專利名稱：取代嘧啶，它們的制備和作為殺蟲劑和殺菌劑的應用的制作方法
技術領域：
本發(fā)明是有關新的取代4-氨基-和-4-烷氧基嘧啶，它們的制備方法和它們作為農藥，特別是作為殺蟲劑、殺螨劑和殺菌劑的應用。
眾所周知，有些取代的4-氨基嘧啶有著很好的殺菌、殺螨和殺蟲效果(參見EP-A-57440，EP-A-196524，EP-A-264217，EP-A-276406，EP-A-323757，EP-A-326328，EP-A-326329，EP-A-326330，EP-A-356158，EP-A-370704，EP-A-411634，EP-A-424125，EP-A-452002，EP-A-459611，EP-A-447891)。這些化合物的生物活性，特別是在低劑量和低濃度的情況下在許多應用領域其藥效並不令人滿意。
已發(fā)現(xiàn)了通式1所示的新的取代4-氨基-和4-烷氧基嘧啶
在式中R1代表氫，鹵素，(C1-C4)-烷基或(C3-C6)-環(huán)烷基，R2代表氫，(C1-C4)-烷基，鹵素，(C1-C4)-鹵代烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-鹵代烷氧基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷硫基，(C1-C4)-烷硫基-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷基氨基或二-(C1-C4)-烷基氨基，R3代表氫，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-鹵代烷氧基，鹵素，(C1-C4)-烷硫基，氨基，(C1-C4)-烷基氨基或二-(C1-C4)烷基氨基或R2和R3與和它們相連接碳原子一起組成一個不飽和的5元或6元的碳環(huán)，如果它是一個5元環(huán)，在CH2的位置可含有一個氧或硫原子，有時被1，2或3個相同的或不同的基團取代，這些基團是(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-鹵代烷基，優(yōu)選三氟甲基，(C1-C4)-鹵代烷氧基和/或鹵素，或R2和R3與和它們相連接的碳原子一起組成一個飽和的5-，6-或7元碳環(huán)，在CH2的位置能含有一個氧，或硫原子，有時被1，2或3個(C1-C4)-烷基基團取代，X 代表NH或氧，E 表示一個直接鍵或一個直鏈或支鏈的(C1-C4)-鏈烷二基基團，優(yōu)選一個直接鍵，Q 有Q1的含義和Q1代表一個通式Ⅱ所示的環(huán)烷基基團
式中n是一個2至7的整數(shù)，R4和R5是相同的或不同的基團，它們是氫，(C1-C12)-烷基，(C3-C8)-環(huán)烷基，(C3-C8)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷基，(C1-C8)-烷氧基，(C3-C8)-環(huán)烷氧基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基，(C3-C8)-環(huán)烷基-，(C1-C4)-烷氧基，三-(C1-C8)-烷基甲硅烷基，優(yōu)選二甲基-(C1-C8)-烷基甲硅烷基或三乙基甲硅烷基，二-(C1-C8)-烷基-(C3-C8)-環(huán)烷基甲硅烷基，優(yōu)選二甲基環(huán)己基甲硅烷基，二-(C1-C8)-烷基-(苯基-(C1-C4)-烷基)-甲硅烷基，優(yōu)選二甲基-(苯基-(C1-C4)-烷基)-甲硅烷基，二-(C1-C8)-烷基-(C1-C4)-鹵代烷基甲硅烷基，優(yōu)選二甲基-(C1-C4)-鹵代烷基甲硅烷基，二甲基苯基甲硅烷基，(C1-C4)-鹵代烷基，鹵素，(C1-C4)-鹵代烷氧基、雜環(huán)芳基，苯基，苯基-(C1-C4)-烷基，芐基氧基，芐基氧基-(C1-C4)-烷基，芐硫基，苯硫基或苯氧基，上面最后列舉的7個基團的苯環(huán)上是未取代的或帶有1個或2個取代基，這些取代基是相同或不同的，它們是(C1-C8)-烷基，(C3-C8)-環(huán)烷基，(C1-C4)-鹵代烷基，優(yōu)選三氟甲基，鹵素，(C1-C4)-二烷基氨基，(C1-C4)-烷硫基，(C1-C8)-烷氧基，(C1-C4)-鹵代烷氧基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷氧基，H5C2-O-〔CH2-CH2-O-〕x，2-(四氫-2H-吡喃-2-基氧基)-乙氧基，(C2-C8)-鏈烯基，(C2-C8)-炔基，芐基氧基，在苯基中有時是帶有一個或2個相同或不同的以下基團(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵代烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-鹵代烷氧基和鹵素的取代基，三-(C1-C4)烷基甲硅-烷基甲氧基，優(yōu)選二甲基-(C1-C4)-烷基甲硅-烷基甲氧基，(C3-C8)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷氧基，1，3-二噁戊烷-2-基甲氧基，四氫呋喃-2-基甲氧基或四氫-2H-吡喃-2-基甲氧基，R4和R5不同時為氫，其中兩個毗鄰的取代基可以是相同或不同以下基團(C1-C8)-烷基和(C1-C8)-烷氧基，它們的一個氫原子能被一個共同的，與這兩個取代基相連接的C-C-鍵取代，或R4和R5與環(huán)烷基一起組成一個3-8元的螺旋環(huán)，特別是飽和的螺旋環(huán)系統(tǒng)，在此環(huán)系統(tǒng)的一個或二個CH2-基位置可含有氧或硫或R4和R5與連接它們的碳原子一起組成一個稠環(huán)的5-或6元的，特別是飽和的碳環(huán)，尤其是一個環(huán)戊烷或環(huán)己烷系統(tǒng)，X 代表2，3或4，優(yōu)選2，或Q 具有Q2的含義和Q2代表一個通式Ⅲ所示的基團
式中R6代表一個通式Z-W所示的基團和Z表示一個直接鍵或羰基或磺?；蚖代表一個芳基或雜環(huán)芳基基團，它可以是未取代的或帶有1個或2個取代基，這些取代基是相同的或不同的，它們是(C1-C8)-烷基，(C3-C8)-環(huán)烷基，三氟甲基，鹵素，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-二烷基氨基或(C1-C4)-烷硫基。
如果Q含義同Q1，R2和R3同這些結構碳原子一起組成一個不飽和的6元碳環(huán)，和R4和R5組成一個稠環(huán)的5元或6元環(huán)，對于2個最后列舉的基團優(yōu)選5元環(huán)。
如果Q含義同Q1，R2和R3與連接它們的碳原子一起組成一個呋喃或噻吩系統(tǒng)，則Q1最好不是有時被取代的(C3-C8)-環(huán)烷基，取代基特別指的是烷基，如(C1-C4)-烷基，烷氧基，如(C1-C4)-烷氧基，鹵代烷基，如(C1-C4)-鹵代烷基，鹵代烷氧基，如(C1-C4)-鹵代烷氧基或鹵素。式Ⅰ化合物優(yōu)選R1是氫，甲基或環(huán)丙基的化合物，
R2代表(C1-C4)-烷基，氯，甲氧基，乙氧基或甲氧基甲基，R3代表氫，(C1-C3)-烷基，甲氧基，乙氧基或鹵素或R2和R3與和它們相連接的碳原子一起組成一個能含有一個氧原子或硫原子不飽和的5元或6元環(huán)，或R2和R3與它們相連接的碳原子一起組成一個能含有一個硫原子的5元或6元飽和的環(huán)。
Q 有Q1和Q2的含義，特別是這樣一些式Ⅰ化合物，其式中R1代表氫或甲基R2代表甲基，乙基，甲氧基，乙氧基或甲氧基甲基，R3代表甲基，乙基，甲氧基，氯或溴或R2和R3與和它們相連接的碳原子一起組成喹唑啉系統(tǒng)，或R2和R3與和它們相連接的碳原子一起組成一個能含硫原子的飽和6元環(huán)，和Q 有Q1和Q2的含義，優(yōu)選這樣的式Ⅰ化合物式中E 表示直接鍵R1代表氫，R2代表甲基，乙基或甲氧基甲基，R3代表氯、溴或甲氧基或R2和R3與和它們相連接的碳原子一起形成帶有氟、氯、溴或甲基取代基的喹唑啉系統(tǒng)，或R2和R3與嘧啶環(huán)一起組成5，6，7，8-四氫喹唑啉系統(tǒng)或5，6-二氫-7H-噻喃〔2，3-d〕嘧啶-或5，6-二氫-8H-噻喃〔3，4-d〕嘧啶系統(tǒng)，和
Q 有Q1或Q2的含義。
特別優(yōu)選的是這樣的式Ⅰ化合物，式中E 代表一個直接鍵R1代表氫，R2代表甲氧基甲基和R3代表甲氧基或R2代表甲基或乙基和R3代表氯或溴，R2和R3與和它們相連接的碳原子一起組成一個帶氟、氯或甲基取代基的喹唑啉系統(tǒng)或組成一個5，6，7，8-四氫喹唑啉系統(tǒng)和Q 有Q1的含義，特別是這樣的一些式Ⅰ化合物，式中E 代表一個直接鍵R1代表氫R2代表甲氧基甲基和R3代表甲氧基或R2代表乙基和R3代表氯R2和R3與和它們相連結的碳原子一起組成一個喹唑啉，一個5，6，7，8-四氫喹唑啉系統(tǒng)和Q1代表一個通式Ⅱ所示的在其3或4位被取代的環(huán)烷基基團，式中n 代表4或5，R4代表(C3-C8)-烷基，環(huán)戊基，環(huán)己基，苯基或苯氧基，最后列舉的2個基團可是未取代的或帶有1個或2個相同或不同的取代基，這些取代基是氟、氯、溴，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基，三氟甲基，(C1-C2)-鹵代烷氧基，環(huán)己基，2-乙氧基乙氧基，甲硫基或二甲基氨基，或R5代表氫。
特別優(yōu)選的式Ⅰ化合物還可以是，式中E 代表一個直接鍵R1代表氫，R2代表甲氧基甲基和R3代表甲氧基或R2代表乙基和R3代表氯，或R2和R3與和它們相連接的碳原子組成一個喹唑啉-或一個5，6，7，8-四氫喹唑啉系統(tǒng)，Q 有Q1的含義，和Q1代表在4位被取代的環(huán)己基，E和在環(huán)己基4位的取代基是互相呈固定的順式關系，R4如上面給定的含義，和R5優(yōu)選氫。
在上面式Ⅰ中的“鹵素”指的氟-、氯-、溴-或碘原子，優(yōu)選一個氟-，氯-或溴原子，“(C1-C4)-烷基”指的是一個帶1-4個碳原子的一個非支鏈的或支鏈的烴基，如甲基-，乙基-，丙基-，1-甲基乙基-，1-甲基丙基-，2-甲基丙基-或1，1-二甲基乙基基團，“(C1-C8)-烷基”指的是前面提到的烷基基團如戊基，2-甲基丁基-或1，1-二甲基丙基基團，己基-，庚基-，辛基-或1，1，3，3-四甲基丁基;
“(C1-C12)-烷基”指的是前面提到的烷基基團如壬基-，癸基-，十一烷基或十二烷基基團;
“(C3-C8)-環(huán)烷基”指的是環(huán)丙基-，環(huán)丁基-，環(huán)戊基-，環(huán)己基-，環(huán)庚基-或環(huán)辛基基團;
“(C1-C4)-烷氧基”指的是一個烷氧基基團，它們的烴基有在“(C1-C4)-烷基”中所給定的含義;
“(C3-C8)-環(huán)烷氧基指的是一個環(huán)烷氧基基團，它們的烴基有在“(C3-C8)-環(huán)烷基”中所給定的含義;
“(C1-C4)-烷硫基指的是一個烷硫基基團，它們的烴基有在“(C1-C4)-烷基”中所給定的含義;
“(C1-C4)-鹵代烷氧基指的是一個鹵代烷氧基基團，它們的鹵代烴有在“(C1-C4)鹵代烷基”中所給定的含義，“(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)烷基”指的是例如1-甲氧基乙基基團，一個2-甲氧基乙基基團，一個2-乙氧基乙基基團，一個甲氧基甲基-或乙氧基甲基基團，一個3-甲氧基丙基基團或一個4-丁氧基丁基基團;
“(C1-C4)-烷硫基-(C1-C4)烷基”指的是例如甲硫基甲基，乙硫基甲基，丙硫基甲基，2-甲硫基乙基，2-乙硫基乙基或3-甲硫基丙基;
“(C1-C4)-烷基氨基”指的是一個烷基氨基基團，它們的烴基基團有在“(C1-C4)-烷基”中所給定的含義，優(yōu)選乙基-和甲基氨基基團;
“二-(C1-C4)-烷基氨基”指的是一個二烷基氨基基團，它們的烴基基團有在“(C1-C4)-烷基”中所給定的含義，優(yōu)選二甲基-和二乙基氨基基團;
“(C1-C4)-鹵代烷基指的是在“(C1-C4)-烷基”中所列舉的基團(在這些基團中一個或多個氫原子被上面所提到的鹵素原子，特別是氯或氟取代)如三氟甲基基團，2，2，2-三氟乙基基團，氯代甲基-，氟代甲基基團，二氟甲基基團或1，1，2，2-四氟乙基基團;
“(C3-C8)-環(huán)烷基-(C2-C4)-烷基”指的是上面所列舉的一個(C1-C4)-烷基基團，它被上面所列舉的(C3-C8)-環(huán)烷基團中的一個取代，如環(huán)己基甲基，環(huán)己基乙基，環(huán)己基丙基，環(huán)己基丁基或1-環(huán)己基-1-甲基-乙基;
“苯基-(C1-C4)-烷基”指的是一個上面所列舉的用一個苯基基團取代的(C1-C4)-烷基基團，例如芐基-，2-苯基乙基-，1-苯基乙基-，1-甲基-1-苯基乙基基團，3-苯基丙基-，4-苯基丁基基團或2-甲基-2-苯基-乙基基團;
“芳基”指的是苯基，萘基或聯(lián)苯基，優(yōu)選苯基;
“雜環(huán)芳基”指的是一個芳基基團，其中至少有一個CH-基被N取代和/或至少兩個相鄰的CH-基被S，NH或O取代;
“芐基氧基-(C1-C4)-烷基”指的是用一個芐基氧基取代的，有著上面所給定含義的一個(C1-C4)-烷基基團，例如芐基氧基甲基-或2-(芐基氧基)-乙基基團;
“(C3-C8)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷氧基”指的是具有上面給定含義的一個(C1-C4)-烷氧基基團，它是用一個上面給定含義的(C3-C8)-環(huán)烷基基團所取代，例如，環(huán)丙基甲基-或環(huán)己基甲基基團;
“三-(C1-C8)-烷基甲硅烷基”指的是一個三烷基-甲硅烷基基團，它優(yōu)選帶有2個甲基基團和帶有1個上面給定含義的(C1-C8)-烷基基團，如三甲基甲硅烷基一，二甲基乙基甲硅烷基或二甲基辛基甲硅烷基基團;
“二-(C1-C8)-烷基-(C1-C4)-鹵代烷基甲硅烷基是指優(yōu)選帶有2個甲基和帶有一個上面給定含義的(C1-C4)-鹵代烷基基團的一個甲硅烷基基團，例如二-甲基-3，3，3-三氟丙基甲硅烷基基團;
“(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷氧基”指的是例如乙氧基甲氧基-，2-乙氧基-乙氧基-，2-丁氧基乙氧基-或2-甲氧基乙氧基基團;
“(C2-C8)-鏈烯基”指的是例如烯丙基-，1-甲基烯丙基-，2-丁烯基-或3-甲基-2-丁烯基基團;
“(C2-C8)-炔基指的是例如炔丙基，2-丁炔基-或2-戊炔基基團;
“三-(C1-C4)-烷基甲硅烷基甲氧基”指的是優(yōu)選帶有2個甲基基團一個三烷基甲硅烷基甲氧基基團，式中(C1-C4)-烷基基團有上面所給定的含義;
“二-(C1-C8)-烷基-苯基-(C1-C4)-烷基甲硅烷基”指的是一個帶有優(yōu)選2個甲基基團的三烷基甲硅烷基基團，其烷基基團具有上面“苯基-(C1-C4)-烷基”所給定的含義，優(yōu)選二甲基芐基甲硅烷基團。
上面所給的解釋相應地適用于同系物或它們的派生基團。
本發(fā)明涉及的式Ⅰ化合物是以游離堿或一個酸的加成鹽的形式。能制備鹽的形式的酸指的是無機酸如鹽酸，溴氫酸，硝酸，硫酸，磷酸或有機酸如蟻酸，乙酸，丙酸，丙二酸，草酸，富馬酸，己二酸，硬脂酸，油酸，甲磺酸，苯磺酸或甲苯磺酸。
在式Ⅰ化合物中證實有一部分帶有1個或多個不對稱碳原子。所以它可能以外消旋體和非對映體形式出現(xiàn)。本發(fā)明不僅包括純的異構體，還包括它們的混合物。非對映體的混合物可按常規(guī)方法比如用一個合適的溶劑進行選擇性結晶或用層析的方法使之分離。外消旋體可用常規(guī)的方法從對映體中分離開得到對映體，比如通過與一個光活性的酸形成鹽分離，非對映體的鹽借助于一個堿游離出純的對映體的方法。
如果Q1代表一個通式Ⅱ所示的環(huán)烷基基團和n＝4，5或6，優(yōu)選為5，并且n＝5的情況下，E和一個優(yōu)選存在于4位的基團R4或R5相互可優(yōu)選形成順式構型。
本發(fā)明還進一步涉及到了式Ⅰ化合物的制備方法，其特征在于，人們可以用式Ⅳ所示的一個化合物與一個式Ⅴ所示的親核試劑反應，當R3代表氫時，那么得到的式Ⅰ化合物，有時在其嘧啶的C5上是氯代或溴代的。
在式Ⅳ中R1，R2和R3含有式Ⅰ中所給定的含義，和Z是一個離去基團，例如鹵素，烷硫基，鏈烷磺?；趸蚍蓟酋；趸?，烷基磺?；蚍蓟酋；?br> 在式Ⅴ中X，E和Q含有在通式Ⅰ中所給定的含義。
上面所述的取代反應的原理是已知的。離去基團Z的選擇范圍很廣，例如它可以是一個鹵素原子如氟，氯，溴或碘或烷硫基如甲硫基或乙硫基，或鏈烷磺?；趸缂谆?，三氟-甲基或乙基磺?；趸蚍蓟酋；趸?，如苯基磺酰基氧基或甲苯磺?；趸蛲榛酋；缂谆?或乙基磺?；蚍蓟酋；绫交?或甲苯磺?；?。
前面所提到的反應在溫度范圍20～150℃，按目的在一個堿的存在下，有時是在一個惰性溶劑中如N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，二甲基亞砜，N-甲基吡咯烷-2-酮，二氧六環(huán)，四氫呋喃，4-甲基-2-戊酮，甲醇，乙醇，丁醇，乙二醇，乙二醇二甲基乙醚，甲苯，氯代苯，或二甲苯中進行。它也可以用這些所列舉溶劑的混合物。
在X代表氧的情況下，合適的堿是例如堿-或堿土金屬碳酸鹽，-碳酸氫鹽，-氨化物或-氫化物如碳酸鈉，碳酸氫鈉，碳酸鉀，氨基化鈉或氫化鈉，在X是NH的情況下，這些合適的堿指的是例如堿-或堿土金屬碳酸鹽，-碳酸氫鹽，-氫氧化物，-氨化物或氫化物如碳酸鈉，碳酸氫鈉，碳酸鉀，氫氧化鈉，氨化鈉或氫化鈉或有機堿如三乙基胺或吡啶。一個式Ⅴ所示的第二個當量的胺作為助堿使用。
式Ⅳ化合物的起始化合物可按與已知方法類似的方法制備。乙酰乙酸乙酯衍生物可作為起始原料，它可通過相應的羥基嘧啶轉化為鹵代嘧啶
式Ⅳ的起始化合物也可以用與已知方法相似的方法由丙二酸酯得到
作為起始產物的式Ⅴ所示的必要的親核試劑在X為氧的情況下可按已知的方法制備，例如通過一個羰基與一個合適的還原劑的還原反應，比如與一個復合的金屬氫化物還原劑反應或在醛和酮的情況下也可與氫和一個氫化催化劑反應。其它的可能性是一個金屬有機化合物與一個羰基基團或一個環(huán)氧乙烷反應。制備環(huán)己醇衍生物也可以用合適的取代酚在一個氫化催化劑存在下與氫反應。
作為起始產物的式Ⅴ所示的必要的親核試劑在X是NH的情況下，同樣可按已知的方法制備，例如用一個肟或一個腈與一個合適的還原劑，如一個復合的金屬氫化物或氫在一個氫化催化劑存在下反應，還原胺化反應或一個醛或酮的Leuckart-Wallach反應或一個烷基鹵化物或一甲苯磺酸的Gabiel反應。制備環(huán)己基胺衍生物也可以用一個合適的取代苯胺與氫在一個氫化催化劑存在下反應。
R3是鹵素的式Ⅰ化合物也可按已知的方法鹵化。
在5-氯代衍生物的情況下，可以用元素氯，次氯酸鈉，硫酰氯或N-氯代琥珀酰亞胺，元素溴或N-溴代琥珀酰亞胺特別適合于溴化反應。合適的溶劑是例如二氯甲烷，氯仿或乙酸。
有效成分在植物對其有很好的耐受性並且對溫血動物無害的情況下適合于殺滅有害動物，特別是害蟲和螨類、蠕蟲和軟體動物，尤其適于殺滅在農業(yè)上，畜牧，森林，倉貯和材料保護以及衛(wèi)生方面常見的害蟲和螨類。它們對普通的敏感的和抗性品種以及每個發(fā)育階段都有防治效果。上面所論及的有害動物都在防治之列。
蜱螨目粗腳粉螨，Agras spp，鈍緣蜱屬數(shù)種，雞皮刺螨，Eriophyes ribis，柑桔銹螨，牛蜱屬數(shù)種，扇頭蜱屬數(shù)種，花蜱屬數(shù)種，眼蜱屬數(shù)種，蜱亞屬數(shù)種，瘙螨屬數(shù)種，癢螨屬數(shù)種，線螨屬數(shù)種，苜蓿苔螨，全爪螨屬數(shù)種，葉螨屬數(shù)種，始葉螨屬數(shù)種，小爪螨屬數(shù)種，真葉螨屬數(shù)種，等足目，例如潮蟲，Armadium Vulgare，Porceilio Scaber，馬陸目，例如具斑馬陸，蜈蚣目例如Geophilus Carpophagus，蚰蜓屬數(shù)種，綜合目，例如庭園么蚰，纓尾目，例如西洋衣魚。
彈尾目，例如跳蟲。
直翅目，例如東方蜚蠊，美洲大蠊，馬德拉蜚蠊，德國小蠊，家蟋蟀，螻蛄屬數(shù)種，熱帶飛蝗，殊種蚱蜢，沙漠蝗。
等翅目，例如散白蟻屬數(shù)種。
虱目，例如Phylloera Vastatril，癭棉蚜屬數(shù)種，體虱，血虱屬數(shù)種，顎虱屬數(shù)種。
食毛目，例如羽虱屬數(shù)種，畜虱屬數(shù)種，纓翅目例如溫室條薊馬，棉薊馬。
異翅亞目，例如扁盾蝽屬數(shù)種，Dysdercus intermedius，甜菜擬網(wǎng)蝽，溫帶臭蟲，長紅蠟蝽，獵蝽屬數(shù)種，同翅目，例如甘藍粉虱，煙粉虱，溫室粉虱，棉蚜，甘藍蚜，茶藨隱瘤蚜，Doralisfabae，Doralispomi，蘋果棉蚜，桃粉大尾蚜，麥長管蚜，瘤蚜屬數(shù)種，忽布疣額蚜，縊管蚜，葉蟬屬數(shù)種，Euscelus biobatus，黑尾葉蟬，褐盔蠟蚧，油欖黑盔蚧，灰稻虱，稻褐飛虱，紅圓蚧，夾竹桃圓蚧，粉蚧屬數(shù)種，木虱屬數(shù)種。
鱗翅目，例如棉紅鈴蟲，松尺蠖，冬尺蛾，蘋細蛾，蘋果巢蛾，小菜蛾，天幕毛蟲，黃毒蛾，毒蛾屬數(shù)種，棉潛蛾，桔葉潛蛾，地老虎屬數(shù)種，切根蟲屬數(shù)種，寄蠅屬數(shù)種，棉斑實蛾，夜蛾屬數(shù)種，甜菜夜蛾，甘藍夜蛾，小眼夜蛾，斜紋夜蛾，粘蟲屬數(shù)種，粉紋夜蛾，蘋蠹蛾，粉蝶屬數(shù)種，螟屬數(shù)種，玉米螟，地中海粉螟，蠟螟，亞麻黃卷蛾，煙卷蛾，樅色卷蛾，葡萄果蠹蛾，茶長卷蛾，櫟綠卷蛾。
鞘翅目，例如具斑竊蠹，谷蠹，Bruchidius Obtectus，大豆象，家天牛，赤揚紫跳甲，馬鈴薯甲蟲，辣根猿葉甲蟲，葉甲屬數(shù)種，油菜藍跳甲，墨西哥豆
，隱食甲屬數(shù)種，谷盜，花象甲屬數(shù)種，象屬數(shù)種，葡萄黑耳喙象，香蕉根象甲，甘蘭莢象甲，assimilis，苜蓿葉象蟲，皮蠹屬數(shù)種，皮蠹，圓皮蠹屬數(shù)種，毛蠹屬數(shù)種，粉蠹屬數(shù)種，油菜花露尾甲，蛛甲屬數(shù)種，金黃蛛甲，麥蛛甲，擬谷盜屬數(shù)種，黃粉蟲，叩甲屬數(shù)種，金針蟲屬數(shù)種，鰓角金龜，六月金龜，褐新西蘭肋翅鰓角金龜。
膜翅目，例如葉蜂屬數(shù)種，實蜂屬數(shù)種，蟻屬數(shù)種，法老蟻，胡蜂屬數(shù)種。
雙翅目，例如伊蚊屬數(shù)種，瘧蚊屬數(shù)種，庫蚊屬數(shù)種，黃猩猩果蠅，蠅屬數(shù)種，廁蠅屬數(shù)種，紅頭麗蠅，綠蠅屬數(shù)種，果蠅屬數(shù)種，疽蠅屬數(shù)種，胃蠅屬數(shù)種，Hypobosca spp.，螫蠅屬數(shù)種，狂蠅屬數(shù)種，皮蠅屬數(shù)種，虻屬數(shù)種，Tannia spp.，毛蚊，瑞典麥桿蠅，花蠅屬數(shù)種，莙荙菜潛葉花蠅，地中海實蠅，油欖實蠅，沼澤大蚊。
蚤目，例如印鼠客蚤，角葉蚤屬數(shù)種。
珠形目，例如蝎子，黑寡婦蛛。
蠕蟲綱，例如血矛線蟲屬，毛圓線蟲屬，胃線蟲屬，庫柏絲蟲屬，夏柏線蟲屬，類圓線蟲屬，結節(jié)線蟲屬，豬圓蟲屬，鉤蟲屬，蛔蟲屬和異刺線蟲屬以及片吸蟲屬和對植物有害的線蟲，例如，根結線蟲屬，胞囊線蟲屬，莖線蟲屬，滑刃線蟲屬，穿孔線蟲屬，Globodera，根腐線蟲屬，長針線蟲屬和劍線蟲屬。
腹足綱軟體動物，例如蛞蝓屬數(shù)種，阿勇蛞蝓屬數(shù)種，沼澤蝸牛屬數(shù)種，Galba spp.，琥珀螺屬數(shù)種，Biomphalaria spp.，豆田螺屬數(shù)種，釘螺屬數(shù)種，牡蠣綱，例如飾貝屬數(shù)種。
本發(fā)明還涉及到除了含有劑型助劑之外還含有式1所示化合物的殺蟲劑和殺螨劑。
按照本發(fā)明的藥劑含式1所示的有效成分通常為1～95%(重量)。
根據(jù)給定的生物和/或化學-物理參數(shù)，它們可以加工成不同的劑型?？杉庸さ膭┬腿缦驴蓾裥苑蹌?WP)，乳油(EC)，水溶液(SC)，乳化液，可噴灑的溶液，以油為基質或水為基質的分散液(SC)，懸浮乳化液(SC)，粉劑(DP)，浸漬劑，微型顆粒劑，噴灑顆粒劑，包衣顆粒劑和吸附顆粒劑，水中可分散的顆粒劑(WG)，超低量劑型，微膠囊劑，蠟劑或誘餌。
這些劑型基本上是已知的，在下面的文獻中有記載Winnacker-Küchler，“Chemische Technologie”(化學技術)Band 7，C.Hauser Verlag München，4.Aufl.1986;Van Falkenberg，“Pesticides Formulations”(農藥劑型)，Marcel Dekker N.Y.，2nd Ed.1972-73;K.Martens，“Spray Drying Handbook”(噴霧干燥手冊)，3rd Ed.1979，G.Goodwin Ltd.London。
必要的劑型助劑物質如惰性材料，粘結劑，溶劑和其它的添加劑也是已知的，在下面的文獻中有記載Watkins，“Handbock of Insecticide Dust Diluents and Carriers”(殺蟲劑粉劑稀釋劑和載體手冊)，2nd Ed.，Darland Books，Caldwell N.J.，H.V.Olphen，“Introduction to Clay Colloid Chemistry”，2nd Ed.，J.Wiley & Sons，N.Y.，Marschen，“Solvent Guide”(溶劑指南)，2nd Ed.，Interscience，N.Y.1950;McCutcheon′s，“Detergents and Emulsifiers Mnnual”(洗滌劑和乳化劑手冊)，Mc Publ Corp.，Ridgewood N.J.，Sisley and Wood，“Encyclopedia of Surface Active Agents”(表面活性劑百科全書)，Chem Publ.Co.Inc.;N.Y.1964;Sch
nfeldt，“Grenzfl
chenaktive Aehylenoxidaddukte”，(界面活性乙烯氧化加成物)，Wiss.Verlagsgesell.，Stuttgart 1976;Winnacker-Küchler，“Chemische Technologie”，Band 7，C.Hauser Verlag München，4.Aufl.1986。
在這些劑型的基礎上，它們也可以與其它殺蟲有效成分，肥料和/或植物生長調節(jié)劑制備成混劑，比如以成品制劑的形式或制成罐裝混合物?？蓾裥苑蹌┦窃谒锌删鶆蚍稚⒌闹苿?，它除了有效成分，一個稀釋材料或惰性材料外還有潤濕劑，例如聚氧乙基烷基酚，聚氧乙基脂肪醇，烷基-或烷基酚磺酸鹽和分散劑如木質素磺酸鈉，2，2′-二萘基甲烷-6，6′-二磺酸鈉，二丁基萘磺酸鈉或油?；谆；撬徕c。
乳油濃縮物是將有效成分溶解在一個有機溶劑如丁醇，環(huán)己酮，二甲基甲酰胺，二甲苯或高沸點芳烴或烴類物質並加入一個或多個乳化劑制備而成?？勺魅榛瘎┦褂玫挠欣缤榛?芳基磺酸鈣鹽如十二烷基苯磺酸鈣或非離子型乳化劑如脂肪酸聚乙二醇酯，烷基芳基聚乙二醇醚，脂肪醇聚乙二醇醚，環(huán)氧丙烷-環(huán)氧乙烷縮合產物，烷基聚醚，山梨糖醇酐脂肪酸酯，聚氧基乙烯山梨糖醇酐-脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨糖醇酯。
粉劑是將有效成分與細的分散狀的固體物質如滑石，天然粘土如高嶺土，皂土，葉蠟石土或硅藻土一起磨碎而得到的。顆粒劑的制備是將有效成分噴灑在具有吸附性能的顆粒狀惰性物質的表面或是將有效成分用聚乙烯醇，聚丙烯酸鈉這些粘合劑或礦物油粘附到砂子，高嶺土等載體物質表面或顆粒狀惰性物質的表面。也可以用通常制造顆粒肥料的方法將某些合適的有效成分加工成顆粒劑，需要時也可以與肥料一起加工。
可濕性粉劑含有效成分大約在10～90%(重量)，其余部分由常用的一些助劑物質組成。乳油含有效成分的濃度大約在5～80%(重量)。粉劑含有效成分至少為5～20%(重量)，可噴灑的溶液含有效成分大約在2～20%(重量)。顆粒劑中有效成分含量部分取決于有效成分是呈液態(tài)或固態(tài)和用什么樣的顆粒助劑、填料等。
此外，所列舉的有效成分加工劑型中有時還含有通常使用的粘合劑、潤濕劑、分散劑、乳化劑、滲透劑、溶劑、填料和載體。
通常以商品形式提供的劑型在使用時有時需要用常規(guī)方法稀釋，例如可濕性粉劑、乳油、分散液，有時還有微顆粒劑可用水稀釋。而粉劑和顆粒狀制劑以及可噴灑的溶液在應用前通常不再用其它惰性物質稀釋。
有效成分的使用量因外部條件如溫度、濕度等的不同可在很大范圍內變化，比例在0.001和10.0公斤/公頃之間或用量更大一些，優(yōu)選的用量在0.005和5公斤/公頃之間。
本發(fā)明的有效成分能以它們常規(guī)的商品劑型以及由這些劑型制備的與其它的有效成分，如殺蟲劑，引誘劑，不孕劑，殺螨劑，殺線蟲劑，殺菌劑，生長調節(jié)劑或除草劑等以混配的形式使用。
可列舉為農藥的有，例如有機磷酸酯類，氨基甲酸酯類，羧酸酯類，甲脒類，錫化合物，微生物制劑等。
優(yōu)選的混配的配對農藥是
1.有機磷化合物乙酰甲胺磷、Azamethiphos，乙基谷硫磷、谷硫磷、溴硫磷、乙基溴硫磷、毒蟲畏、氯甲硫磷、氯蜱硫磷、甲基氯蜱硫磷、倍硫磷、異吸硫磷Ⅱ、磺吸硫磷、氯甲亞胺硫磷、地亞農、敵敵畏、百治磷，O，O-1，2，2，2-四氯乙基硫代磷酸酯(SD208304)，樂果，乙拌磷，苯硫磷，苯硫磷，乙硫磷，丙線磷，乙嘧硫磷，伐滅硫磷，克線磷，殺螟松，砜線磷，倍硫磷，地蟲硫磷，安果，Heptenophos，Isozophos，Isozophos，甲丙乙拌磷，異噁唑硫磷，馬拉硫磷，丁烯硫磷，甲胺磷，甲噻硫磷，水楊硫磷，速滅磷，久效磷，二溴磷，氧化樂果，砜吸硫磷，對硫磷，甲基對硫磷，稻豐散，三九一一，伏殺硫磷，氧環(huán)胺磷，亞胺硫磷，磷胺，辛硫磷，嘧啶硫磷，甲基嘧啶硫磷，Profenofos，丙蟲磷，Proetamphos，低毒硫磷，Pyraclofos，苯噠嗪硫磷，喹噁硫磷，Sulprofos，雙硫磷，特丁三九一一，殺蟲畏，甲基乙拌磷，三唑硫磷，敵百蟲，完滅硫磷;
2.氨基甲酸酯類涕滅威，2-仲丁基苯基甲基氨基甲酸酯(BPMC)，西維因，呋喃丹，丁硫克百畝，Cloethocarb，Benfuracarb，乙硫甲威，F(xiàn)urathiocarb，異丙威，乙肟威，5-甲基-m-ou-甲基丁?；?甲基)氨基甲酸酯，草肟威，滅定威，殘殺威，Thiodicarb，乙酮肟威，乙基-4，6，9-三氮-4-芐基-6，10-二甲基-8-氧雜7-氧代-5，11-二硫雜-9-十二碳烯酸酯(OK135)，1-甲硫基(乙基叉氨基)-N-甲基-N-(嗎啉代硫基)氨基甲酸酯(UC51717);
3.羧酸酯類丙烯菊酯，順式氯氰菊酯，5-芐基-3-呋喃基甲基-(E)-(1R)-順式2，2-二甲基-3-(2-氧四氫噻吩-3-基叉甲基)-環(huán)丙烷羧酸酯，右旋反丙烯菊酯，右旋反丙烯菊酯((S)-環(huán)戊基異構體)，芐呋菊酯，Biphenate，(RS)-1-氰基-1-(6-苯氧基-2-吡啶基)甲基-(1RS)-反式-3-(4-叔丁基苯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯(NCI 85193)，cycloprothrin，三氟氯氰菊酯，氯氰菊酯，cyphenothrin，溴氰菊酯，Empenthrin，順式氰戊菊酯，F(xiàn)enfluthrin，滅掃利，氰戊菊酯，氟氰戊菊酯，氟氯苯菊酯，氟胺氰菊酯(D-異構體)，氯菊酯，Pheothrin((R)-異構體)，d-pralethrin，除蟲菊酯I(天然產物)，芐呋菊酯，Tefluthrin，胺菊酯，Tralomethrin;
4.甲脒類雙甲脒，殺蟲脒;
5.錫化合物三環(huán)錫，螨完錫;
6.其它愛力螨克，蘇云金桿菌，Bensultap，樂殺螨，溴螨酯，優(yōu)樂得，毒殺芬，巴丹，乙酯殺螨醇，定蟲隆，2-(4-(氯代苯基)-4，5-二苯基噻吩(UBI-T930)，Chlorfentezine，環(huán)丙烷羧酸-(2-萘基甲基)-酯(Ro12-0470)，Cyromazin，N-(3，5-二氯-4-(1，1，2，3，3，3-六氟-1-丙基氧基)苯基)氨基甲?；?-2-氯代苯并羧亞胺酸乙基乙酯，DDT，三氯殺螨醇，N-(N-(3，5-二氯-4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯基氨基)羰基)-2，6-二氟苯酰胺(XRD473)，伏蟲脲，N-(2，3-二氫-3-甲基-1，3-噻唑-2-基叉)-2，4-二甲代苯胺，消螨通，消螨普，硫丹，多來寶，(4-乙氧基苯基)-(二甲基)(3-(苯氧基苯基)丙基)硅烷，(4-乙氧基苯基)-(3-(4-氟-3-苯氧基苯基)丙基)二甲基硅烷，F(xiàn)enoxicarb，2-氟-5-(4-(4-乙氧基苯基)-4-甲基-1-戊基)二苯基醚(MTI800)，顆粒狀和核聚合衍生物，F(xiàn)enthiocarb，F(xiàn)lubenzimine，F(xiàn)lucycloxuron，卡死克，r-六六六，尼索朗，Hydramechylnon(AC217300)，ivermectin，2-硝基甲基-4，5-二氫-6H-噻嗪(SD52618)，2-硝基甲基-3，4-二氫噻唑(SD35651)，2-硝基甲撐-1，2-噻嗪-3-基-Carbam醛(WL108477)，Propargite，農夢特，三氯殺螨砜，四氯殺螨硫，殺蟲環(huán)，Triflumuron。
由常規(guī)商業(yè)制劑制備的應用形式的藥劑中有效成分的含量可從0.00000001直至95%(重量)，優(yōu)選0.00001和1%(重量)之間。
用一個適合于應用形式的常規(guī)方式施藥。
本發(fā)明的有效成分適合于在獸醫(yī)或畜牧業(yè)領域中防治體內外寄生蟲。
本發(fā)明的有效成分可用已知方法應用，如以片劑，膠囊，飲料，顆粒劑的形式口服，通過藥浴，噴灑，潑澆，撒粉的形式作皮膚處理以及用注射的方式作非腸道處理。
本發(fā)明的式Ⅰ所示的新化合物特別適合于在畜牧業(yè)(例如牛、羊、豬和家禽如雞、鵝等)上應用。本發(fā)明的一個特別有利的使用方式是有時將新化合物以一個合適的劑型(參見上面)和有時用飲水或飼料的形式經口處理動物。因為藥劑可以隨糞便排出，所以用這種方式可以很簡便地阻止動物糞便中害蟲的發(fā)育。使用什么樣合適的劑量與劑型特別取決于有用動物的種類和發(fā)育階段，按通常的方法很容易調查和確定。對于牛，新化合物的使用劑量為0.01～1毫克/公斤體重。
本發(fā)明的式Ⅰ化合物顯示出了優(yōu)良的殺菌作用。對于那些已侵入植物組織里的真菌性病原體具有很好的治療作用。它是特別的重要和適合于防治那些已經發(fā)生了侵染且用其它常用的殺菌劑已不能湊效的病害。化合物的殺菌譜包括大量的有重要經濟意義的病原真菌，如稻瘟病，穎枯病，白斑病，白粉病，黑腥病，灰霉病，Pseudocorcosporella herpotri choides，銹病以及卵菌綱的主要病害例如疫病和葡萄霜霉病。
本發(fā)明的化合物還適于在一些技術領域中應用，如作為木材保護劑，油漆顏料防腐劑，金屬加工用的冷卻涂抹劑或鉆床或切削用油的防腐劑。
本發(fā)明涉及的制劑除含有助劑物質外還含有式Ⅰ化合物。本發(fā)明的制劑中含式Ⅰ化合物的有效成分通常為1～95%(重量)。
它們還能根據(jù)所給的生物學和/或化學-物理參數(shù)加工成不同的劑型，可加工的劑型有可濕性粉劑(WP)，乳油(EC)，以油或水為基質的水分散液(SC)，懸浮乳化液(SC)，粉劑(DP)，浸漬劑，在水中呈可分散顆粒形式的顆粒劑(WG)，超低量劑型，微膠囊劑，蠟劑或誘餌。
這些劑型基本上是已知的，在下面的文獻中有記載Winnacker-Küchler，“Chemische Technologie”(化學技術)，Band 7，C.Hauser Verlag，München，4.Aufl.1986;Van Falkenberg，“Pesticides Formulations”，(農藥劑型)，Marcel Dekker N.Y.，2nd Ed.1972-73;K.Martens，“Spray Drying Handbook”(噴霧干燥手冊)，3rd Ed.1979，G.Goodwin Ltd.London。
必要的助劑物質如惰性物質，粘結劑、溶劑和其它的添加劑也是已知的，例如在下面的文獻中有記載Watkins，“Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carrier”(殺蟲粉劑稀釋劑和載體手冊)，2nd Ed.，Darland Books，Caldwell N.J.，H.V.Olphen，“Introduction to Clay Colloid Chemistry”(粘土膠體化學入門)，2nd Ed.，J.Wiley & Sons，N.Y.;Marschen，“Solvent Guide”(溶劑指南)，2nd Ed.，Interscience，N.Y.1950;Mc Cutcheon′s“Detergents and Emulsifier Annual”(洗滌劑和乳化劑手冊)，MC Publ.Corp.，Ridgewood N.Y.，Sisley and Wood，“Encyclopedia of Surface Active Agents”(表面活性劑大全)，Chem Publ Co Inc.，N.Y.1964;Schonfeldt，“Grenzfl
chenaktive
thylenoxidaddukte”(界面活性乙烯氧化加成物)，Wiss Verlagsgesell.，Stuttgart 1976;Winnacker-Küchler，“Chemische Technologie”(化學技術)，Band 7，C.Hauser Verlag München，4 Aufl.1986。
本發(fā)明的有效成分可以以它們的常規(guī)商品劑型單獨使用或與其它的，文獻中已知的殺菌劑混用。
文獻中已知的，可與本發(fā)明式Ⅰ所示化合物混配使用的殺菌劑如下敵菌靈，Benalaxyl，碘萎靈，苯菌靈，樂殺螨，雙苯三唑醇，粉病定，敵菌丹，克菌丹，多菌靈，萎銹靈，CGD-94240F，Chlobenzthiazone，百菌清，Cymoxanil，Cyproconazole，Cyprofuram，抑菌靈，Dichlomezin，Diclobutrazol，Diethofencarb，Difluconazole，Dimethirimol，Dimethomorph，速保利，消螨普，二噻農，環(huán)烷嗎啉，十二烷胍，克瘟散，乙嘧醇，氯唑靈，氯苯嘧啶醇，一甲呋萎靈，F(xiàn)enpiclonil，F(xiàn)enpropidin，F(xiàn)enpropimorph，乙酸三苯基錫，三苯羥基錫，F(xiàn)luaziram，F(xiàn)luobenzimine，氟亞胺，F(xiàn)lusilazole，氟紋胺，粉唑醇，滅菌丹，F(xiàn)osetylalumimium，麥穗寧，呋氨丙靈，F(xiàn)urmecyclox，雙辛胍胺，Hexaconazole，烯菌靈，Iprobenfos，異丙定，稻瘟靈，銅化合物如氧基氯化銅，喹啉銅，氧化銅，代森錳鋅，代森錳滅銹胺，甲霜靈，methasolfocarb，甲呋菌胺，Myclobutanil，代森鈉，異丙消，環(huán)菌靈，ofurace，噁霜靈，氧化萎銹靈，Penconazol，禾穗寧，pp969，噻菌烯，Probineb，丙氯靈，腐霉利，百維靈，丙環(huán)唑，丙硫威，比銹靈，Pyrifenox，Pyroquilon，Rabenzazole，硫，Tebuconazole，噻菌靈，Thiofanatemethyl，福美雙，Tolclofos-methyl，對甲抑菌靈，三唑酮，三唑醇，三唑苯噻，環(huán)嗎啉，特富靈，嗪胺靈，乙烯菌核利，代森鋅，十二烷基磺酸鈉，十二烷基硫酸鈉，C13/C15-醇醚磺酸鈉，鯨蠟硬脂-?；姿狨モc，二辛基磺基琥珀酸鈉，異丙基-萘磺酸鈉，甲叉二萘基磺酸鈉，十六烷基-三甲基氯化銨，長鏈伯、仲、叔胺鹽，烷基丙基胺，嘧啶月桂基溴，乙氧基化四元脂肪胺，烷基-二甲基-芐基氯化銨和1-羥基乙基-2-烷基-咪唑啉。
上面所列舉的作為混劑中配對使用的化合物有效成分其大部分是已知的，在GH.R Worthing，U.S.B.Walker，The Pesticide Manual(農藥手冊)，7.Auflage(1983)，British Grop Protection Council中有記載。
由常規(guī)商品制劑形式制備的應用形式中有效成分含量可在很大范圍內變化，應用形式的有效成分濃度從0.0001直至95%(重量)，優(yōu)選0.001～1%(重量)。應用時可采用一個適合于應用劑型的常規(guī)施藥方式。
下面的例子用于解釋本發(fā)明。
A.劑型制備例a)粉劑是將10份重的有效成分和90份作為惰性物質的滑石混合，並在一錘式磨中磨碎而得。
b)在水中易分散的可濕性粉劑是將25份重的有效成分，64份重作為惰性材料的含高嶺土的石英粉，10份重木質素磺酸鉀和1份重的作為潤濕劑和分散劑的油酰甲基牛磺酸鈉混合后在一棒式破碎機中研磨加工而得。
c)在水中易分散的分散濃縮劑是將40份重有效成分與7份重磺基琥珀酸半酯，2份重的木質素磺酸鈉鹽和51份重水相混合，在一個球磨機中將顆粒磨至5微米以下而制得。
d)乳油是將15份重有效成分，75份重環(huán)己酮作為溶劑和10份重作為乳化劑的乙氧基壬基酚(10AeO)混合而制得的。
e)顆粒劑是由2～15份有效成分與一個惰性載體物質如活性白土，浮石顆粒和/或石英砂制備而成。人們也可以將上面例b)中可濕性粉劑的懸浮液30%的噴灑在一種活性白土的表面上的一種固體材料，干燥並徹底混合而制得。制成的顆粒劑其中含可濕性粉劑約5%，惰性載體物質約為95%。
B.生物實施例(作為殺菌劑使用)例1用大麥白粉病的分生孢子對三葉期的大麥植株接種強侵染，接種后的植株置于溫度20℃和相對濕度90-95%的溫室中，接種24小時后，用表1所列舉的化合物按給定濃度處理植株，使藥液能均勻潤濕植株。經10天孵化期后調查植株被白粉病侵染的情況，葉面侵染程度用百分比表示，並將未用藥處理的植株作為100%侵染的對照植株。
在用藥量為500毫克/升噴灑液時，下列化合物完全控制住了病害的侵染。
這些化合物的編號為9，17，25，30，55，80，93，99，100例2用供試化合物的水懸浮液處理2-葉期的品種為“Igri”的大麥至植株全部被藥液潤濕。待植株表面覆蓋的藥液干后用大麥網(wǎng)斑病的孢子懸浮液進行接種，然后置于相對濕度100%的人工氣候室中孵化16小時。繼之將被侵染的植株放在溫度25℃和相對濕度80%的溫室中繼續(xù)培養(yǎng)。
在接種后大約1周，對侵染的情況進行評價，發(fā)病葉面被病害侵染的程度與未用藥處理的100%侵染的對照植株相比較進行評定。
在用藥量為500毫克/升藥液時下列化合物完全控制了病害的侵染。
這些化合物的編號是2，9，10，13，14，17，25，55，80，93，106。
例3用供試化合物的水懸浮液處理2-葉期的品種為“Jubilar”的小麥至植株全部被藥液潤濕。待植株表面覆蓋的藥液干后用小麥葉銹病菌孢子水懸浮液接種。植株置于溫度20℃，相對濕度100%的人工氣候箱中保持濕潤大約16小時。繼之放到溫度22-25℃和50～70%相對濕度的溫室中進一步培養(yǎng)。
在孵化大約2周后，未用藥處理的對照植株總的葉表面積上真菌萌發(fā)的情況按100%侵染計，以便對用藥處理植株被病害侵染的情況進行評價。用藥處理植株被病害侵染的程度通過與未用藥處理的被侵染的對照植株相比較來評價。
在用藥量為500毫克/升藥液時，下列化合物完全控制了病害的侵染。
這些化合物的編號是2，9，12，17，25，30，80，93，99。
生物實施例(作殺螨劑和殺蟲劑使用)例1用濃度為250ppm的供試化合物的可濕性粉劑水溶液噴灑處理已用黑豆蚜接種過的蠶豆植株，直至有藥液從植株上開始滴下。3天后確定葉蚜的致死率。用編號為2，9，13，17，19，25，30，55，80，93，99，106，1741，1749，1750處理的植株其蚜蟲致死率都達100%。
例2用有效成分濃度250ppm的每種供試化合物的水溶液噴灑處理已用紅蜘蛛接種的豆株植物。
7天后檢查紅蜘蛛的死亡率。用下列化合物可取得100%的致死率。
化合物的編號為2，9，10，17，19，25，30，55，80，93，94，99，106，1741。
例3用0.5ml供試劑型的水稀釋液處理帶有棉花馬利筋長蝽卵的濾紙片。待藥液干后，將盛有上面濾紙片的培養(yǎng)皿蓋住並使表面皿內維持最大濕度。在室溫下保存7天后評價藥劑的殺卵和殺幼蟲效果。用濃度為250ppm的下列化合物可取得100%的致死率。
化合物的編號為2，9，10，13，17，19，25，30，55，80，93，95，99，106，312，1741，1749，1750。
例4將1ml供試化合物的水乳化液均勻涂布在培養(yǎng)皿的頂部和底部，涂布的藥液干后向培養(yǎng)皿內引入10只家蠅，封住培養(yǎng)皿並在室溫下保存，三個小時后測定家蠅死亡率。當供試化合物有效成分濃度為250ppm時，下列化合物對家蠅的致死率為100%。
這些化合物是9，10，17，18，19，25，55，80，93，99，106，1741，1750。
例5將水稻種子放在盛脫脂棉的玻璃培養(yǎng)皿中濕培至發(fā)芽，當秧苗長至8Cm高后用供試化合物處理。至有液滴從苗上滴下后將如此處理的植株分離出，並轉入一盛10只褐飛虱幼蟲的培養(yǎng)容器中，封住培養(yǎng)容器並保持在21℃之下，4天后測定蟬幼蟲死亡率。
在上述試驗條件下，編號為9，25，30，93，99，432的化合物在濃度為250ppm時獲得了100%的效果。
例6小麥種子置于水中預發(fā)芽6小時，然后轉入10ml試管中，復上2Cm土，加入1ml水，讓植物在試管中于室溫(21℃)下長至約3Cm高。然后將10只處于發(fā)育中期的葉甲幼蟲放入試管內土層上面，2小時后向土層表面滴入1ml試驗濃度的供試化合物液體。
在實驗條件下(21℃)5天后在土壤和根部查找存活的葉甲幼蟲並確定死亡率。
試驗結果證明編號為2，17，19，25，93，99的化合物在所列舉的試驗條件下當供試化合物有效成分濃度為250ppm時取得了100%的試驗效果。
例7在熱帶牛細胞離體上的試驗下面的試驗是用來證實供試化合物對蜱的藥效一個合適的有效成分制劑的制備是將10%(重量/體積)的有效成分溶在由二甲基甲酰胺(85克)，壬基酚聚乙二醇醚(3克)和乙氧基化蓖麻油(7克)組成的混合液中。然后用水將上面得到的乳油稀釋至供試濃度500ppm。
每次將10只吸得飽飽的雌性微小牛蜱放入上面所配制的稀釋過的藥液中浸泡5分鐘。然后將蜱身上的藥液用濾紙吸干，為了產卵的目的將蜱的背部固定在有粘性的薄膜上，置于溫度為28℃、濕度為90%的溫箱中保存。
將放在水中浸泡的雌性微小牛蜱作為對照。
用藥處理兩周后，通過對產卵的抑制作用來評價藥效。用100%表示沒有產卵，用0表示所有的蜱都已產卵。
在這個試驗中，編號為10，19，30和106的化合物，當有效成分濃度為500ppm時，對產卵的抑制率為100%。
制備例例A4-(4-叔丁基環(huán)己基氨基)-5-氯-6-乙基-嘧啶的制備
3.5克(0.02mol)4，5-二氯-6-乙基嘧啶和7.8克(0.05mol)4-叔丁基環(huán)己基胺在無溶劑情況下于100℃下加熱2小時。冷卻至室溫后用二氯甲烷/水處理，有機相干燥后濃縮。順式與反式異構體的純化與分離采用硅膠層析法，流動相為石油醚/乙酸乙酯(7∶3)。
最初洗脫出來的是反式環(huán)己基氨基衍生物(0.8克黃色油狀凝固物，熔點94-96°)。棄去接下來洗脫出的混合組分后、最后得到的是順式-環(huán)己基氨基衍生物(3.0克黃色油狀物)。
4-叔丁基環(huán)己基胺的制備312克4-叔丁基環(huán)己酮于500ml用氨飽和的甲醇中並在10g阮來鎳存在下于100℃和100巴下進行氫化反應。在濾去催化劑后進行濃縮，得到的粗產物于薄層蒸發(fā)器上純化(105℃/0.5mm)，得到303克無色液體。該產物是一個以順式環(huán)己基胺為主的異構體混合物。
4-(順式-4-苯基-環(huán)己基氧基)-5，6，7，8-四氫喹唑啉向含1.85克(105mmol)順式-4-苯基環(huán)己醇的30ml無水四氫呋喃溶液中分次加入0.5克(16.7mmol)80%的NaH。1小時后加熱至50℃，並滴加入溶有1.5克(8.75mmol)4-氯-5，6，7，8-四氫喹唑啉的15毫升無水四氫呋喃。繼之加熱回流反應混合物2小時。冷卻至室溫后倒入飽和的NH4Cl溶液中，用乙醚萃取，合并有機相，經無水MgSO4干燥。溶液于真空下濃縮，殘渣(2.7克)經硅膠快速色譜純化，用正己烷/乙酸乙酯(2∶1)作洗脫劑。濃縮后得到1.5克(理論值的50.2%)無色的結晶，熔點109℃。
4-(N-苯?；?哌啶基-4-氧基)-5-甲氧基-6-甲氧基甲基-嘧啶向含有0.66克(22mmol)80%NaH的四氫呋喃懸浮液中加入2.9克(14.3mmol)N-苯酰基-4-羥基哌啶(由N-苯?；?哌啶-4-酮)通過NaBH4-反應制備)。其后于35～40℃下加熱1小時，繼之加入2.5克(13.3mmol)未稀釋的4-氯-5-甲氧基-6-甲氧基甲基-嘧啶。反應混合物于40℃下加熱5小時。倒入少量飽和的NH4Cl溶液中，用乙酸乙酯萃取5次。合并有機相用MgSO4干燥。殘渣(3.4克)用硅膠快速色譜純化，洗脫劑用乙酸乙酯，濃縮后得到0.6克(理論值的13%)黃色油狀物，n20D＝1.5815。
其它的例子給在下面的表1-Ⅳ中。
縮寫
k
k









<p>
權利要求
1.通式1所示的化合物或它們酸加成的鹽
(Ⅰ)式中R1代表氫，鹵素，(C1-C4)-烷基或(C3-C6)-環(huán)烷基，R2代表氫，(C1-C4)-烷基，鹵素，(C1-C4)-鹵代烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-鹵代烷氧基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷硫基，(C1-C4)-烷硫基-(C1-C4)-烷基氨基，R3代表氫，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-鹵代烷氧基，鹵素，(C1-C4)-烷硫基，氨基，(C1-C4)-烷基氨基或二-(C1-C4)-烷基氨基或R2和R3與和它們相連碳原子一起組成一個不飽和的5元或6元碳環(huán)，如果是一個5元環(huán)，在CH2位上可含有一個氧原子或硫原子，有時它可以被1，2和3個相同或不同的基團取代，這些基團是(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-鹵代烷基，(C1-C4)-鹵代烷氧基和/或鹵素，或R2和R3與和它們相連接的碳原子一起組成一個飽和的5元，6元或7元碳環(huán)，在環(huán)的CH2上可含有一個氧原子或硫原子，有時被1，2或3個(C1-C4)-烷基基團取代，X代表NH或氧，E代表一個直接鍵或一個直鏈的或支鏈的(C1-C4)-烷鏈二基基團，Q具有Q1的含義和Q1代表一個通式Ⅱ所示的環(huán)烷基基團
(Ⅱ)式中n是一個2至7的整數(shù)，R4和R5是相同或不同的，它們是氫，(C1-C12)-烷基，(C3-C8)-環(huán)烷基，(C3-C8)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷基，(C1-C8)-烷氧基，(C3-C8)-環(huán)烷氧基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基，(C3-C8)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷氧基，三-(C1-C8)-烷基甲硅烷基，二-(C1-C8)-烷基-(C3-C8)-環(huán)烷基甲硅烷基，二-(C1-C8)-烷基-(苯基-(C1-C4)一烷基)-甲硅烷基，二-(C1-C8)-烷基-(C2-C4)-鹵代烷基甲硅烷基，二甲基苯基甲硅烷基，(C1-C4)-鹵代烷基，鹵素，(C1-C4)-鹵代烷氧基，雜環(huán)芳基，苯基，苯基-(C1-C4)-烷基，芐基氧基，芐基氧基-(C1-C4)-烷基，芐硫基，苯硫基或苯氧基，上面最后列舉的7個基團的苯環(huán)是未取代的或能帶有1個或2個取代基，這些取代基是相同的或不同的，它們可是(C1-C8)-烷基，(C3-C8)-環(huán)烷基，(C1-C4)-鹵代烷基，鹵素，(C1-C4)-二烷基氨基，(C1-C4)-鹵代烷氧基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷氧基、H5C2-O-[CH2-CH2-O-]x，2-(四氫-2H-吡喃-2-基氧基)-乙基，(C2-C8)-鏈烯基，(C2-C8)-炔基，芐基氧基，它的苯不上有時帶有1個或2個相同或不同的以下基團(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵代烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-鹵代烷基和鹵素的基團，三-(C1-C4)-烷基甲硅烷基甲氧基，(C3-C8)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷氧基，1，3-二氧戊環(huán)-2-基甲氧基，四氫呋喃-2-H-吡喃-2-基甲氧基，R4和R5不同時為氫，其中兩個相鄰的取代基是相同的或不同的選自-(C1-C8)-烷基-(C3-C8)-烷氧基的基團，每個基團中的氫原子能被一個共有的，與這兩個取代基相連的C-C-鍵取代，或R4和R5與環(huán)烷基一起組成一個3-8元螺環(huán)系統(tǒng)，在這個環(huán)的1個或2個CH2-基團上能含有氧或硫，或R4和R5一起與這些連接它們的碳原子組成一個稠環(huán)的5元或6元碳環(huán)，或X是2，3或4，或Q有Q2的含義和Q2代表一個通式Ⅲ所示的基團
式中R6代表一個通式Z-W所示的基團，和Z代表的一個直接鍵或一個羰基或磺?；蚖代表一個芳基-或雜環(huán)芳基基團，它是未取代的或帶有1或2個取代基，這些取代基是相同的或不同的選自于(C1-C8)-烷基，(C3-C8)環(huán)烷基，三氟甲基，鹵素，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-二烷基氨基或(C1-C4)-烷硫基的基團。
2.根據(jù)權利要求1的式Ⅰ化合物或它們的酸加成的鹽，在式Ⅰ中R1代表氫，甲基或環(huán)丙基，R2代表(C1-C4)-烷基，氯，甲氧基，乙氧基或甲氧基甲基，R3代表(C1-C4)-烷基，甲氧基，乙氧基或鹵素或R2和R3與和它們相連結的碳原子一起組成一個不飽和的5元或6元環(huán)，環(huán)上能含有一個氧原子或硫原子或R2和R3與它們相連接的碳原子一起組成一個飽和的5元或6元環(huán)，環(huán)上能含有一個硫原子。Q 有Q1或Q2的含義。
3.按照權利要求1或2的式Ⅰ化合物或它們的酸加成的鹽，在式Ⅰ中R1代表氫或甲基R2代表甲基，乙基，甲氧基，乙氧基或甲氧基甲基，R3代表甲基，乙基，甲氧基，氯或溴，或R2和R3與和它們相連接的碳原子一起組成喹唑啉系統(tǒng)，它能用氟，氯，溴，甲基和/或甲氧基一，二或三取代，或R2和R3與和它們相連接的碳原子一起組成一個飽和的6元環(huán)，此環(huán)上能含有一個硫原子和Q 有Q1和Q2的含義。
4.按照權利要求1至3中的一項的式Ⅰ化合物或它們的酸加成的鹽，在式Ⅰ中E 代表一個直接鍵R1代表氫R2代表甲基，乙基或甲氧基甲基，R3代表氯，溴或甲氧基或R2和R3與和它們相連接的碳原子一起組成喹唑啉系統(tǒng)，它能帶有氟，氯，溴或甲基取代基或R2和R3與嘧啶環(huán)一起組成5，6，7，8-四氫喹唑啉系統(tǒng)或5，6-二氫-7H-硫代吡喃〔2，3-d〕嘧啶系統(tǒng)或5，6-二氫-8H-硫代吡喃〔3，4-d〕嘧啶系統(tǒng)，和Q 有Q1或Q2的含義。
5.按照權利要求1至4中一項的式Ⅰ化合物或它們的酸加成的鹽，在式Ⅰ中R1代表氫R2代表甲氧基甲基和R3代表甲氧基或R2代表甲基或乙基和R3代表氯或溴R2和R3與和它們相連接的碳原子一起組成一個喹唑啉系統(tǒng)，它可用氟，氯，或甲基取代或組成一個5，6，7，8-四氫喹唑啉系統(tǒng)和Q 有Q1的含義
6.按照權利要求1至5中的一項的式Ⅰ化合物或它們的酸加成的鹽，在式Ⅰ中E 代表一個直接鍵R1代表氫，R2代表甲氧基甲基和R3代表甲氧基或R2代表乙基和R3代表氯或R2和R3與和它們相連接的碳原子一起組成一個喹唑啉，一個5，6，7，8-四氫喹唑啉系統(tǒng)和Q1代表一個通式Ⅱ所示的在3位或4位被取代的環(huán)烷基基團，式中n 是4或5，R4代表(C3-C8)-烷基，環(huán)戊基，環(huán)己基，苯基或苯氧基，最后列舉的2個基團是未取代的或帶有1或2個取代基，取代基可是相同的或不同的，它們是氟，氯，溴，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基，三氟甲基，(C1-C2)-鹵代烷氧基，環(huán)己基，2-乙氧基乙氧基，甲硫基或二甲基氨基或R5代表氫，
7.按照權利要求1至6中一項的式Ⅰ化合物或它們的酸加成的鹽，在式Ⅰ中E 代表一個直接鍵R1代表氫R2代表甲氧甲基和R3代表甲氧基或R2代表乙基和R3代表氯，或R2和R3與和它們相連接的碳原子一起組成一個喹唑啉系統(tǒng)或一個5，6，7，8-四氫喹唑啉系統(tǒng)，Q 有Q1的含義和Q1代表在4位取代的環(huán)己基，E和環(huán)己基4位上的取代基互相成固定的順式關系。
8.按照權利要求1至7項中的一項的式Ⅰ化合物的制備方法，其特征在于，人們可以用一個式Ⅳ所示的化合物(式中R1，R2和R3有在式Ⅰ中所給定的含義，和Z是一個離去基團，例如鹵素，烷硫基，烷基環(huán)?；趸蚍蓟?磺?；趸?，烷基磺?；蚍蓟酋；?與
(IV)一個式Ⅴ所示的親核試劑(式中X，E和Q有在式Ⅰ中所給定的含義)反應，所得到的式Ⅰ化合物有時在R3是氫時，在嘧啶的C5位被氯化或溴化，和所得到的式Ⅰ化合物有時轉化成它們的酸加成的鹽。
9.按照權利要求1至7中的一項的殺蟲劑或殺螨劑含有一個有效作用劑量的式Ⅰ化合物。
10.按照權利要求1至7中的一項的殺菌劑含有一個有效作用劑量的式Ⅰ化合物。
11.按照權利要求1至7中的一項的殺線蟲劑含有一個有效作用劑量的式Ⅰ化合物。
12.按照權利要求1至7中的一項的式Ⅰ化合物應用于殺滅害蟲和/或螨。
13.按照權利要求1至7中的一項的式Ⅰ化合物應用于殺滅真菌。
14.按照權利要求1至7中的一項的式Ⅰ化合物應用于殺滅線蟲。
15.防治害蟲，螨的方法，其特征在于，人們施用按照權利要求1至7中的一項的一個有效作用劑量的式Ⅰ化合物于這些有害動物或被它們侵染的植物，表面或基質。
16.防治有害真菌的方法，其特征在于，人們施用按照權利要求1至7中的一項的一個有效作用劑量的式Ⅰ化合物于有害真菌或被它們侵染的植物，表面或基質。
17.防治線蟲的方法，其特征在于，人們施用按照權利要求1至7中的一項的一個有效作用劑量的式Ⅰ化合物于這些線蟲或被它們侵染的植物，表面或基質。
18.按照權利要求1至7中的一項的式Ⅰ化合物應用于防治體內外寄生蟲。
19.按照權利要求1至7中的一項的式Ⅰ化合物防治體內外寄生蟲。
20.按照權利要求1至7中的一項的藥用制劑至少含有一個有效作用劑量的一個式Ⅰ化合物或它們的無生理副作用的鹽和一個無生理副作用的載體。
全文摘要
公開了新的取代4-氨基-和4-烷氧基嘧啶，它們作為農藥特別是殺蟲劑，殺螨劑和殺菌劑的用途。并公開了它們的制備方法，式中各取代基定義詳見說明書。
文檔編號C07D239/60GK1076692SQ93102859
公開日1993年9月29日 申請日期1993年3月13日 優(yōu)先權日1992年3月14日
發(fā)明者W·沙泊, R·普羅伊, G·塞伯克, P·布拉恩, W·克瑙夫, B·薩克斯, A·瓦特斯多弗, M·克恩, P·拉曼, W·博尼 申請人:赫徹斯特股份公司