專利名稱：多甲基取代茚滿選擇氫化制備多甲基取代四氫茚滿的方法
技術領域：
本發(fā)明是關于下面通式(I)所示的多甲基取代茚滿經選擇氫化制備通式(II)所示的多甲基取代四氫茚滿。 式中R1＝CH3，R2＝HR1＝H，R2＝CH3多甲基取代四茚滿可以合成許多具有麝香、木香、龍誕香香氣的珍貴香料，在Joho.B.Hall 1973年申請的美國專利3773836中公開了合成五甲基茚滿衍生的香料的方法，該方法為從1，1，2，3，3—五甲基茚滿(式I)(R1＝CH3，R2＝H)氫化制備1，1，2，3，3—五甲基-4，5，6，7-四氫茚滿(式II)(R1＝CH3，R2＝H)的方法，在其例子中以Raney—Ni(雷尼鎳)作催化劑，在150-185℃溫度，1000-1500磅/英寸2(折合為6～9MPa)氫壓下從1800g1，1，2，3，3—五甲基茚滿(含量85％)氫化物中分鎦制得401g1，1，2，3，3—五甲基—4，5，6，7—四氫茚滿，按理論計算，其得率僅為25.7％。這一方法的缺點在于反應溫度高，氫化壓壓力高，而更重要的是所希望的四氫茚滿得率低，致使由此合成的香料產品價格昂貴。
本發(fā)明的目的就是為了解決上述已有技術存在的缺點，提供一種氫化條件較為溫和，四氫茚滿的選擇性高，得率高的制備方法。
本發(fā)明的方法為由上述通式(I)所示的多甲基取代茚滿經高選擇性氫化制備上述通式(II)所示的多甲基取代四氫茚滿，所述選擇氫化所用的催化劑采用5％的Pa/C(鈀/碳)催化劑，氫化壓力為3～7MPa，氫化溫度為100℃～150℃。
下面用實施例進一步說明本發(fā)明。
實施例1.
1，1，2，3，3—五甲基茚滿選擇氫化制備1，1，2，3，3—五甲基—4，5，6，7—四氫茚滿。
在1L具有電磁攪拌器，溫度計，壓力表，氫氣進氣口，放氣口和外用電熱絲加熱爐的不銹鋼壓力釜中，加入300克1，1，2，3，3—五甲基茚滿(含量85％)，3克5％Pa/C催化劑。先用氫氣排盡釜中空氣，然后在攪拌下通入氫氣至氫壓達到6MPa，慢慢加熱，釜壓自動升壓近7MPa，直至釜內溫度達130℃開始吸氫，隨之釜內氫壓慢慢下降，當降至5MPa時再通入氫氣，使壓力重新升至7MPa，如此操作直至吸氫至理論量，氫化結束。然后冷卻至40℃以下，從放氣口放掉剩余氫氣，取出氫化液，過濾除去Pa/C催化劑作下次氫化用，得到300克氫化產品。氫化產品用氣相色譜分析，其結果含未轉化的原料1，1，2，3，3—五甲基茚滿為7.9％，轉化率為90.7％；含所希望的1，1，2，3，3—五甲基—4，5，6，7—四氫茚滿62.8％，選擇性為73.0％。
實施例21，1，3，3，5—五甲基茚滿選擇氫化制備1，1，3，3，5—五甲基—4，5，6，7—四氫茚滿。
在0.1L具有機械攪拌器，溫度計，壓力表，氫氣進氣口，放氣口和外用電熱絲加熱爐的不銹鋼壓力釜中，加入30克(含量99％)1，1，3，3，5—五甲基茚滿0.5g5％Pa/C催化劑。同例1操作，得到氫化產品30g，產品經氣相色譜分析含未反應的原料1，1，3，3，5—五甲基茚滿32.5％，轉化率67.5％，含所希望的1，1，3，3，5—五甲基—4，5，6，7—四氫茚滿38.1％，選擇性為57.3％。
實施例3對照例同例1，除用7.5gRaney-Ni作催化劑外，其余完全按例1操作。所得氫化產品經氣相色譜分析含未反應原料1，1，2，3，3—五甲基茚滿8.6％，轉化率89.9％，所希望的產品1，1，2，3，3—五甲基—4，5，6，7—四氫茚滿28.9％，選擇性為37.8％。
從上面三個實施例可知本發(fā)明方法選用5％Pa/C作為催化劑比用Raney-Ni催化劑具有高得多的氫化選擇性，使所希望的產品四氫茚滿的選擇性達到50～70％比已有技術提高1～2倍，其得率也大大提高，使合成具有麝香、木香、龍誕香香氣的珍貴香料的成本大大降低，本方法所用的Pa/C催化劑可以重復使用8～12次，對氫化速度、原料的轉化率及所希望的四氫茚滿選擇性和得率無明顯影響。
權利要求
1.一種通式(I)所示的多甲基取代茚滿經高選擇性氫化制備通式(II)所示的多甲基取代四氫茚滿的方法， 其中R1＝CH3，R2＝HR1＝H，R2＝CH3其特征在于選擇氫化所用的催化劑采用5％的Pa/C(鈀、碳)催化劑、氫化壓力為3～7MPa，氫化溫度為100℃～150℃。
2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于所述Pa/C催化劑的用量為原料投料量的0.5～5％。
3.根據權利要求1、2所述的方法，其特征在于所述Pa/C催化劑可以從氫化產品中濾出，并重復使用8～12次。
全文摘要
一種由多甲基取代茚滿經高選擇性氫化制備多甲基取代四氫茚滿的方法，所述選擇氫化所用的催化劑采用5％Pa/C催化劑氫化壓力為3～7MPa，氫化溫度為100℃～150℃，本發(fā)明方法的優(yōu)點是氫化條件較為溫和，四氫茚滿的選擇性比已有技術提高1～2倍，其得率也大大提高，使合成具有麝香、木香、龍誕香香氣的珍貴香料，大大降低了成本。
文檔編號C07C5/11GK1117037SQ94112270
公開日1996年2月21日 申請日期1994年8月19日 優(yōu)先權日1994年8月19日
發(fā)明者谷運璀, 李步祥, 錢莉群, 霍月琴, 袁慧芳 申請人:輕工業(yè)部香料工業(yè)科學研究所