專利名稱：環(huán)酰胺和除草劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于新的環(huán)酰胺類化合物以及以這些化合物作為有效成分的選擇性除草劑。
近年來全世界范圍內(nèi)人口都在增長。主要作物的生產(chǎn)率則因人口的增加而下降，有關(guān)國家的食品經(jīng)濟(jì)明顯受到影響。在這種情況下，農(nóng)業(yè)中的一些常規(guī)的模式在走向21世紀(jì)時(shí)應(yīng)有所變化。當(dāng)前，從事農(nóng)業(yè)的人們強(qiáng)烈要求發(fā)展能經(jīng)濟(jì)而有效的殺滅或控制可能成為作物生長障礙的雜草。
特別是，對除草劑的發(fā)展提出了如下的要求(1)除草效果好使用劑量低(尤其是從環(huán)保的觀點(diǎn)出發(fā)，使用除草劑除草時(shí)所用劑量應(yīng)盡可能低);
(2)除草劑具有適宜的剩余效應(yīng)(除草劑長期殘留在土壤中會影響后繼作物的生長，這是近年來常常被討論的問題，因而在施用除草劑后其剩余效應(yīng)應(yīng)該適當(dāng)合理);
(3)除草劑在施用后應(yīng)能快速殺滅雜草(在施用除草劑后間隔一較短時(shí)期可以播種或移植下一茬作物);
(4)施用較少次數(shù)便可顯示除草效果(從事農(nóng)業(yè)的人員十分希望減少除草這類繁雜工作的次數(shù));
(5)能夠控制多種雜草(希望只用一種除草劑能控制包括寬葉草、青草類草、多年生草等多種類雜草);
(6)除草劑可用不同方法施用(如除草劑具有土壤處理效應(yīng)、葉處理效應(yīng)等，則所發(fā)揮的除草效果更好);
(7)除草劑對作物不具有嚴(yán)重的植物毒性(最好能在作物與雜草并存的莊稼地上選擇性地除去雜草)。
然而，已有的除草劑不能滿足上述所有要求。
有特效的環(huán)酰胺是已知的化合物。在文獻(xiàn)中已有報(bào)導(dǎo)，例如JP-A-54/70283，JP-A-2/138171，EP-A-372586，USP3272842，USP5021587，比利時(shí)專利申請No.857684，Tetrahedron Lett.，28(6)，613-616(1987)，Chem.Lett.，(11)，1943-1946(1984)，以及J.Org.Chem.，48(22)，4058-4067(1983)。
本發(fā)明的發(fā)明人研究發(fā)展的除草劑對主要作物具有選擇性，在低劑量下對多種雜草具有高度的除草作用，并且具有土壤處理效應(yīng)和葉處理效應(yīng)。發(fā)明人發(fā)現(xiàn)了用通式(1-A)或(1-B)表示的環(huán)酰胺(下文中用“本化合物”(“the present compound”)表示)
其中，R1、R2和R3各自獨(dú)立，為氫原子或C1至C4的烷基;
X為氧原子或硫原子;
Y為鹵素原子、C1至C4烷基、C1至C4烷氧基、C1至C4鹵代烷基、或C1至C4鹵代烷氧基;
m為0至5，如果m為2至5，Y可以相同或不同;
n為1或2;
Q是取代或未取代的雜環(huán)，取代或未取代的萘環(huán)，取代或未取代的稠合雜環(huán)，氰基，或CO2A(其中A為氫原子、C1至C4烷基或苯基);
Q′是取代或未取代的苯基，取代或未取代的雜環(huán)基，取代或未取代的萘環(huán)，取代或未取代的稠合雜環(huán)，氰基，或CO2A(其中A的定義同前)。
優(yōu)選的Q舉例說明如下
優(yōu)選的Q′舉例說明如下
按通式(1-A)和(1-B)定義的基團(tuán)進(jìn)一步充分描述如下。
R1包括氫原子、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、和叔丁基，優(yōu)選的是氫原子、甲基、和乙基，更優(yōu)選的是甲基和乙基。
R2包括氫原子、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、和叔丁基，優(yōu)選的是氫原子、甲基和乙基，更優(yōu)選的是甲基和乙基。
R3包括氫原子、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基，優(yōu)選的是氫原子、甲基和乙基。
Y包括氟、氯、溴、碘原子，和甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基，二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、溴甲基、五氟乙基、2-氯乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2-氯乙氧基、和3-氯丙氧基，優(yōu)選的是氟、氯、溴、和碘原子，甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、氯甲基、甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基和三氟甲氧基。
X是氧或硫原子。
m為0至5，當(dāng)m為2至5時(shí)，Y可以相同或不同。
n為1或2。
Q包括氰基、羧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、異丙氧基羰基、正丁氧基羰基、異丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、和苯氧基羰基。下列基團(tuán)都包括在Q的定義中。

Q′包括氰基、羧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、異丙氧基羰基、正丁氧基羰基、異丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、和苯氧基羰基。下列基團(tuán)都包括在Q′的定義中。

作為Q和Q′中的取代基Z，包括氟、氯、溴和碘原子，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、溴甲基、五氟乙基、2-氯乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2-氯乙氧基、3-氯丙氧基，甲硫基、乙硫基、正丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、甲基亞硫酰基、乙基亞硫?；?、正丙基亞硫?；?、異丙基亞硫酰基、正丁基亞硫酰基、異丁基亞硫?；?、仲丁基亞硫酰基、叔丁基亞硫酰基、甲基磺?；⒁一酋；?、正丙基磺?；惐酋；?、正丁基磺?；?、異丁基磺?；?、仲丁基磺?；⑹宥』酋；趸?，甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、異丙氧基羰基、正丁氧基羰基、異丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、羧基，和甲?；?。
R4作為Q和Q′的取代基，包括氫原子、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、和叔丁基。
“a”所代表的是Q和Q′中取代基Z的數(shù)目，其值為0，1或2。當(dāng)a為2時(shí)，Z可以相同或不同?！癰”所代表的是Q和Q′中取代基Z的數(shù)目，其值為0或1。
本化合物作為除草劑可用于內(nèi)陸田、稻田、未耕作田等，作用的方法可以是土壤處理法或葉處理法。
本化合物作為除草劑可用于殺滅或控制雜草，其中包括禾本科雜草如Sorgham bicolor，Panicum dichotomiflorum，Sorgham halepense，Echinochloa crus-galli，Digitaria adscendens，Avena fatus，Eleusine indica，Setaria viridis，和Alopecurus aegualis;莎草科雜草如香附子(Cyperus rotundus)，穿葉澤瀉(Alisma candliculatum)，Sagittaria trifolia，Sagittaria pygmaea，異型莎草(Cyperus difformis)，Cyperus serotinus，螢菌(Scirpus juncoides)，Eleocharis kuroguwai，Lindemia pyxidaria，鴨舌草(Monochoria vaginalis)，眼子菜(Potamogeton distinctus)，節(jié)節(jié)菜(Rotala indica)，和Echinochloa orygicola。
本化合物可以安全地用于主要作物如小麥、玉米、大麥、大豆、稻谷、棉花、甜菜、和高梁。
本化合物可用作為脫葉劑。
本化合物可以合成得到。例如，可以用流程1至3中任一種方法。
流程1
(1-A)(其中n為1)
流程1中的R1、R2、R3、Y、Q、和m的定義如前所述，Hal代表鹵素原子。
根據(jù)流程1，一種芐胺衍生物a與一種α-鹵代酮衍生物b反應(yīng)生成中間體c，c與乙酸的活性化合物d反應(yīng)制得N-芐基酰胺衍生物e。e再進(jìn)行環(huán)閉合后就得到以通式(1-A)表示的本化合物。
第一步以化合物a為基準(zhǔn)，化合物b的用量一般為0.5至10當(dāng)量，優(yōu)選是0.8至5當(dāng)量。
反應(yīng)可在無溶劑下進(jìn)行。一般情況用溶劑來加速反應(yīng)。可用的溶劑包括脂肪烴如己烷、庚烷、粗汽油、和石油醚;芳香烴如苯、甲苯、二甲苯和氯苯;鹵代烴如氯仿和二氯甲烷，醚類如二乙醚、二噁烷、和四氫呋喃;酮類如丙酮和甲基乙基酮，腈類如丙烯腈和異丁腈，叔胺類如吡啶和N，N-二乙基苯胺;酸式酰胺如N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、和N-甲基吡咯烷酮;含硫化合物如二甲基亞砜和環(huán)丁砜;以及上述化合物的混合物;優(yōu)選的是脂肪烴、芳烴、醚、酮、腈、酸式酰胺、含硫化合物以及它們的混合物。
一般情況下，以化合物a為基準(zhǔn)時(shí)堿的用量為0.5至10當(dāng)量，優(yōu)選是0.8至3.0當(dāng)量?？捎玫膲A包括含氮的有機(jī)堿，如吡啶、三乙胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、4-(N，N-二甲基氨基)吡啶、和1，4-二雜氮雙環(huán)[2.2.2]辛烷，和無機(jī)堿如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫化鈉、氫化鉀、碳酸鈉、和碳酸鉀;優(yōu)選的是含氮有機(jī)堿如三乙胺和N，N-二甲苯胺。
反應(yīng)溫度一般為0至200℃，優(yōu)選的是室溫至反應(yīng)混合物的回流溫度。
反應(yīng)周期一般為10分鐘至96小時(shí)，優(yōu)選的是30分鐘至24小時(shí)。
化合物c的分離可以在反應(yīng)完成后用有機(jī)溶劑萃取而實(shí)現(xiàn)。
第二步以化合物c為基準(zhǔn)，化合物d的用量一般為0.5至3.0當(dāng)量，優(yōu)選是0.8至2.0當(dāng)量。
化合物d是醋酸衍生物的活性化合物，包括酸酐、酸氯化物、酸溴化物、和活性酯。
反應(yīng)可在無溶劑下進(jìn)行。一般情況下使用溶劑以加速反應(yīng)。可用的溶劑包括脂肪烴如己烷、庚烷、粗汽油和石油醚;芳香烴如苯、甲苯、二甲苯和氯苯;鹵代烴如氯仿和二氯甲烷，醚類如二乙醚、二噁烷和四氫呋喃;酮類如丙酮和甲基乙基酮，腈類如丙烯腈和異丁腈，叔胺類如吡啶和N，N-二乙基苯胺;酸式酰胺如N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、和N-甲基吡咯烷酮;含硫化合物如二甲基亞砜和環(huán)丁砜;水;以及上述化合物的混合物;優(yōu)選的是脂肪烴、芳烴、醚、酮、腈、酸式酰胺、含硫化合物、以及它們的混合物。
可以任選用堿類使反應(yīng)有效進(jìn)行。用堿時(shí)，以化合物c為基準(zhǔn)堿的用量為0.5至10當(dāng)量，優(yōu)選是0.8至3.0當(dāng)量?？捎玫膲A包括含氮的有機(jī)堿如吡啶、三乙胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、4-(N，N-二甲基氨基)吡啶、和1，4-二雜氮雙環(huán)[2.2.2]辛烷;無機(jī)堿如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫化鈉、氫化鉀、碳酸鈉、和碳酸鉀;優(yōu)選的是含氮有機(jī)堿如三乙胺和吡啶以及無機(jī)堿如碳酸鈉和碳酸鉀。
反應(yīng)溫度一般為-30至150℃，優(yōu)選是-10℃至反應(yīng)混合物的回流溫度。
反應(yīng)周期一般為10分鐘至48小時(shí)，優(yōu)選是30分鐘至24小時(shí)。
化合物e的分離可以在反應(yīng)完成后用有機(jī)溶劑萃取而實(shí)現(xiàn)。
第三步化合物e的環(huán)閉合一般在堿存在下進(jìn)行。
反應(yīng)一般在溶劑中進(jìn)行?？捎玫娜軇┌ㄖ緹N如己烷、庚烷、粗汽油和石油醚;芳香烴如苯、甲苯、二甲苯和氯苯;鹵代烴如氯仿和二氯甲烷;醚類如二乙醚、二噁烷和四氫呋喃，酮類如丙酮和甲基乙基酮;腈類如丙烯腈和異丁腈，叔胺類如吡啶和N，N-二乙基苯胺;酸式酰胺如N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、和N-甲基吡咯烷酮;含硫化合物如二甲基亞砜和環(huán)丁砜，醇類如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇;水;以及上述化合物的混合物;優(yōu)選的是酸式酰胺、醇類、以及它們的混合物。
一般情況下，以化合物e為基準(zhǔn)堿的用量為0.01至5.0當(dāng)量，優(yōu)選是0.05至3.0當(dāng)量。可用的堿包括含氮的有機(jī)堿如吡啶、三乙胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、4-(N，N-二甲基氨基)吡啶和1，4-二雜氮雙環(huán)[2.2.2]辛烷;無機(jī)堿如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫化鈉、氫化鉀、碳酸鈉和碳酸鉀;金屬的醇化物如甲醇鈉、乙醇鈉和叔丁醇鉀;以及金屬的烷基硫醇化合物如甲基硫醇鈉、乙基硫醇鈉;優(yōu)選的是無機(jī)堿如氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、和金屬醇化合物如甲醇鈉。
反應(yīng)溫度一般為0至200℃，優(yōu)選是室溫至反應(yīng)混合物的回流溫度。
可以使第二步中的反應(yīng)進(jìn)行到第三步中化合物e的環(huán)閉合為止，這樣第二步與第三步之間并不間斷。
流程2
(1-A)(其中n為2)
在流程2中，R1、R2、R3、Y、Q、和m的定義如前所述。
按照流程2，芐基胺衍生物a與乙烯基酮衍生物f反應(yīng)以制備中間體g，g再與乙酸衍生物的活性化合物反應(yīng)以制取N-芐基酰胺衍生物h。N-芐基酰胺衍生物h再進(jìn)行環(huán)閉合制得以通式(1-A)表示的本化合物。
第一步以化合物a為基準(zhǔn)，化合物f的用量一般為0.5至10當(dāng)量，優(yōu)選是0.8至3當(dāng)量。
反應(yīng)可在無溶劑下進(jìn)行。也可以使用溶劑。可用的溶劑包括脂肪烴如己烷、庚烷、粗汽油、和石油醚;芳香烴如苯、甲苯、二甲苯、和氯苯;鹵化烴如氯仿和二氯甲烷;醚類如二乙醚、二噁烷、和四氫呋喃;酮類如丙酮和甲基乙基酮;腈類如丙烯腈和異丁腈;酸式酰胺如N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮;含硫化合物如二甲基亞砜和環(huán)丁砜;水;以及它們的混合物。
反應(yīng)溫度一般為-30至150℃，優(yōu)選為-10℃至反應(yīng)混合物的回流溫度。
反應(yīng)周期一般為10分鐘至96小時(shí)，優(yōu)選是30分鐘至72小時(shí)。
化合物g的分離可以在反應(yīng)完成后蒸餾掉低沸點(diǎn)化合物而實(shí)現(xiàn)。
第二步化合物g的酰胺化的條件與流程1中第二步相似。
第三步化合物h環(huán)閉合的條件與流程1中第三步相似。
在流程2中，可以使第二步的反應(yīng)一直進(jìn)行到第三步中化合物h的環(huán)閉合為止，這樣第二步與第三步之間并不間斷。
流程3
(1-B)
在流程3中，R1、R2、R3、X、Y、Q′、m和n的定義如前所述。
按照流程3，一種環(huán)(硫)酰胺化合物i，經(jīng)過還原后制得用通式(1-B)表示的本化合物。
用還原劑來進(jìn)行還原反應(yīng)?？捎玫倪€原劑包括金屬氫絡(luò)合物如氫化鋰鋁、氫化鈉鋁、氫化鈉硼、氫化鋰硼、氫化鈣硼、和氫化四甲胺硼;金屬氫化物如硼、鋁、硅和錫的氫化物;以及金屬如鈉、鋰和鎂。一種替代途徑是催化加氫來完成還原反應(yīng)。
以化合物i為基準(zhǔn)，還原劑的用量一般為0.5至100當(dāng)量，優(yōu)選是0.8至10當(dāng)量。
反應(yīng)一般在溶劑中進(jìn)行?？捎玫娜軇┌ㄖ緹N如己烷、庚烷、粗汽油和石油醚;芳香烴如苯、甲苯、二甲苯和氯苯;鹵代烴如氯仿和二氯甲烷;醚類如二乙醚、二惡烷和四氫呋喃;酮類如丙酮和甲基乙基酮;腈類如丙烯腈和異丁腈;叔胺類如吡啶和N，N-二乙基苯胺，酸式酰胺如N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮;含硫化合物如二甲基亞砜和環(huán)丁砜;醇類如甲醇、乙醇、和丙醇;以及上述化合物的混合物;優(yōu)選的是芳烴、醚類、胺類、醇類，以及它們的混合物。
反應(yīng)溫度一般為-50至200℃，優(yōu)選是-5℃至反應(yīng)混合物的回流溫度。
反應(yīng)周期一般為5分鐘至96小時(shí)，優(yōu)選是15分鐘至48小時(shí)。
必要時(shí)，用上述流程合成的本化合物可以用重結(jié)晶和柱色譜等任何常規(guī)方法進(jìn)行分離和精制。
當(dāng)本化合物包含不對稱碳原子時(shí)，可以包含光學(xué)活性為(+)和(-)的化合物。
參照下列實(shí)施例可以更好地理解本發(fā)明，在此舉出這些實(shí)例的目的只是為了說明，并非用來限制本發(fā)明或其實(shí)施。
參考例11-(3-氯-α，α-二甲基芐基氨基)-2-丙酮的合成
2g 3-氯-α，α-二甲基芐基胺，1.82g 氯丙酮，1.39g 三乙胺及20ml N，N-二甲基乙酰胺的混合物，于80℃在氮?dú)夥障聰嚢?小時(shí)。反應(yīng)混合物冷卻后倒入500ml水中并用醋酸乙酯萃取。萃取物用水洗后在無水硫酸鈉上干燥，然后在減壓下蒸餾以除去溶劑。得到2.08g黃色油狀的目的化合物。
參考例24-(3-氯-α，α-二甲基芐基氨基)-2-丁酮的合成
15.5g 甲基乙烯基酮和25g 3-氯-α，α-二甲基芐基胺的混合物于60℃在氮?dú)夥障聰嚢?小時(shí)。反應(yīng)完成后，蒸餾除去低沸點(diǎn)組分。得到38.2g 橙色油狀的目的化合物。
參考例3N-(3-氯-α，α-二甲基芐基)-N-(2-氧代丙基)-3-噻吩酰胺的合成
1.5g 1-(3-氯-α，α-二甲基芐基氨基)-2-丙酮(參考例1中合成得到)，0.95g 噻吩-3-乙酸，1.28g 3-(3-二甲基氨基丙基)-1-乙基碳化二亞胺氯化氫，在25ml二氯甲烷在室溫下攪拌24小時(shí)。在減壓下蒸餾除去溶劑。殘留物用乙酸乙酯抽取，水洗后先后用碳酸氫鈉的飽和水溶液和飽和食鹽水溶液洗滌，在無水硫酸鈉上干燥，然后蒸餾除去乙酸乙酯。得到1.71g 粘性油狀的目的化合物。
1H-NMR(CDCl3)，δ(ppm)1.65(6H，s)，2.20(3H，s)，3.33(2H，s)，4.38(2H，s)，6.67～7.54(7H，m)參考例4N-(3-氯-α，α-二甲基芐基)-N-(2-氧代丙基)-3-吡啶乙酰胺的合成
0.77g 1-(3-氯-α，α-二甲基芐基氨基)-2-丙酮(參考例1中合成得到)，0.47g 3-吡啶基醋酸，0.66g 3-(3-二甲基氨基丙基)-1-乙基碳化二亞胺氯化氫，和13ml二氯甲烷的混合物在室溫下攪拌24小時(shí)。在減壓下蒸餾除去溶劑。加入碳酸氫鈉飽和水溶液后，殘留物用乙酸乙酯抽取，用飽和食鹽水溶液洗滌，在無水硫酸鈉上干燥，然后蒸餾除去乙酸乙酯。得到0.82g粘性油狀目的化合物。
1H-NMR(CDCl3)，δ(ppm)1.67(6H，s)，2.22(3H，s)，3.31(2H，s)，4.43(2H，s)，7.03～7.70(4H，m)，8.02～8.26(2H，m)，8.34～8.63(2H，m)。
參考例5N-(3-氯-α，α-二甲基芐基)-N-(3-氧代丁基)-2-噻吩乙酰胺的合成
1.5g 4-(3-氯-α，α-二甲基芐基氨基)-2-丁酮(參考例2中合成得到)和0.9g碳酸鉀溶于20ml丙酮中，冷卻到-15℃然后逐滴加入0.78ml 2-噻吩乙酰氯化物。反應(yīng)體系加熱到室溫后在此溫度下攪拌過夜。減壓下蒸餾除去溶劑。加入碳酸氫鈉飽和水溶液后，用乙酸乙酯抽取殘留物，用飽和食鹽水溶液洗滌，在無水硫酸鈉上干燥。在減壓下蒸餾除去溶劑后，用制備性薄層色譜(SiO2，CH2Cl2作為沖洗劑)精制殘留物。得到0.68g黃色油狀目的化合物。
1H-NMR(CDCl3)，δ(ppm)1.65(6H，s)，2.15(3H，s)，2.75(2H，t，J＝8Hz)，3.69(2H，s)，3.89(2H，t，J＝8Hz)，6.74～7.45(7H，m)。
實(shí)施例11-(3-氯-α，α-二甲基芐基)-4-甲基-3-(噻吩基)-3-吡咯啉-2-酮(化合物A-4)的合成
將2.69g N-(3-氯-α，α-二甲基芐基)-N-(2-氧代丙基)-3-噻吩乙酰胺(參考例3中合成得到)溶于22ml 乙醇中，再加入0.04g粉狀氫氧化鉀，加熱回流15分鐘。反應(yīng)完成后，在減壓下蒸餾除去溶劑。加水后用乙酸乙酯抽取殘留物，先后用水和飽和食鹽水溶液洗滌，在無水硫酸鈉上干燥然后在減壓下蒸餾除去溶劑。用制備性薄層色譜精制殘留物(以氯仿為沖洗劑)。得到1.07g白色晶體的目的化合物。
實(shí)施例21-(3-氯-α，α-二甲基芐基)-4-甲基-3-吡啶基)-3-吡咯啉-2-酮(化合物A-9)的合成
將0.8g N-(3-氯-α，α-二甲基芐基)-N-(2-氧代丙基)-3-吡啶乙酰胺(參考例4中合成得到)溶于10ml 乙醇中，再加入0.01g氫氧化鉀粉末后加熱回流15分鐘。反應(yīng)完成后在減壓下蒸餾除去溶劑。加入水后用乙酸乙酯抽取殘留物然后再用餾和食鹽水溶液洗滌，在無水硫酸鈉上干燥，在減壓下蒸飽以除去溶劑。用制備性薄層色譜(沖洗劑∶氯仿∶乙酸乙酯＝2∶3)精制殘留物。得到0.11g 白色晶體的目的化合物。
實(shí)施例31-(3-氯-α，α-二甲基芐基)-4-甲基-3-噻吩基-1，2，5，6-四氫吡啶-2-酮(化合物A-11)的合成
將0.68g N-(3-氯-α，α-二甲基芐基)-N-(3-氧代丁基)-2-噻吩乙酰胺(參考例5中合成得到)溶于15ml 乙醇中，再加入0.03g氫氧化鉀粉末后加熱回流1小時(shí)。反應(yīng)完成后在減壓下蒸餾除去溶劑。加水后用乙酸乙酯抽提殘留物，用飽和食鹽水溶液洗滌，在無水硫酸鈉上干燥，然后在減壓下蒸餾除去溶劑。用柱色譜(SiO2，以CHCl3為沖洗劑)精制殘留物。得到0.41g 白色晶體的目的化合物。
實(shí)施例41-(3-氯-α，α-二甲基芐基)-3-氰基-4-甲基-1，2，5，6-四氫吡啶-2-酮(化合物A-41)的合成
將5g 4-(3-氯-α，α-二甲基芐基氨基)-2-丁酮(參考例2中合成得到)，1.77g氰基乙酸，4.5g 3-(3-二甲基氨基丙基)-1-乙基碳化二亞胺氯化氫，以及50ml二氯甲烷的混合物在室溫下攪拌24小時(shí)。在減壓下蒸餾除去溶劑。加水后用乙酸乙酯抽取殘留物，用碳酸氫鈉飽和水溶液洗滌。在無水硫酸鈉上干燥，然后在減壓下蒸餾除去溶劑。用異丙醚洗滌得到的粗晶體。得到2.46g白-棕色晶體的目的化合物。
實(shí)施例53，4-反-1-(3-氯-α，α-二甲基芐基)-4-甲基-3-(噻吩基)-2-哌啶酮(化合物B-5)的合成
將1.17g 1-(3-氯-α，α-二甲基芐基)-4-甲基-3-(噻吩基)-1，2，5，6-四氫吡啶-2-酮(實(shí)施例3中合成得到)溶于35ml二乙醚中，在室溫下加入0.13g氫化鋰鋁然后一起攪拌1.5小時(shí)。反應(yīng)完成后在體系中加入水。反應(yīng)體系用乙酸乙酯抽提并在無水硫酸鈉上干燥。蒸餾除去溶劑后殘留物用制備性液體色譜精制，得到順、反混合物(0.28g)。混合物溶于5ml干燥的四氫呋喃中。在氮?dú)饬髦屑尤?.04g 氫化鈉(油中的分散度為55%)，然后在室溫下攪拌30分鐘。反應(yīng)完成后將反應(yīng)體系傾倒入20ml 1%鹽酸水溶液中，用乙酸乙酯抽提二次，用飽和食鹽水洗滌，在無水硫酸鈉上干燥。蒸餾除去溶劑后，殘留物用制備性薄層色譜精制(沖洗劑為氯仿∶乙酸乙酯＝20∶1)。得到0.14g 目的化合物。
實(shí)施例63，4-反-1-(3-氯-α，α-二甲基芐基)-4-甲基-3-苯基-2-哌啶酮(化合物B-6)的合成
將1.0g 1-(3-氯-α，α-二甲基芐基)-4-甲基-3-苯基-1，2，5，6-四氫吡啶-2-酮溶于20ml乙醇中，加入0.1g鈀活性炭然后在常溫常壓下進(jìn)行催化加氫。反應(yīng)完成后濾出催化劑。蒸餾除去乙醇，殘留物用制備性薄層色譜精制(沖洗劑為氯仿∶乙酸乙酯＝20∶1)。得到0.54g 目的化合物。
按照上述流程之一或按與上述實(shí)施例所述相似的方法合成的本化合物的結(jié)構(gòu)，以及上述實(shí)施例中所述化合物的結(jié)構(gòu)，表示在表1-A和1-B中。這些化合物的物理性質(zhì)列于表2中。
表1-A和1-B中，Q1、Q2、Q3、Q4、Q5、Q19、Q21、Q41、Q42、Q43、Q54、和Q66的意義如下
Me、Et、Pr、Bu、Ph、和t分別表示甲基、乙基、丙基、丁基、苯基、和叔基。
按照前述流程之一或按類似于實(shí)施例1-6中之一所述的方法合成的本化合物，包括本化合物A-1至A-68及B-1至B-8，其非限制性的說明可如表3-1和表3-2所示。
表3-1和3-2中，Me、Et、Pr、Bu、Ph、i和t分別代表甲基、乙基、丙基、丁基、苯基、異基和叔基。Q1至Q118的含義如下。

當(dāng)本化合物用作除草劑時(shí)，通常與適當(dāng)?shù)妮d體混合，包括固體載體如粘土、滑石、膨潤土、硅藻土、和白碳黑，液體載體如水、醇(例如異丙醇、丁醇、芐醇、糠醇)、芳烴(例如甲苯和二甲苯)、醚類(例如苯甲醚)、酮類(例如環(huán)己酮和異佛爾酮)、酯類(例如乙酸丁酯)、酸式酰胺(例如N-甲基吡咯烷酮)、以及鹵代烴(例如氯苯)。需要時(shí)可加入常規(guī)的輔助劑，如表面活性劑、乳化劑、分散劑、滲透劑、擴(kuò)展劑、稠化劑、防凍劑、防結(jié)塊劑、穩(wěn)定劑、崩解劑、以及它們的混合物，從而實(shí)際構(gòu)成任何配方，包括液體配方、可乳化濃縮物，可濕潤粉末、可流動干式配方、可流動配方、粉塵狀、顆粒狀，膠態(tài)等等。
需要時(shí)，本化合物可以與任何其它除草劑、殺蟲劑、殺菌劑、生長調(diào)節(jié)劑、和協(xié)合劑混合，可以構(gòu)成配方或直接使用。
特別是當(dāng)本化合物與其它已知的除草劑混合時(shí)，由于減少了使用的劑量、增加了可除滅的雜草種類，可望降低成本;由于混合除草劑的協(xié)同效應(yīng)，可望改進(jìn)除草的效果?？梢杂脙煞N或兩種以上的已知除草劑和本化合物混合?？梢耘c本化合物混合的已知除草劑是在例如“Farm Chemicals Handbook(1991)”等于冊中所述及的化合物。
使用本化合物作為除草劑時(shí)，其劑量的變化取決于施用的地點(diǎn)、時(shí)間、方法及種植的作物。一般說來，適宜的劑量每公頃(ha)按有效成分為0.0001至10kg，優(yōu)選是0.001至5kg。
下面舉出一些含有本化合物的配方的非限制性的實(shí)例。所有注明的“份”數(shù)均以重量計(jì)。本化合物 -5至80份固體載體 -10至85份表面活性劑 -1至10份其它 -0至5份其它組分中可以包括例如防結(jié)塊劑。本化合物 -1至30份液體載體 -30至95份表面活性劑 -1至15份其它 -0至10份其它組分中可以包括例如穩(wěn)定劑。本化合物 -5至70份液體載體 -15至65份表面活性劑 -0.1至12份其它 -0.1至30份其它組分中可以包括例如防凍劑和稠化劑。本化合物 -20至90份固體載體 -9至60份表面活性劑 -1至20份其它 -0至40份其它組分中可以包括例如崩解劑。本化合物 -0.01至10份固體載體 -90至99.99份其它 -0至5份配方實(shí)例1可濕潤粉末本化合物A-11 -50份Zeeklite PFP -43份(一種高嶺土的商品名，出自Zeeklite Kogyo K. K.)Sorpol 5050 -2份(一種陰離子表面活性劑的商品名，出自Toho Chemical Industry Co.，Ltd.)Runox 1000C -3份(一種陰離子表面活性劑的商品名，出自Toho Chemical Industry Co.， Ltd.)
Carplex ＃80(防結(jié)塊劑) -2份(一種白碳(white carbon)的商品名，出自Shionogi & Co.，Ltd.)上述組分混合均勻后粉化，得到可濕潤粉末。
配方實(shí)例2可乳化濃縮物本化合物A-4 -3份二甲苯 -76份異佛爾酮 -15份Sorpol 3005X -6份(一種非離子表面活性劑與陰離子表面活性劑的混合物的商品名，出自Toho Chemical Industry Co.，Ltd.)上述組分均勻混合后，得到可乳化的濃縮物。
配方實(shí)例3可流動配方本化合物 A-13 -35份Agrizole S-711 -8份(一種非離子表面活性劑的商品名，出自Kao Corporation)Runox 1000C -0.5份(一種陰離子表面活性劑的商品名，出自Toho Chemical Industry Co. Ltd.)
1% Rodopole 水 -20份(一種稠化劑的商品名，出自Rhone-Poulenc S.A.)乙二醇(防凍劑) -8份水 -28.5份上述組分均勻混合后，得到可流動配方。
配方實(shí)例4顆粒狀可濕潤粉末(可流動干式配方)本化合物A-10 -75份Isobam No.1 -10份(一種陰離子表面活性劑的商品名，出自Kurary Isoprene Chemical Co.，Ltd.)Vanilex N -5份(一種陰離子表面活性劑的商品名，出自Sanyo Kokusaku Pulp Co.， Ltd.)Carplex ＃80 -10份(一種白碳的商品名，出自Shionogi & Co.，Ltd.)上述組分混合均勻并粉化后，得到可流動干式配方。
配方實(shí)例5顆粒本化合物A-12 -0.1份膨潤土 -55.0份滑石 -44.9上述組份混合物均勻并粉化后，加入少量水在攪拌下混合并捏和?；旌衔镉脭D壓造粒機(jī)造粒然后干燥，制得顆粒狀配方。
配方實(shí)例6可濕潤粉末本化合物A-47 -50份Zeeklite PFP -43份(一種高嶺土的商品名，出自Zeeklite Kogyo K.K.)Sorpol 5050 -2份(一種陰離子表面活性劑的商品名，出自Toho Chemical Industry Co.，Ltd.)Runox 1000C -3份(一種陰離子表面活性劑的商品名，出自Toho Chemical Industry Co.Ltd)Carplex ＃80(防結(jié)塊劑) -2份(一種白碳的商品名，出自Shionogi & Co.， Ltd.)上述組分混合均勻并粉化后，得到可濕潤粉末。
配方實(shí)例7可乳化濃縮物本化合物A-65 -3份二甲苯 -76份異佛爾酮 -15份Sorpol 3005X -6份(一種非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑混合物的商品名，出自Toho Chemical Industry Co.，Ltd.)上述組分混合均勻后，得到可乳化濃縮物。
配方實(shí)例8可流動配方本化合物 A-50 -35份Agrizol S-711 -8份(一種非離子表面活性劑的商品名，出自Kao Corporation)Runox 1000C -0.5份(一種陰離子表面活性劑的商品名，出自Toho Chemical Industry Co.， Ltd)1% Rodopole 水 -20份(一種稠化劑的商品名，出自Rhone-Poulenc S.A.)乙二醇(防凍劑) -8份水 -28.5份上述組分混合均勻后，得到可流動配方。
配方實(shí)例9顆粒狀可濕潤粉末(可流動干式配方)本化合物B-5 -75份Isobam No.1 -10份(一種陰離子表面活性劑的商品名，出自Kuraray Isoprene Chemical Co.，Ltd.)Vanilex N -5份(一種陰離子表面活性劑的商品名，出自Sanyo Kokusaku Pulp Co.，Ltd.)Carplex ＃80 -10份(一種白碳的商品名，出自Shionogi & Co.，Ltd.)上述組分混合均勻并粉化后，得到可流動干式配方。
在使用前，可濕潤粉末、可乳化濃縮物、可流動配方、和顆粒狀可濕潤粉末用水稀釋至50-1000倍，使有效成分的含量為1至10，000ppm?；蛘甙磩┝坑?jì)算，稀釋并施用后每公傾(ha)有效成份的劑量為0.0001至10kg。
本化合物作為除草劑的有效性，可以參照下列試驗(yàn)例進(jìn)行說明。
試驗(yàn)例1土壤處理的除草效果在一長21cm、寬13cm、深7cm的塑料盒中，裝入已滅菌的洪積層土壤，將大豆、棉花、與玉米和Echinochloa crus-galli，Eleusine indica，Digitaria adscendens，Setaria Viridis一起點(diǎn)播。種子上復(fù)蓋土壤約1.5cm，然后用一小型噴霧器將除草劑均勻地施噴在土壤表面上，并使有效成分的劑量達(dá)到預(yù)定值。所用的除草劑是根據(jù)上述配方實(shí)例合理地進(jìn)行配方的可濕潤粉末，用水稀釋后施加到土壤的整個(gè)表面上。施加除草劑三周后，對每一種作物和每一種雜草的除滅效果按下列標(biāo)準(zhǔn)判斷。試驗(yàn)結(jié)果列于表4。
判斷標(biāo)準(zhǔn)5-雜草完全殺滅，或90%或90%以上的雜草被控制，4-70至90%的雜草被控制，3-40至70%的雜草被控制，2-20至40的雜草被控制，1-5至20%的雜草被控制，0-5%或5%以下的雜草被控制。
雜草控制程度的測定是用肉眼觀察進(jìn)行的。
表4中的符號代表的意義如下N-Echinochloa crus-galli，O-Eleusine indica，M-Digitaria adscendens，
E-Setaria viridis，S-大豆，C-棉花，T-玉米。
試驗(yàn)例2在澆灌條件下施用于預(yù)生苗時(shí)的除草效果在1/5000的瓦格納罐(wagner pot)中裝入洪積層土，加水混合以形成澆灌條件并使水層深度為4cm。在罐內(nèi)播種Echinochloa crus-galli和Scirpus juncoides并插入2.5-葉階段的稻秧。播種1天后，將預(yù)先稀釋好的除草劑用計(jì)量移吸管滴加到水表面上，并使除草劑的劑量達(dá)到預(yù)定值。將罐放在25至30℃的溫室中使植物生長。加入除草劑3周后，按試驗(yàn)例1所述標(biāo)準(zhǔn)判斷除草劑對稻谷和每種雜草的除草效果，結(jié)果列于表5。
表5中的符號表示下列意義N-Echinochloa crus-galli，H-Sirpus juncoides，R-插入的稻秧。
表1-A
化合物編號 R1R2R3n Ym QA-1 Me Me Me 1 3-Cl Q3A-2 Me Me Me 1 4-Cl 5-Cl-Q3A-3 Me Me Me 1 3-Cl 5-Cl-Q3A-4 Me Me Me 1 3-Cl Q4A-5 Me Me Me 1 3-Cl 1-Me-Q5A-6 Me Me Me 1 3-Cl 2-Cl-Q4A-7 Me Me Me 1 3-Cl Q53A-8 Me Me Me 1 3-Cl Q54A-9 Me Me Me 1 3-Cl Q42A-10 Me Me Me 2 3-Cl Q4A-11 Me Me Me 2 3-Cl Q3A-12 Me Me Me 1 3-CF3Q4A-13 Me Me Me 1 3-F Q4A-14 Me Me Me 1 H Q4A-15 Me Et Me 1 H Q4A-16 Me Me Me 1 3-Cl Q66A-17 Me Me Me 1 3-Cl 2-Me-Q21A-18 Me Me Me 2 3-Cl 5-Cl-Q3A-19 Me Me Me 2 3-F Q3A-20 Me Me Me 2 3-F 5-Cl-Q3A-21 Me Me Me 2 3-Cl 5-Br-Q3A-22 Me Me Me 2 3-F 5-Br-Q3A-23 Me Me Me 2 3-Cl 5-Me-Q3
續(xù)表1-A化合物編號 R1R2R3n Ym QA-24 Me Me Me 2 3-Cl Q66A-25 Me Me Me 2 4-Cl Q3A-26 Me Me Me 2 3-Cl 2-Cl-Q66A-27 Me Me Me 2 3-Cl 2-Cl-Q4A-28 Me Me Me 2 3-Cl 2,5-Cl2-Q4A-29 Me Me Me 2 3-Cl 2-Br-Q4A-30 Me Me Me 2 3-Cl 2,5-Br2-Q4A-31 Me Me Me 2 3-Cl 5-Me-Q19A-32 Me Me Me 2 3-Cl 2,5-Me2-Q4A-33 Me Me Me 2 3-Cl 5-CHO-Q3A-34 Me Me Me 2 3-Cl 3-Me-Q3A-35 Me Me Me 2 3-Cl 2-NO2-Q4A-36 Me Me Me 2 3-Cl 2-CO2Et-Q4A-37 Me Me Me 2 3-Cl Q1A-38 Me Me Me 1 3-Cl CNA-39 Me Me Me 2 3-Cl CO2EtA-40 Me Me Me 2 3-Cl CO2HA-41 Me Me Me 2 3-Cl CNA-42 Me Me Me 2 3-Cl CO2PhA-43 Me Me Me 2 3-Cl CO2t-BuA-44 Me Me Me 2 3-Cl 3-Cl-Q3A-45 Me Me Me 2 3-Cl Q2
續(xù)表1-A化合物編號 R1R2R3n Ym QA-46 Me Me Me 2 3-Cl Q43A-47 Me Me Et 2 3-Cl Q3A-48 Me Me Me 2 3-Cl Q41A-49 Me Me Et 2 3-Cl Q4A-50 Me Me Et 1 3-Cl Q3A-51 Me Me Et 1 3-Cl Q4A-52 Me Me H 2 3-Cl Q3A-53 Me Me t-Bu 1 3-Cl Q4A-54 Me Me t-Bu 1 3-Cl Q3A-55 Me Me Pr 2 3-Cl Q3A-56 Me Me Pr 2 3-Cl Q4A-57 Me Me Et 2 3-CF3Q3A-58 Me Me Me 2 3-CF3Q3A-59 Me Me Et 2 4-Me Q3A-60 Me Me Et 2 H Q3A-61 Me Et Et 2 H Q3A-62 Me Me Et 2 2-Cl Q3A-63 Me Me Et 2 4-Cl Q3A-64 Me Me Et 2 4-Br Q3A-65 Me Me Et 2 3-F Q3A-66 Me Me Et 2 4-F Q3A-67 Me Et Et 2 4-Cl Q3A-68 H Me Et 2 H Q3
化合物編號 R1R2R3n Ym Q'B-1 Me Me H 2 3-Cl Q3B-2 Me Me Me 2 3-Cl Q3(順反混合物)B-3 Me Me Et 2 3-Cl Q3(順反混合物)B-4 Me Me Et 2 3-Cl Q3(反式)B-5 Me Me Me 2 3-Cl Q3(反式)B-6 Me Me Me 2 3-Cl Ph(反式)B-7 Me Me Me 1 3-Cl Ph(順式)B-8 Me Me Me 1 3-Cl Ph(反式)
表2化合物編號1H-NMR δ(ppm)(溶劑) 物理性能1.75 (6H,s), 2.18 (3H,s),A-1 3.93 (2H,s), 6.87-7.64 (7H,m)[CDCl3] 粘性油1.76 (6H,s), 2.18 (3H,s),A-2 3.97 (2H,s), 6.85 (1H,d,J=4Hz),7.11-7.38 (5H,m)[CDCl3] 粘性油1.72 (6H,s), 2.13 (3H,s),A-3 3.91 (2H,s), 6.76 (1H,d,J=4Hz),7.04-7.32 (5H,m)[CDCl3] 粘性油1.74 (6H,s), 2.13 (3H,s),A-4 3.91 (2H,s), 7.03-7.47 (6H,m),7.68 (1H,dd,J=4,2Hz)[CDCl3] 粘性油續(xù)表2化合物編號1H-NMR δ(ppm)(溶劑) 物理性能1.79 (6H,s), 2.07 (3H,s), 3.55 (3H,s),A-5 4.00 (2H,s), 6.1 (2H,brs),6.60-6.71 (1H,m), 7.08-7.33 (4H,m)[CDCl3] 粘性油1.81 (6H,s), 2.05 (3H,s),A-6 3.99 (2H,s), 6.91 (1H,d,J=7Hz),7.18 (1H,d,J=7Hz), 7.17-7.49 (4H,m)[CDCl3] 粘性油1.87 (6H,s), 1.92 (3H,s),A-7 4.09 (2H,s), 7.10-8.00 (11H,m)[CDCl3] 粘性油1.85 (6H,s), 2.22 (3H,s),A-8 4.02 (2H,s), 7.15-8.05 (11H,m)[CDCl3] m.p.157-160℃
續(xù)表2化合物編號1H-NMR δ(ppm)(溶劑) 物理性能1.83 (6H,s), 2.19 (3H,s), 4.02 (2H,s),A-9 7.11-7.47 (4H,m), 7.77-8.06 (2H,m),8.43-8.70 (2H,m)[CDCl3] m.p.144-148℃1.71 (6H,s),1.87 (3H,s),A-10 2.43 (2H,t,J=7Hz), 3.49 (2H,t,J=7Hz),6.96 (1H,d,J=5Hz), 7.10-7.33 (6H,m)[CDCl3] m.p.137-138℃1.71 (6H,s), 1.93 (3H,s),A-11 2.41 (2H,t,J=6Hz), 3.43 (2H,t,J=6Hz),6.89-7.32 (7H,m)[CDCl3] m.p.120-121℃1.81 (6H,s), 2.20 (3H,s), 4.01 (2H,s),A-12 7.20-7.80 (7H,m)[CDCl3] 粘性油續(xù)表2化合物編號1H-NMR δ(ppm)(溶劑) 物理性能1.82 (6H,s), 2.21 (3H,s), 3.98 (2H,s),A-13 6.93-7.78 (7H,m)[CDCl3] m.p.105-106℃1.84 (6H,s), 2.17 (3H,s), 3.90 (2H,s),A-14 7.20-7.60 (7H,m), 7.80 (1H,d,J=3Hz)[CDCl3] m.p.108-109℃0.86 (3H,t,J=7Hz), 1.73 (3H,s),A-15 2.07 (2H,q,J=7Hz), 2.14 (3H,s),3.88 (2H,s), 7.29-7.79 (8H,m)[CDCl3] 粘性油1.74 (6H,s), 1.92 (3H,s), 3.97 (2H,s),A-16 7.18-7.90 (9H,m)[CDCl3] 粘性油1.79 (6H,s), 2.48 (3H,s), 2.71 (3H,s),A-17 4.00 (2H,s), 7.22-7.28 (4H,m),8.04 (1H,s)[CDCl3] 粘性油續(xù)表2化合物編號1H-NMR δ(ppm)(溶劑) 物理性能1.72 (6H,s), 2.00 (3H,s),2.44 (2H,t,J=7Hz), 3.45 (2H,t,J=7Hz),A-18 6.68 (1H,d,J=5Hz), 6.80 (1H,d,J=5Hz),7.24-7.34 (4H,m)[CDCl3] m.p. 125-130℃1.74 (6H,s), 1.96 (3H,s),A-19 2.43 (2H,t,J=7Hz), 3.44 (2H,t,J=7Hz),d6.90-7.34 (7H,m)[CDCl3] m.p.95-97℃1.72 (6H,s), 1.99 (3H,s),A-20 2.43 (2H,t,J=7Hz), 3.44 (2H,t,J=7Hz),6.60-7.40 (6H,m)[CDCl3] m.p.125-130℃1.73 (6H,s), 2.00 (3H,s),2.43 (2H,t,J=7Hz), 3.44 (2H,t,J=7Hz),A-21 6.65 (1H,d,J=4Hz), 6.93 (1H,d,J=4Hz),7.27-7.33 (4H,m)[CDCl3] m.p.127-129℃
續(xù)表2化合物編號1H-NMR δ(ppm)(溶劑) 物理性能1.73 (6H,s), 2.00 (3H,s),A-22 2.43 (2H,t,J=7Hz), 3.44 (2H,t,J=7Hz),6.68-7.40 (6H,m)[CDCl3] m.p.107-110℃1.69 (6H,s), 1.94 (3H,s),2.37 (2H,t,J=6Hz), 2.40 (3H,s),A-23 3.40 (2H,t,J=6Hz), 6.50-6.69 (2H,m),7.02-7.39 (4H,m)[CDCl3] 粘性油1.72 (6H,s), 1.76 (3H,s),A-24 2.53 (2H,t,J=7Hz), 3.62 (2H,t,J=7Hz),7.20-7.34 (8H,m), 7.70-7.90 (1H,m)[CDCl3] m.p.125-129℃1.69 (6H,s), 1.91 (3H,s),A-25 2.38 (2H,t,J=7Hz), 3.41 (2H,t,J=7Hz),6.87-7.31 (7H,m)[CDCl3] 粘性油續(xù)表2化合物編號1H-NMR δ(ppm)(溶劑) 物理性能1.66 (9H,s), 2.49 (2H,t,J=7Hz),A-26 3.58 (2H,t,J=7Hz), 7.20-7.75 (8H,m)[CDCl3] 粘性油1.68 (6H,s), 1.78 (3H,s),2.44 (2H,t,J=7Hz), 3.50 (2H,t,J=7Hz)A-27 6.77 (1H,d,J=6Hz), 6.99 (1H,d,J=6Hz),7.05-7.31 (4H,m)[CDCl3] m.p.134-136℃1.70 (6H,s), 1.82 (3H,s),A-28 2.45 (2H,t,J=7Hz), 3.51 (2H,t,J=7Hz),6.67 (1H,s), 7.22-7.32 (4H,m)[CDCl3] 粘性油1.70 (6H,s), 1.78 (3H,s),A-29 2.44 (2H,t,J=7Hz), 3.53 (2H,t,J=7Hz),6.78 (1H,d,J=6Hz), 7.12-7.32 (5H,m)[CDCl3] m.p.134-137℃
續(xù)表2化合物編號1H-NMR δ(ppm)(溶劑) 物理性能1.69 (6H,s), 1.80 (3H,s),A-30 2.44 (2H,t,J=7Hz), 3.52 (2H,t,J=7Hz),6.78 (1H,s), 7.20-7.40 (4H,m)[CDCl3] m.p.149-152℃1.70 (6H,s), 1.88 (3H,s),2.44 (2H,t,J=7Hz), 2.68 (3H,s),A-31 3.51 (2H,t,J=7Hz), 7.06 (1H,s),7.15-7.41 (4H,m)[CDCl3] 粘性油1.69 (6H,s), 1.74 (3H,s), 2.10 (3H,s),2.33 (3H,s), 2.42 (2H,t,J=7Hz),A-32 3.49 (2H,t,J=7Hz), 6.38 (1H,s),7.19-7.31 (4H,m)[CDCl3] 粘性油續(xù)表2化合物編號1H-NMR δ(ppm)(溶劑) 物理性能1.73 (6H,s), 1.99 (3H,s),2.49 (2H,t,J=7Hz), 3.49 (2H,t,J=7Hz),A-33 7.00 (1H,d,J=4Hz), 7.21-7.31 (4H,m),7.63 (1H,d,J=4Hz), 9.89 (1H,s)[CDCl3] m.p.139-142℃1.71 (6H,s), 1.79 (3H,s), 1.97 (3H,s),A-34 2.45 (2H,t,J=7Hz), 3.50 (2H,t,J=7Hz),6.82 (1H,d,J=6Hz), 7.13-7.31 (5H,m)[CDCl3] m.p.98-102℃1.69 (6H,s), 1.80 (3H,s),A-35 2.43 (2H,t,J=7Hz), 3.60 (2H,t,J=7Hz),6.87 (1H,d,J=6Hz), 7.05-7.50 (5H,m)[CDCl3] m.p.137-142℃1.30 (3H,t,J=7Hz), 1.69 (9H,s),2.45 (2H,brt), 3.57 (2H,t,J=7Hz),A-36 4.24 (2H,q,J=7Hz), 6.86 (1H,d,J=5Hz),7.10-7.50 (5H,m)[CDCl3] 粘性油續(xù)表2化合物編號1H-NMR δ(ppm)(溶劑) 物理性能1.71 (6H,s), 2.00 (3H,s),A-37 2.44 (2H,t,J=7Hz), 3.45 (2H,t,J=7Hz),6.29-6.52 (2H,m), 7.08-7.47 (5H,m)[CDCl3] m.p.88-91℃1.79 (6H,s), 2.29 (3H,s), 4.05 (2H,s),A-38 7.24 (4H,s)[CDCl3] m.p.135-138℃1.30 (3H,t,J=7Hz), 1.72 (6H,s),1.95 (3H,s), 2.34 (2H,t,J=7Hz),A-39 3.40 (2H,t,J=7Hz), 4.28 (2H,q,J=7Hz),7.10-7.36 (4H,m)[CDCl3] 粘性油1.73 (6H,s), 2.46 (3H,s),A-40 2.63 (2H,t,J=7Hz), 3.56 (2H,t,J=7Hz),7.24 (4H,s)[CDCl3] m.p.105-108℃
續(xù)表2化合物編號1H-NMR δ(ppm)(溶劑) 物理性能1.72 (6H,s), 2.25 (3H,s),A-41 2.50 (2H,t,J=7Hz), 3.44 (2H,t,J=7Hz),7.13-7.38 (4H,m)[CDCl3] m.p.112-114℃1.71 (6H,s), 2.04 (3H,s),A-42 2.34 (2H,t,J=7Hz), 3.38 (2H,t,J=7Hz),7.20-7.40 (9H,m)[CDCl3] m.p.95-99℃1.44 (9H,s), 1.64 (6H,s),A-43 1.87 (3H,s), 2.21 (2H,t,J=7Hz),3.27 (2H,t,J=7Hz), 7.15-7.30 (4H,m)[CDCl3] 粘性油1.69 (6H,s), 1.82 (3H,s),A-44 2.44 (2H,t,J=7Hz), 3.49 (2H,t,J=7Hz),6.86 (1H,d,J=5Hz), 7.10-7.46 (5H,m)[CDCl3] m.p.98-100℃
續(xù)表2化合物編號1H-NMR δ(ppm)(溶劑) 物理性能1.71 (6H,s), 1.95 (3H,s),A-45 2.42 (2H,t,J=6Hz), 3.47 (2H,t,J=6Hz),6.36 (1H,brs), 7.03-7.52 (6H,m)[CDCl3] m.p.107-109℃1.69 (6H,s), 1.78 (3H,s),A-46 2.48 (2H,t,J=6Hz), 3.54 (2H,t,J=6Hz),7.02-7.33 (6H,m), 8.56 (2H,d,J=6Hz)[CDCl3] m.p.132-134℃1.04 (3H,t,J=7Hz), 1.69 (6H,s),A-47 2.23 (2H,q,J=7Hz), 2.40 (2H,t,J=6.5Hz),3.42 (2H,t,J=6.5Hz), 6.73-7.46 (7H,m)[CDCl3] m.p.106-109℃1.71 (6H,s), 1.78 (3H,s),A-48 2.47 (2H,t,J=7Hz), 3.54 (2H,t,J=7Hz),7.00-7.65 (7H,m), 8.54-8.62 (1H,m)[CDCl3] m.p.110-113℃
續(xù)表2化合物1H-NMR δ(ppm)(溶劑) 物理性能1.04 (3H,t,J=7.5Hz), 1.71 (6H,s),A-49 2.18 (2H,q,J=7.5Hz), 2.43 (2H,t,J=6.5Hz),3.48 (2H,t,J=6.5Hz), 6.81-7.42 (7H,m)[CDCl3] m.p.115-117℃1.20 (3H,t,J=7.5Hz), 1.79 (6H,s),A-50 2.72 (2H,q,J=7.5Hz), 4.01 (2H,s),6.90-7.30 (6H,m), 7.57 (1H,d,J=3Hz)[CDCl3] 粘性油1.16 (3H,t,J=7.5Hz), 1.77 (6H,s),A-51 2.63 (2H,q,J=7.5Hz), 4.01 (2H,s),7.10-7.40 (6H,m), 7.70-7.80 (1H,m)[CDCl3] 粘性油1.69 (6H,s), 2.43 (2H,t,J=6Hz),A-52 3.43 (2H,t,J=6Hz), 6.84 (1H,t,J=4.5Hz),6.90-7.47 (7H,m)[CDCl3] 粘性油續(xù)表2化合物編號1H-NMR δ(ppm)(溶劑) 物理性能1.16 (9H,s), 1.75 (6H,s), 4.22 (2H,s),A-53 6.90-7.40 (7H,m)[CDCl3] m.p.134-135℃1.20 (9H,s), 1.75 (6H,s), 4.28 (2H,s),A-54 6.90-7.50 (7H,m)[CDCl3] m.p.126-128℃0.88 (3H,t,J=6.5Hz), 1.19-2.39 (4H,m),A-55 1.72 (6H,s), 2.41 (2H,t,J=6Hz),3.44 (2H,t,J=6Hz), 6.74-7.53 (7H,m)[CDCl3] 粘性油0.83 (3H,t,J=6.5Hz), 1.20-2.25 (4H,m),A-56 1.69 (6H,s), 2.38 (2H,t,J=6Hz),3.42 (2H,t,J=6Hz), 6.75-7.34 (7H,m)[CDCl3] 粘性油續(xù)表2化合物編號1H-NMR δ(ppm)(溶劑) 物理性能1.05 (3H,t,J=7.5Hz), 1.71 (6H,s),A-57 2.24 (2H,q,J=7.5Hz), 2.44 (2H,t,J=6.5Hz),3.49 (2H,t,J=6.5Hz), 6.78-7.22 (7H,m)[CDCl3] 粘性油1.68 (6H,s), 1.89 (3H,s),A-58 2.39 (2H,t,J=6.5Hz), 3.45 (2H,t,J=6.5Hz),6.77-7.65 (7H,m)[CDCl3] 粘性油0.98 (3H,t,J=8Hz), 1.74 (6H,s),A-59 1.86-2.41 (4H,m), 2.25 (3H,s),3.23 (2H,t,J=6.5Hz), 6.78-7.39 (7H,m)[CDCl3] 粘性油1.05 (3H,t,J=7.5Hz), 1.81 (6H,s),A-60 2.07-2.46 (4H,m), 3.34 (2H,t,J=6Hz),6.86-7.46 (8H,m)[CDCl3] m.p.88-89℃
續(xù)表2化合物編號1H-NMR δ(ppm)(溶劑) 物理性能0.85 (3H,t,J=7.5Hz), 1.04 (3H,t,J=7.5Hz),A-61 1.70 (3H,s), 2.00-2.45 (6H,m),3.35 (2H,t,J=6Hz), 6.85-7.40 (8H,m)[CDCl3] 粘性油1.03 (3H,t,J=7.5Hz), 1.78 (6H,s),A-62 2.21 (2H,q,J=7.5Hz), 2.46 (2H,t,J=6.5Hz),3.55 (2H,t,J=6.5Hz), 6.75-7.55 (7H,m)[CDCl3] 粘性油1.06 (3H,t,J=7.5Hz), 1.73 (6H,s),A-63 2.05-2.52 (4H,m), 3.43 (2H,t,J=6.5Hz),6.80-7.35 (7H,m)[CDCl3] m.p.78-79℃1.07 (3H,t,J=7.5Hz), 1.73 (6H,s),A-64 2.10-2.53 (4H,m), 3.44 (2H,t,J=6.5Hz),6.90-7.50 (7H,m)[CDCl3] m.p.107-108℃
續(xù)表2化合物編號1H-NMR δ(ppm)(溶劑) 物理性能1.07 (3H,t,J=7.5Hz), 1.74 (6H,s),A-65 2.07-2.53 (4H,m), 3.45 (2H,t,J=6.5Hz),6.85-7.35 (7H,m)[CDCl3] m.p.76.5-77.5℃1.04 (3H,t,J=7.5Hz), 1.74 (6H,s),A-66 2.05-2.48 (4H,m), 3.39 (2H,t,J=6.5Hz),6.80-7.45 (7H,m)[CDCl3] 粘性油0.85 (3H,t,J=7.5Hz), 1.07 (3H,t,J=7.5Hz),A-67 1.64 (3H,s), 2.00-2.56 (6H,m),3.46 (2H,t,J=6.5Hz), 6.85-7.35 (7H,m)[CDCl3] 粘性油1.03 (3H,t,J=7.5Hz), 1.51 (3H,d,J=7Hz),A-68 2.00-2.40 (4H,m), 2.95-3.35 (2H,m),6.06 (1H,q,J=7Hz), 6.90-7.50 (8H,m)[CDCl3] 粘性油續(xù)表2化合物編號1H-NMR δ(ppm)(溶劑) 物理性能1.66 (6H,d,J=2Hz), 1.79-2.40 (4H,m),B-1 3.43 (2H,t,J=6Hz), 3.68-3.99 (1H,m),6.70-7.74 (7H,m)[CDCl3] 粘性油0.68-1.10 (3H,m), 1.62 (6H,d,J=3Hz),B-2 1.69-2.50 (3H,m), 3.21-3.99 (3H,m),6.72-7.46 (7H,m)[CDCl3] 粘性油0.63-1.42 (3H,m), 1.64 (6H,d,J=2.5Hz),B-3 1.78-2.33 (5H,m), 3.29-4.11 (3H,m),6.75-7.42 (7H,m)[CDCl3] 粘性油0.69-1.35 (5H,m), 1.52 (6H,d,J=4Hz),B-4 1.78-2.36 (3H,m), 3.37 (1H,d,J=4Hz),3.41-3.64 (2H,m), 6.67-7.30 (7H,m)[CDCl3] 粘性油續(xù)表2化合物編號1H-NMR δ(ppm)(溶劑) 物理性能0.99 (3H,d,J=6Hz), 1.63 (6H,d,J=3Hz),B-5 1.71-2.42 (3H,m), 3.32 (1H,d,J=6Hz),3.38-3.69 (2H,m), 6.73-7.31 (7H,m)[CDCl3] m.p.83-86℃0.76 (3H,d,J=6Hz), 1.64 (6H,s),B-6 1.71-2.45 (3H,m), 3.34-3.77 (3H,m),6.83-7.42 (9H,m)[CDCl3] 粘性油0.69 (3H,d,J=7Hz), 1.78 (6H,d,J=3.5Hz),B-7 2.45-3.84 (4H,m), 6.92-7.56 (9H,m)[CDCl3] 粘性油1.06 (3H,d,J=6Hz), 1.69 (6H,d,J=3Hz),B-8 2.10-3.78 (4H,m), 6.89-7.65 (9H,m)[CDCl3] 粘性油
續(xù)表3-1
續(xù)表3-1R1R2R3Ym Q或Q'H H H H CO2HH H H 3-Cl CO2HH H H 3-Cl Q3H H H 3-Cl Q4H H Me H CO2HH H Me 3-Cl CO2HH H Me 3-Cl Q2H H Me 3-Cl Q3H H Me 3-Cl Q4H H Et H CO2HH H Et 3-Cl Q3H H Pr 3-Cl CO2HH H Pr 3-Cl Q3H H i-Pr H CO2HH H i-Pr 3-Cl Q3H Me H H CO2HH Me H H Q3H Me H 3-Cl Q4H Me Me H CO2HH Me Me 3-Cl Q2H Me Me 3-Cl Q3H Me Me 3-Cl Q41H Me Et H CO2H
續(xù)表3-1R1R2R3Ym Q或Q'H Me Et 3-Cl CO2EtH Me Et 3,5-Cl2Q3H Et Me 3-Cl CNH Et Me 3-Cl Q3H i-Pr Me H CO2HMe Me H H CO2HMe Me H 3-F Q3Me Me H 3-Cl CO2HMe Me H 3-Cl Q3Me Me H 3-Cl Q4Me Et H H CO2HMe Me Me H CO2HMe Me Me H 3-Me-Q1Me Me Me H Q2Me Me Me H 4-OMe-Q2Me Me Me H Q3Me Me Me H 3-Cl-Q3Me Me Me H Q4Me Me Me H 2-Cl-Q4Me Me Me H 4-Cl-Q4Me Me Me H 4-OMe-Q4Me Me Me H 5-Me-Q19
續(xù)表3-1R1R2R3Ym Q或Q'Me Me Me H 2-Me-Q21Me Me Me H 5-CF3-Q37Me Me Me H 5-CF3-Q38Me Me Me H Q41Me Me Me H Q43Me Me Me 3-F Q3Me Me Me 3-F 5-Cl-Q3Me Me Me 3-F 5-Br-Q3Me Me Me 3-F Q4Me Me Me 3-F CO2HMe Me Me 3-F 3-Cl-Q3Me Me Me 3-Cl CNMe Me Me 3-Cl CO2HMe Me Me 3-Cl CO2MeMe Me Me 3-Cl CO2EtMe Me Me 3-Cl CO2t-BuMe Me Me 3-Cl CO2PhMe Me Me 3-Cl Q1Me Me Me 3-Cl 3-Me-Q1Me Me Me 3-Cl Q2Me Me Me 3-Cl 2-Cl-Q2Me Me Me 3-Cl 4-Cl-Q2
續(xù)表3-1R1R2R3Ym Q或Q'Me Me Me 3-Cl 4-OMe-Q2Me Me Me 3-Cl 4-Me-Q2Me Me Me 3-Cl Q3Me Me Me 3-Cl 3-Cl-Q3Me Me Me 3-Cl 3-Me-Q3Me Me Me 3-Cl 3-OMe-Q3Me Me Me 3-Cl 5-Cl-Q3Me Me Me 3-Cl 5-Br-Q3Me Me Me 3-Cl 5-Me-Q3Me Me Me 3-Cl 5-CHO-Q3Me Me Me 3-Cl Q4Me Me Me 3-Cl 2-Cl-Q4Me Me Me 3-Cl 2-Br-Q4Me Me Me 3-Cl 2-Me-Q4Me Me Me 3-Cl 2-NO2-Q4Me Me Me 3-Cl 2-CO2Et-Q4Me Me Me 3-Cl 2-OMe-Q4Me Me Me 3-Cl 2,5-Cl2-Q4Me Me Me 3-Cl 2,5-Br2-Q4Me Me Me 3-Cl 2,5-Me2-Q4Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q5Me Me Me 3-Cl 1,3-Me2-Q5
續(xù)表3-1R1R2R3Ym Q或Q'Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q6Me Me Me 3-Cl Q7Me Me Me 3-Cl 4-Cl-Q7Me Me Me 3-Cl Q8Me Me Me 3-Cl 3-CF3-Q8Me Me Me 3-Cl 3-Me-Q8Me Me Me 3-Cl 5-Cl-Q8Me Me Me 3-Cl Q9Me Me Me 3-Cl 4-Cl-Q9Me Me Me 3-Cl Q10Me Me Me 3-Cl 4-Me-Q10Me Me Me 3-Cl 4-Cl-Q10Me Me Me 3-Cl Q11Me Me Me 3-Cl 3-Me-Q11Me Me Me 3-Cl 5-Me-Q11Me Me Me 3-Cl Q12Me Me Me 3-Cl 4-Me-Q12Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q13Me Me Me 3-Cl 1-Me-4-Cl-Q13Me Me Me 3-Cl 1-Me-5-Cl-Q14Me Me Me 3-Cl 1-Me-3,5-Cl2-Q14Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q15
續(xù)表3-1R1R2R3Ym Q或Q'Me Me Me 3-Cl 1-Me-4-Cl-Q15Me Me Me 3-Cl Q16Me Me Me 3-Cl 4-Me-Q16Me Me Me 3-Cl 5-Me-Q16Me Me Me 3-Cl Q17Me Me Me 3-Cl 2-Me-Q17Me Me Me 3-Cl 2-Cl-5-Me-Q17Me Me Me 3-Cl Q18Me Me Me 3-Cl 4-Me-Q18Me Me Me 3-Cl 2,4-Me2-Q18Me Me Me 3-Cl Q19Me Me Me 3-Cl 5-Me-Q19Me Me Me 3-Cl Q20Me Me Me 3-Cl 2-Me-Q20Me Me Me 3-Cl 2,5-Me2-Q20Me Me Me 3-Cl 2,5-Cl2-Q20Me Me Me 3-Cl Q21Me Me Me 3-Cl 2-Me-Q21Me Me Me 3-Cl 4-Me-Q21Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q22Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q23Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q24
續(xù)表3-1R1R2R3Ym Q或Q'Me Me Me 3-Cl 1,4-Me2-Q24Me Me Me 3-Cl 1,2-Me2-Q24Me Me Me 3-Cl Q25Me Me Me 3-Cl Q26Me Me Me 3-Cl Q27Me Me Me 3-Cl Q28Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q29Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q30Me Me Me 3-Cl Q31Me Me Me 3-Cl 5-Me-Q31Me Me Me 3-Cl Q32Me Me Me 3-Cl 3-Me-Q32Me Me Me 3-Cl Q33Me Me Me 3-Cl 5-Me-Q33Me Me Me 3-Cl Q34Me Me Me 3-Cl 3-Me-Q34Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q35Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q36Me Me Me 3-Cl Q37Me Me Me 3-Cl 5-Cl-Q37Me Me Me 3-Cl 5-CH3-Q37Me Me Me 3-Cl 5-CF3-Q37
續(xù)表3-1R1R2R3Ym Q或Q'Me Me Me 3-Cl 5-OMe-Q37Me Me Me 3-Cl 5-SMe-Q37Me Me Me 3-Cl Q38Me Me Me 3-Cl 5-Cl-Q38Me Me Me 3-Cl 5-OMe-Q38Me Me Me 3-Cl 5-SMe-Q38Me Me Me 3-Cl 5-SOMe-Q38Me Me Me 3-Cl 5-SO2Me-Q38Me Me Me 3-Cl Q39Me Me Me 3-Cl 4-Me-Q39Me Me Me 3-Cl Q40Me Me Me 3-Cl 4-Me-Q40Me Me Me 3-Cl Q41Me Me Me 3-Cl 3-Cl-Q41Me Me Me 3-Cl Q42Me Me Me 3-Cl 2-Cl-Q42Me Me Me 3-Cl 4-Cl-Q42Me Me Me 3-Cl Q43Me Me Me 3-Cl 3-Cl-Q43Me Me Me 3-Cl Q44Me Me Me 3-Cl 4-Cl-Q44Me Me Me 3-Cl Q45
續(xù)表3-1R1R2R3Ym Q或Q'Me Me Me 3-Cl 3-Cl-Q45Me Me Me 3-Cl Q46Me Me Me 3-Cl Q47Me Me Me 3-Cl 4-Cl-Q47Me Me Me 3-Cl Q48Me Me Me 3-Cl Q49Me Me Me 3-Cl 3-Cl-Q49Me Me Me 3-Cl Q50Me Me Me 3-Cl Q51Me Me Me 3-Cl Q52Me Me Me 3-Cl Q53Me Me Me 3-Cl Q54Me Me Me 3-Cl Q55Me Me Me 3-Cl Q56Me Me Me 3-Cl Q57Me Me Me 3-Cl Q58Me Me Me 3-Cl Q59Me Me Me 3-Cl Q60Me Me Me 3-Cl Q61Me Me Me 3-Cl Q62Me Me Me 3-Cl Q63Me Me Me 3-Cl Q64
續(xù)表3-1R1R2R3Ym Q或Q'Me Me Me 3-Cl Q65Me Me Me 3-Cl Q66Me Me Me 3-Cl 2-Cl-Q66Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q67Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q68Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q69Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q70Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q71Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q72Me Me Me 3-Cl Q73Me Me Me 3-Cl Q74Me Me Me 3-Cl Q75Me Me Me 3-Cl Q76Me Me Me 3-Cl Q77Me Me Me 3-Cl Q78Me Me Me 3-Cl Q79Me Me Me 3-Cl Q80Me Me Me 3-Cl Q81Me Me Me 3-Cl Q82Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q83Me Me Me 3-Cl 1-Et-Q84Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q85
續(xù)表3-1R1R2R3Ym Q或Q'Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q86Me Me Me 3-Cl 1-H-Q87Me Me Me 3-Cl 1-Me-Q87Me Me Me 3-Cl Q88Me Me Me 3-Cl Q89Me Me Me 3-Cl Q90Me Me Me 3-Cl Q91Me Me Me 3-Cl Q92Me Me Me 3-Cl Q93Me Me Me 3-Cl Q94Me Me Me 3-Cl Q95Me Me Me 3-Cl Q96Me Me Me 3-Cl Q97Me Me Me 3-Cl Q98Me Me Me 3-Cl Q99Me Me Me 3-Cl Q100Me Me Me 3-Cl Q101Me Me Me 3-Cl Q102Me Me Me 3-Cl Q103Me Me Me 3-Cl Q104Me Me Me 3-Cl Q105Me Me Me 3-Cl Q106
續(xù)表3-1R1R2R3Ym Q或Q'Me Me Me 3-Cl Q107Me Me Me 3-Cl Q108Me Me Me 3-Cl Q109Me Me Me 3-Cl Q110Me Me Me 3-Cl Q111Me Me Me 3-Cl Q112Me Me Me 3-Cl Q113Me Me Me 3-Cl Q114Me Me Me 3-Cl Q115Me Me Me 3-Cl Q116Me Me Me 3-Cl Q117Me Me Me 3-Cl Q118Me Me Me 4-Cl CNMe Me Me 4-Cl CO2HMe Me Me 4-Cl Q1Me Me Me 4-Cl Q2Me Me Me 4-Cl Q3Me Me Me 4-Cl 3-Cl-Q3Me Me Me 4-Cl 5-Cl-Q3Me Me Me 4-Cl Q4Me Me Me 4-Cl 2-Cl-Q4Me Me Me 4-Cl 4-Cl-Q4
續(xù)表3-1R1R2R3Ym Q或Q'Me Me Me 4-Cl 1-Me-5-Cl-Q14Me Me Me 3,5-Cl2Q1Me Me Me 3,5-Cl2Q2Me Me Me 3,5-Cl24-OMe-Q2Me Me Me 3,5-Cl2Q3Me Me Me 3,5-Cl23-Cl-Q3Me Me Me 3,5-Cl2Q4Me Me Me 3,5-Cl22-Cl-Q4Me Me Me 3,5-Cl24-Cl-Q4Me Me Me 3,5-Cl21-Me-5-Cl-Q14Me Me Me 3,5-Cl21-Me-3,5-Cl2-Q14Me Me Me 3,5-Cl2Q41Me Me Me 3,5-Cl23-Cl-Q41Me Me Me 3,5-Cl2Q43Me Me Me 3,5-Cl2Q48Me Me Me 3-CF3Q3Me Me Me 3-CF3Q4Me Me Me 3-Me Q3Me Me Me 3-Me Q4Me Me Me 4-Me Q3Me Me Me 4-Me Q4Me Me Me 3-OMe Q3
續(xù)表3-1R1R2R3Ym Q或Q'Me Me Me 3-OMe Q4Me Me Me 4-OMe Q3Me Me Me 4-OMe Q4Me Me Et 3-Cl CO2HMe Me Et 3-Cl Q3Me Me Et 3-Cl Q4Me Me Pr 3-Cl CO2HMe Me Pr 3-Cl Q3Me Me Pr 3-Cl Q4Me Me i-Pr 3-Cl CO2HMe Me i-Pr 3-Cl Q3Me Me i-Pr 3-Cl Q4Me Et Me H CO2HMe Et Me H Q3Me Et Me H Q4Me Et Me 3-Cl CO2HMe Et Me 3-Cl Q1Me Et Me 3-Cl 3-Me-Q1Me Et Me 3-Cl Q2Me Et Me 3-Cl 4-OMe-Q2Me Et Me 3-Cl Q3Me Et Me 3-Cl 3-Cl-Q3
續(xù)表3-1R1R2R3Ym Q或Q'Me Et Me 3-Cl Q4Me Et Me 3-Cl 2-Cl-Q4Me Et Me 3-Cl 4-Cl-Q4Me Et Me 3-Cl 1-Me-5-Cl-Q14Me Et Me 3-Cl 1-Me-3,5-Cl2-Q14Me Et Me 3-Cl Q19Me Et Me 3-Cl Q41Me Et Me 3-Cl Q43Me Et Me 4-Cl Q3Me Et Me 4-Cl 3-Cl-Q3Me Et Me 4-Cl Q4Me Et Me 4-Cl 2-Cl-Q4Me Et Me 4-Cl 4-Cl-Q4Me Me t-Bu 3-Cl Q3Me Me t-Bu 3-Cl Q4Me Me Et H CO2HMe Me Et H Q3Me Me Et H Q4Me Me Et 3-CF3CO2HMe Me Et 3-CF3Q3Me Me Et 3-CF3Q4Me Me Et 3-F CO2H
續(xù)表3-1R1R2R3Ym Q或Q'Me Me Et 3-F Q3Me Me Et 3-F Q4Me Me Et 4-Me CO2HMe Me Et 4-Me Q3Me Me Et 4-Me Q4Me Me Et 2-Cl CO2HMe Me Et 2-Cl Q3Me Me Et 2-Cl Q4Me Me Et 4-Cl CO2HMe Me Et 4-Cl Q3Me Me Et 4-Cl Q4Me Me Et 4-Br CO2HMe Me Et 4-Br Q3Me Me Et 4-Br Q4Me Me Et 4-F CO2HMe Me Et 4-F Q3Me Me Et 4-F Q4H Me Et H CO2HH Me Et H Q3H Me Et H Q4Me Et Et H CO2HMe Et Et H Q3
續(xù)表3-1R1R2R3Ym Q或Q'Me Et Et H Q4Me Et Et 3-Cl CO2HMe Et Et 3-Cl Q3Me Et Et 3-Cl Q4Me Et Et 4-Cl CO2HMe Et Et 4-Cl Q3Me Et Et 4-Cl Q4Me Me H H Q3Me Me H H Q4
表3-2
續(xù)表3-2R1R2R3Ym Q'H H Me H PhH H Et H PhH H Me 3-Cl PhH H Et 3-Cl PhH H Me H 2-F-PhH H Et H 2-F-PhH H Me 3-Cl 2-F-PhH H Et 3-Cl 2-F-PhH H Me H 2-Cl-PhH H Et H 2-Cl-PhH H Me 3-Cl 2-Cl-PhH H Et 3-Cl 2-Cl-PhH H Me H 2-Me-PhH H Et H 2-Me-PhH H Me 3-Cl 2-Me-PhH H Et 3-Cl 2-Me-PhH Me Me H PhH Me Et H PhH Me Me 3-Cl PhH Me Et 3-Cl PhH Me Me H 2-F-PhH Me Et H 2-F-PhH Me Me 3-Cl 2-F-Ph
續(xù)表3-2R1R2R3Ym Q'H Me Et 3-Cl 2-F-PhH Me Me H 2-Cl-PhH Me Et H 2-Cl-PhH Me Me 3-Cl 2-Cl-PhH Me Et 3-Cl 2-Cl-PhH Me Me H 2-Me-PhH Me Et H 2-Me-PhH Me Me 3-Cl 2-Me-PhH Me Et 3-Cl 2-Me-PhMe Me H H PhMe Me Me H PhMe Me Et H PhMe Me H 3-Cl PhMe Me Me 3-Cl PhMe Me Et 3-Cl PhMe Me H H 2-F-PhMe Me Me H 2-F-PhMe Me Et H 2-F-PhMe Me H 3-Cl 2-F-PhMe Me Me 3-Cl 2-F-PhMe Me Et 3-Cl 2-F-PhMe Me H H 2-Cl-Ph
續(xù)表3-2R1R2R3Ym Q'Me Me Me H 2-Cl-PhMe Me Et H 2-Cl-PhMe Me H 3-Cl 2-Cl-PhMe Me Me 3-Cl 2-Cl-PhMe Me Et 3-Cl 2-Cl-PhMe Me H H 2-Me-PhMe Me Me H 2-Me-PhMe Me Et H 2-Me-PhMe Me H 3-Cl 2-Me-PhMe Me Me 3-Cl 2-Me-PhMe Me Et 3-Cl 2-Me-PhMe Et H H PhMe Et Me H PhMe Et Et H PhMe Et H 3-Cl PhMe Et Me 3-Cl PhMe Et Et 3-Cl PhMe Et H H 2-F-PhMe Et Me H 2-F-PhMe Et Et H 2-F-PhMe Et H 3-Cl 2-F-PhMe Et Me 3-Cl 2-F-Ph
續(xù)表3-2R1R2R3Ym Q'Me Et Et 3-Cl 2-F-PhMe Et H H 2-Cl-PhMe Et Me H 2-Cl-PhMe Et Et H 2-Cl-PhMe Et H 3-Cl 2-Cl-PhMe Et Me 3-Cl 2-Cl-PhMe Et Et 3-Cl 2-Cl-PhMe Et H H 2-Me-PhMe Et Me H 2-Me-PhMe Et Et H 2-Me-PhMe Et H 3-Cl 2-Me-PhMe Et Me 3-Cl 2-Me-PhMe Et Et 3-Cl 2-Me-PhMe Me H H 2-CF3-PhMe Me H H 3-CF3-Ph
表4化合物編號 劑量(kg/ha) N O M E S C TA-1 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-4 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-6 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-10 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-11 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-12 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-13 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-17 0.63 4 5 4 5 0 0 0A-19 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-27 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-34 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-44 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-47 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-49 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-50 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-51 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-57 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-58 0.63 5 5 5 5 0 0 0A-65 0.63 5 5 5 5 0 0 0B-1 0.63 5 5 5 5 0 0 0B-2 0.63 5 5 5 5 0 0 0B-4 0.63 5 5 5 5 0 0 0B-5 0.63 5 5 5 5 0 0 0B-6 0.63 4 5 5 5 0 0 0
表5化合物編號 劑量(g/a) N H RA-1 10 5 5 0A-3 10 5 5 0A-4 10 5 5 0A-6 10 5 5 0A-10 10 5 5 0A-11 10 5 5 0A-12 10 5 5 0A-13 10 5 5 0A-14 10 5 5 0A-15 10 5 5 0A-16 10 5 5 0A-17 10 5 5 0A-18 10 5 5 0A-19 10 5 5 0A-23 10 5 5 0A-25 10 5 5 0A-27 10 5 5 0A-29 10 5 5 0A-31 10 5 5 0A-32 10 5 5 0A-34 10 5 5 0A-37 10 5 5 0
續(xù)表5compound No. dose(g/a) N H RA-39 10 5 5 0A-44 10 5 5 0A-45 10 5 5 0A-47 10 5 5 0A-49 10 5 5 0A-50 10 5 5 0A-51 10 5 5 0A-52 10 5 5 0A-53 10 5 5 0A-54 10 5 5 0A-55 10 5 5 0A-56 10 5 5 0A-57 10 5 5 0A-58 10 5 5 0A-59 10 5 5 0A-63 10 5 5 0A-64 10 5 5 0A-65 10 5 5 0A-66 10 5 5 0B-1 10 5 5 0B-2 10 5 5 0B-3 10 5 5 0
續(xù)表5化合物編號 劑量(g/a) N H RB-4 10 5 5 0B-5 10 5 5 0B-6 10 5 5 0
權(quán)利要求
1.一種以通式(1-A)或(1-B)表示的環(huán)酰胺
其中R1、R2、和R3各自獨(dú)立地為氫原子或C1至C4烷基；X為氧原子或硫原子；Y為鹵原子、C1至C4烷基、C1至C4烷氧基、C1至C4鹵代烷基、或C1至C4鹵代烷氧基；m為0至5，如果m為2至5，則Y可以相同或不同；n為1或2；Q為取代或未取代的雜環(huán)，取代或未取代的萘環(huán)，取代或未取代的稠合雜環(huán)，氰基或CO2A，其中的A為氫原子、C1至C4烷基或苯基；Q′為取代或未取代的苯基，取代或未取代的雜環(huán)，取代或未取代的萘環(huán)，取代或未取代的稠合雜環(huán)，氰基或CO2A，其中A的定義如前所述。
2.如權(quán)利要求1所述的環(huán)酰胺，可用通式(1-A)來表示。
3.如權(quán)利要求1所述的環(huán)酰胺，可用通式(1-B)來表示。
4.如權(quán)利要求2所述的環(huán)酰胺，其中Q為氰基、CO2A，其中A為氫原子、C1至C4烷基或苯基，
其中Z為鹵原子，C1至C4烷基、C1至C4烷氧基、C1至C4鹵代烷基、C1至C4鹵代烷氧基、C1至C4硫代烷基、C1至C4烷基亞硫?；?、C1至C4烷基磺酰基、硝基、C1至C4烷氧羰基、羰基或甲?；?a為0、1、或2，如果a為2，則Z可以相同或不同;b為0或1;R4為氫原子或C1至C4烷基。
5.如權(quán)利要求3所述的環(huán)酰胺，其中Q’為氰基、CO2A，其中A為氫原子、C1至C4烷基或苯基，
其中Z為鹵原子、C1至C4烷基、C1至C4烷氧基、C1至C4鹵代烷基、C1至C4鹵代烷氧基、C1至C4硫代烷基、C1至C4烷基亞硫?；1至C4烷基磺?；?、硝基、C1至C4烷氧羰基、羰基或甲?；?a為0、1或2，如果a為2，則Z可以相同或不同;b為0或1;R4為氫原子或C1至C4烷基。
6.如權(quán)利要求4所述的環(huán)酰胺，其中R1和R2各自獨(dú)立為甲基或乙基。
7.如權(quán)利要求5所述的環(huán)酰胺，其中R1和R2各自獨(dú)立為甲基和乙基。
8.如權(quán)利要求6所述的環(huán)酰胺，其中n為1。
9.如權(quán)利要求6所述的環(huán)酰胺，其中n為2。
10.如權(quán)利要求7所述的環(huán)酰胺，其中n為1。
11.如權(quán)利要求7所述的環(huán)酰胺，其中n為2。
12.一種含有以權(quán)利要求1所述的環(huán)酰胺作為有效成份的除草劑。
13.一種控制雜草并抑制它們生長的方法，包括施用除草有效量的、如權(quán)利要求1所述的環(huán)酰胺。
全文摘要
本發(fā)明涉及用通式(1-A)或(1-B)表示的環(huán)酰胺，其中，R
文檔編號C07D409/04GK1085218SQ9311822
公開日1994年4月13日 申請日期1993年10月5日 優(yōu)先權(quán)日1992年10月5日
發(fā)明者河村保夫, 大屋榮一, 伊藤罄, 北浩, 中田尚志, 沢田寬司, 佐藤純, 繩卷勤, 渡辺重臣, 石川公広, 伊藤洋一 申請人:日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會社