán)己烷二甲醇首先在室溫下制備柔軟劑活性物的油基體來制備以下實施例中的組合物。若柔軟劑活性物在室溫下不是流體,該柔軟劑活性物若需要的話可被加熱至熔融。該柔軟劑活性物使用IKA RW25混合器在約150rpm下混合約2-5分鐘。單獨地,通過將HCl與去離子(DI)水在室溫下混合來制備酸/水基體。若柔軟劑活性物和/或主溶劑在室溫下不是流體并需要加熱的話,該酸/水基體也應(yīng)當(dāng)加熱至適當(dāng)?shù)臏囟?,例如約100°F(約38℃)并使水浴保持所述的溫度。主溶劑(若它們的熔點在室溫之上,則應(yīng)在適當(dāng)?shù)臏囟认氯廴?被加入柔軟劑預(yù)混合物中,該預(yù)混合物混合約5分鐘。然后將酸/水基體加入柔軟劑預(yù)混合物中并混合約20-30分鐘或直至組合物透明和均一。使該組合物空冷至室溫。
首先在室溫下制備柔軟劑活性物的油基體來制備以下實施例中的分散組合物。若柔軟劑活性物在室溫下不是流體,該柔軟劑活性物若需要的話可被加熱至熔融。該柔軟劑活性物使用IKA RW25混合器在約150rpm下混合約2-5分鐘。單獨地,通過將HCl與去離子(DI)水在室溫下混合來制備酸/水基體。若柔軟劑活性物在室溫下不是流體并需要加熱的話,該酸/水基體也應(yīng)當(dāng)加熱至適當(dāng)?shù)臏囟?,例如約100°F(約38℃)并使水浴保持所述的溫度。加入柔軟劑,在高能混合下形成穩(wěn)定的分散體。
對于商業(yè)目的,以上組合物1-9被加入由聚丙烯(盡管可用玻璃、定向聚乙烯等代替)制成的容器、具體地是瓶和更具體地是透明瓶中(盡管可使用半透明瓶),該瓶具有淺蘭色調(diào),以補償存在的或在儲存過程中產(chǎn)生的任何黃色(盡管,對于短時間和完美透明的產(chǎn)品而言,可使用不帶色調(diào)或其它色調(diào)的透明容器),并且在瓶中具有紫外線吸收劑以使紫外線對內(nèi)部物質(zhì),特別是高度不飽和的活性物的作用減至最小(該吸收劑還可處于瓶表面上)。透明度和容器的總效果證明了組合物的透明性,由此使消費者確認(rèn)了產(chǎn)品的質(zhì)量??椢锶彳泟┑耐该餍院蜌馕秾τ诳山邮苄允顷P(guān)鍵的,尤其當(dāng)存在較高含量的織物柔軟劑時。
實施例10組分 A B C D重量%重量%重量% 重量%SC3 18- - -SC2 - 20 - -SC3 - 20 - -SC4 - - - 16乙醇 6 6 6 6CaCl20.5 0.50.5 0.5HCl (a) (a)(a) (a)香料 0.2 0.20.2 0.2Kathon 3ppm 3ppm 3ppm 3ppm去離子水 平衡量平衡量 平衡量平衡量(a)將組合物的pH調(diào)至約3.5-4.0。
權(quán)利要求
1.具有下式的織物柔軟化合物[RC(O)OC2H4]nN+(R1)mX-其中化合物中的各R是C6-C22烴基,在化合物的任何混合物中按重均計n為1-3的數(shù)值,化合物中的各R1是C1-3烷基或羥烷基,n和為羥乙基基團的R1基團數(shù)目的總和等于3,n+m等于4,X是與柔軟劑相容的陰離子,該化合物具有(a)亨特L透射值至少為約85;(b)在使用條件下,只有非常低的例如未能檢測量的有氣味化合物,其選自乙酸異丙酯;2,2’-亞乙基二(氧)二丙烷;和/或短鏈脂肪酸酯;或(c)優(yōu)選具有這兩者特征。
2.權(quán)利要求1的化合物,其中按等價脂肪酸的IV計,所述R具有碘值為70-140。
3.權(quán)利要求2或3的化合物,其中按等價脂肪酸計,所述R具有順/反異構(gòu)體比例(對于C18∶1組分)為1∶1-20∶1。
4.任一權(quán)利要求1-3的化合物,其中所述X是甲基硫酸根。
5.任一權(quán)利要求1-4的化合物,其中所述亨特L透射值為85-95。
6.任一權(quán)利要求1-5的化合物,其中所述短鏈脂肪酸酯含有4-12或6-10個碳原子。
7.任一權(quán)利要求1-6的化合物,其中各有氣味化合物的含量如下乙酸異丙酯應(yīng)當(dāng)?shù)陀诩s5毫微克/升;2,2’-亞乙基二(氧)二丙烷應(yīng)當(dāng)?shù)陀诩s200毫微克/升;1,3,5-三氧雜環(huán)己烷應(yīng)當(dāng)?shù)陀诩s50毫微克/升;和/或各C4-12鏈脂肪酸酯應(yīng)當(dāng)?shù)陀诩s4毫微克/升。
8.權(quán)利要求7的化合物,其中各有氣味化合物的含量如下乙酸異丙酯應(yīng)當(dāng)?shù)陀诩s3毫微克/升;2,2’-亞乙基二(氧)二丙烷應(yīng)當(dāng)?shù)陀诩s100毫微克/升;1,3,5-三氧雜環(huán)己烷應(yīng)當(dāng)?shù)陀诩s20毫微克/升;和/或各C4-12鏈脂肪酸酯應(yīng)當(dāng)?shù)陀诩s3毫微克/升,或任選地如下乙酸異丙酯應(yīng)當(dāng)?shù)陀诩s2毫微克/升;2,2’-亞乙基二(氧)二丙烷應(yīng)當(dāng)?shù)陀诩s10毫微克/升;1,3,5-三氧雜環(huán)己烷應(yīng)當(dāng)?shù)陀诩s10毫微克/升;和/或各C4-12鏈脂肪酸酯應(yīng)當(dāng)?shù)陀诩s2毫微克/升。
9.任一權(quán)利要求1-8的組合物,其中所述組分A的含量為8%-70%;所述組分B的含量為5%-40%;和存在3%-95%的水;或其中所述組分A的含量為13%-65%;所述組分B的含量為7%-35%;和存在10%-80%的水;或其中所述組分A的含量為18%-40%;所述組分B的含量為10%-25%;和存在30%-70%的水。
10.任一權(quán)利要求1-9的組合物,其任選地含有(1)足以改善透明度的有效量的低分子量水溶性溶劑,所述水溶性溶劑的含量為當(dāng)單獨使用它時不形成透明的組合物;(2)0.1%-8%香料;(3)0.01%-0.2%穩(wěn)定劑;和(4)改善透明度有效量的水溶性鈣和/或鎂鹽。
11.含水的、穩(wěn)定的織物柔軟劑分散體組合物,其含有5%-35%;8%-30%;10%-28%;或13%-26%權(quán)利要求1的織物柔軟劑化合物。
全文摘要
具有式[RC(O)」
文檔編號C07C219/00GK1263552SQ98807149
公開日2000年8月16日 申請日期1998年4月15日 優(yōu)先權(quán)日1997年5月19日
發(fā)明者E·H·瓦爾, T·特林, E·R·卡爾, J·麥唐納德, Z·劉, A·H·張 申請人:普羅格特-甘布爾公司