專利名稱：一種生產(chǎn)二氯乙酸的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明一種生產(chǎn)二氯乙酸的方法屬于氯代酸的制備工藝，具體講是利用氯乙酸生產(chǎn)中的母液，首先將氯乙酸轉(zhuǎn)化成其他易于分離的產(chǎn)品，通過(guò)萃取，蒸餾而得到二氯乙酸的方法。
氯乙酸母液主要由乙酸、氯乙酸及二氯乙酸組成，由于氯乙酸和二氯乙酸性質(zhì)相似難以分離，目前分離方法主要是酯化后再用精餾分離成不同的酯，其次是共沸精餾分離氯乙酸和二氯乙酸，由于這些分離仍然比較困難，分離設(shè)備投資大，不適合小型化處理。還有其他的化學(xué)法處理，如利用氯乙酸母液堿性水解法生產(chǎn)羥基乙酸和草酸鈉，或利用氯乙酸母液弱堿性水溶液回流水解使氯乙酸鈉水解生成羥基乙酸鈉，二氯乙酸鈉基本不參與反應(yīng)，水解反應(yīng)完后酸化，利用不同的萃取劑分別萃取出羥基乙酸和二氯乙酸。這兩種化學(xué)法回收利用氯乙酸母液的方法，前者的缺點(diǎn)是工藝流程長(zhǎng)，且產(chǎn)品羥基乙酸、草酸鈉價(jià)格低廉，經(jīng)濟(jì)效益不明顯。后者的缺點(diǎn)是萃取劑難以選擇，產(chǎn)品純度隨萃取劑的不同差異較大，且萃取劑損耗大。
本發(fā)明的目的旨在提供一種簡(jiǎn)便的方法回收利用氯乙酸母液得到純度較高的二氯乙酸，同時(shí)付產(chǎn)假硫脲基乙酸，(假硫脲基乙酸可以在加壓下氨解生產(chǎn)胍和巰基乙酸銨)。其工藝流程短，反應(yīng)條件溫和，產(chǎn)品易于分離，設(shè)備投資少，生產(chǎn)的產(chǎn)品純度高，經(jīng)濟(jì)效益比較明顯。
本發(fā)明的具體工藝路線是利用氯乙酸生產(chǎn)的付產(chǎn)母液為原料，經(jīng)蒸餾將母液中所含的乙酸等低沸點(diǎn)物質(zhì)分出，然后將蒸過(guò)的母液降溫結(jié)晶出部分氯乙酸晶體并得到主要含氯乙酸、二氯乙酸和混合液體，稱為二次母液，其含量為氯乙酸30—35％，二氯乙酸60-65％，其他含量約2—5％，將二次母液用碳酸鈉或NaOH水溶液中和至PH＝7-10，在中和液中加入一定量的硫脲水溶液或固體硫脲，邊加入邊在60-85℃下反應(yīng)。
加入的硫脲與氯乙酸鈉反應(yīng)生成假硫脲基乙酸白色沉淀經(jīng)過(guò)濾、水洗、抽干，用于生產(chǎn)胍和巰基乙酸銨。濾液中主要含二氯乙酸鈉和NaCl，其次含有少量未反應(yīng)氯乙酸鈉，三氯乙酸鈉及少量的硫脲，將濾液用濃硫酸酸化，酸化液中硫酸鈉呈飽和態(tài)，二氯乙酸可與水相自動(dòng)分層，最后在P＝20-100mmHg下將二氯乙酸全部蒸出。
二氯乙酸的純度及收率與加入硫脲的量有直接關(guān)系。以硫脲∶氯乙酸＝1∶1(mol/mol)為例，其收率可達(dá)85.1％，二氯乙酸純度可達(dá)95.3％。
實(shí)施例150g二次母液(成份為氯乙酸含量32％，二氯乙酸含量65％，其他含量3％)，加入碳酸鈉溶液中和至PH＝9.7，秤取固體硫脲13.4g，(硫脲與氯乙酸的摩爾比為1∶1)，在75℃下邊加入邊反應(yīng)，加完硫脲后維持30min，生成假硫脲基乙酸沉淀，將沉淀過(guò)濾、濾液用20g濃硫酸酸化，用乙酸乙酯萃取，用精餾柱先常壓后減壓蒸出乙酸乙酯，最后在P＝60mmHg下蒸出二氯乙酸29.1g，二氯乙酸含量為95.32％，二氯乙酸收率為85.1％。
實(shí)施例250g二次母液用NaOH溶液中和至PH＝7.6，秤取固體硫脲12.5g(硫脲∶氯乙酸＝0.9∶1)，在60℃下，邊加入邊反應(yīng)，加完硫脲后維持反應(yīng)30mim，反應(yīng)完后降溫、抽濾、濾液用20％硫酸酸化，萃取、蒸餾條件同實(shí)施例1。最后得二氯乙酸31g，二氯乙酸含量為95％，二氯乙酸收率為88.6％。
實(shí)施例3二次母液100g，用碳酸鈉溶液中和至PH＝8.6，固體硫脲28g(硫脲∶氯乙酸＝1.1∶1)，反應(yīng)溫度為85℃，酸化、萃取蒸餾等條件與例1相同。最后得二氯乙酸52g，二氯乙酸含量為98.4％，二氯乙酸收率為78.6％。
權(quán)利要求
1.一種生產(chǎn)二氯乙酸的方法，其特征在于是利用氯乙酸生產(chǎn)的付產(chǎn)母液為原料，經(jīng)蒸餾將母液中的含的乙酸等低沸點(diǎn)物質(zhì)分出，然后將上述蒸過(guò)的母液降溫、結(jié)晶、過(guò)濾出氯乙酸晶體，并得到主要含氯乙酸、二氯乙酸的混合液體，稱為二次母液，其二次母液的成分為氯乙酸30-35％，二氯乙酸60-65％，其他2—5％，將二次母液用碳酸鈉水溶液中和至PH為7.0—10.0，在中和液中再加入一定量的硫脲，其硫脲的摩爾量與氯乙酸的摩爾量之比為0.9-1.1∶1，同時(shí)在60-85℃下反應(yīng)，加入的硫脲與氯乙酸鈉反應(yīng)生成假硫脲基乙酸白色沉淀，經(jīng)過(guò)濾、水洗、抽干，用于生產(chǎn)胍和巰基乙酸銨，同時(shí)得到主要含NaCl和二氯乙酸鈉，其次含有少量未反應(yīng)氯乙酸鈉，三氯乙酸鈉及少量的硫脲的濾液，繼而再將所得濾液用濃硫酸酸化，用乙酸乙脂萃取，用精餾柱先常壓后減壓最后在p＝20—100mmKg下將二氯乙酸全部蒸出。
2.按照權(quán)利要求1所述的一種生產(chǎn)二氯乙酸的方法，其特征在于采用濃硫酸酸化的酸化液中的硫酸鈉呈飽和態(tài)，二氯乙酸可與水相自動(dòng)分層。
3.按照權(quán)利要求1所述的一種生產(chǎn)二氯乙酸的方法，其特征在于所述的二次母液亦可用NaOH水溶液中和至PH＝7.0-10.0。
4.按照權(quán)利要求1所述的一種生產(chǎn)二氯乙酸的方法，其特征在于所述的加入一定量的硫脲是硫脲水溶液。
5.按照權(quán)利要求1所述的一種生產(chǎn)二氯乙酸的方法，其特征在于所述的加入一定量的硫脲是固體硫脲。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種利用氯乙酸母液生產(chǎn)二氯乙酸的方法，屬于鹵代酸制備技術(shù)領(lǐng)域，以氯乙酸生產(chǎn)中的母液為原料，經(jīng)蒸餾趕出低沸點(diǎn)物質(zhì)，降溫結(jié)晶分出氯乙酸，其余中和，加入硫脲，在60-85℃反應(yīng)，反應(yīng)后生成沉淀，濾出沉淀，濾液經(jīng)酸化、用乙酸乙酯萃取、蒸餾而得純度大于95％以上的二氯乙酸，本工藝流程短，投資少，易實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。
文檔編號(hào)C07C55/16GK1129210SQ9511857
公開(kāi)日1996年8月21日 申請(qǐng)日期1995年11月8日 優(yōu)先權(quán)日1995年11月8日
發(fā)明者呂志平, 李福祥, 薛建偉, 秦夢(mèng)庚 申請(qǐng)人:太原工業(yè)大學(xué)