一種氯化亞錫催化合成肉桂酸環(huán)己酯的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種氯化亞錫催化合成肉桂酸環(huán)己酯的方法，所述方法包括以下步驟：(1)將肉桂酸、環(huán)己醇和氯化亞錫混合、攪拌直至肉桂酸溶解，得到混合物；(2)將混合物進行微波輻射處理；(3)將步驟(2)得到的混合物在微波輻射條件下進行回流分水反應，得到肉桂酸環(huán)己酯。利用本發(fā)明的方法制備得到的肉桂酸環(huán)己酯產(chǎn)率高，反應時間短。氯化亞錫是肉桂酸和環(huán)己醇進行酯化反應的催化劑，可以加速酯化反應的進行，從而縮短反應時間。
【專利說明】一種氯化亞錫催化合成肉桂酸環(huán)己酯的方法

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明屬于肉桂酸環(huán)己酯制備領域，具體來說涉及一種氯化亞錫催化合成肉桂酸 環(huán)己酯的方法。

【背景技術】
[0002] 肉桂酸環(huán)己酯是一種無色粘稠狀液體，不溶于水，難溶于丙二醇，溶于乙醇，具有 令人愉悅的果香味，常用于食用香精和日化香精的配料中，屬于典型的常用香料及食品添 加劑，肉桂酸環(huán)己酯還可以用作醫(yī)藥中間體及化妝品的配方。
[0003] 據(jù)文獻報道，目前合成肉桂酸環(huán)己酯的方法有以下幾種：一是傳統(tǒng)的硫酸催化酯 化法，二是用路易斯酸FeCl 3 · 6H20為催化劑來合成肉桂酸環(huán)己酯，三是催化劑濃硫酸中加 入聚乙二醇-400作為混合催化劑來合成肉桂酸環(huán)己酯。名稱為《肉桂酸環(huán)己酯的催化合 成》（《河南工業(yè)大學學報》2012年第33卷第2期、P66-69)制備了一種合成肉桂酸環(huán)己酯 的催化劑MCM-41中孔分子篩，MCM-41中孔分子篩的水熱穩(wěn)定性好，孔徑為2-8nm，比表面積 超過700m 2/g。實驗結果表明經(jīng)過硫酸功能化的MCM-41中孔分子篩是合成肉桂酸環(huán)己酯的 環(huán)保型固體酸催化劑，但是反應轉(zhuǎn)化率較弱，反應時間長，產(chǎn)物的產(chǎn)率低。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術中制備肉桂酸環(huán)己酯的方法存在反應時間長，產(chǎn) 率低的缺點。提供一種氯化亞錫催化合成肉桂酸環(huán)己酯的方法，使得制備得到的肉桂酸環(huán) 己酯的應時間短，產(chǎn)率高。
[0005] 為此，本發(fā)明提供了一種氯化亞錫催化合成肉桂酸環(huán)己酯的方法，所述方法包括 以下步驟：
[0006] (1)將肉桂酸、環(huán)己醇和氯化亞錫按照質(zhì)量比為1-3:2-6:0. 1-0. 5混合、攪拌直至 肉桂酸溶解，得到混合物；
[0007] (2)將混合物進行微波輻射處理，微波輻射功率為110-250?，微波輻射時間為 l_4min ;
[0008] (3)將步驟（2)得到的混合物在微波輻射條件下進行回流分水反應，得到肉桂酸 環(huán)己酯，微波福射功率為30-lOOw，微波福射時間為5-15min。
[0009] 根據(jù)本發(fā)明，氯化亞錫對酯化反應具有良好的催化活性，氯化亞錫是硫酸的酸式 鹽，屬于強電解質(zhì)，不溶于有機酸和醇，易溶于水，硫酸氫根可以電離出H+而顯酸性，其催化 作用遵循質(zhì)子酸催化機理。由于氯化亞錫含有結晶水，在催化酯化時，自身的結晶水能夠促 使催化劑在其表面電離出H+來催化反應進行，反應生成的水又促使氯化亞錫電離出更多的 H+，從而加速酯化反應的進行。
[0010] 根據(jù)本發(fā)明，步驟（2)中微波輻射功率優(yōu)選為130-200?，微波輻射時間優(yōu)選為 l_2min。
[0011] 根據(jù)本發(fā)明，步驟（3)中微波輻射功率優(yōu)選為50-80W，微波輻射時間優(yōu)選為 6_10min〇
[0012] 本發(fā)明采用微波輻射法進行加熱，與傳統(tǒng)加熱方法相比，微波輻射加熱過程是勻 速的，開啟光波頻率110-250?，輻射時間35-50S，即可達到回流狀態(tài)，進入酯化反應狀態(tài)， 一定程度上減少升溫過程中的副反應發(fā)生，而常規(guī)熱傳導加熱方式升溫時間較長。根據(jù)本 發(fā)明的方法制備得到的肉桂酸環(huán)己酯的產(chǎn)率比文獻報道的合成肉桂酸環(huán)己酯的產(chǎn)率高，反 應時間短。氯化亞錫是肉桂酸和環(huán)己醇進行酯化反應的催化劑，可以加速酯化反應的進行， 從而縮短反應時間。
[0013] 產(chǎn)率的計算公式：產(chǎn)率=實際產(chǎn)量/理論產(chǎn)量

【具體實施方式】
[0014] 以下對本發(fā)明的【具體實施方式】進行詳細說明。應當理解的是，此處所描述的具體 實施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。
[0015] 實施例1
[0016] 將1. 48g肉桂酸、4g環(huán)己醇和0. 25g氯化亞錫加入到裝有溫度計、分流器、回流冷 凝管和電動攪拌裝置的三口燒瓶中，加熱攪拌直至肉桂酸溶解。將得到的混合物進行微波 輻射處理，設定微波輻射功率為150w，微波輻射時間為lmin。然后在微波輻射條件下進行 回流分水反應，設定微波輻射功率為80w，微波輻射時間為6min，得到肉桂酸環(huán)己酯的產(chǎn)率 為 97. 2%。
[0017] 實施例2
[0018] 將1. 48g肉桂酸、4g環(huán)己醇和0. 25g氯化亞錫加入到裝有溫度計、分流器、回流冷 凝管和電動攪拌裝置的三口燒瓶中，加熱攪拌直至肉桂酸溶解。將得到的混合物進行微波 輻射處理，設定微波輻射功率為130w，微波輻射時間為2min。然后在微波輻射條件下進行 回流分水反應，設定微波輻射功率為60w，微波輻射時間為8min，得到肉桂酸環(huán)己酯的產(chǎn)率 為 98. 0%。
[0019] 實施例3
[0020] 將1. 48g肉桂酸、3. 15g環(huán)己醇和0. 25g氯化亞錫加入到裝有溫度計、分流器、回流 冷凝管和電動攪拌裝置的三口燒瓶中，加熱攪拌直至肉桂酸溶解。將得到的混合物進行微 波輻射處理，設定微波輻射功率為130w，微波輻射時間為2min。然后在微波輻射條件下進 行回流分水反應，設定微波輻射頻率為60w，微波輻射時間為8min，得到肉桂酸環(huán)己酯的產(chǎn) 率為97. 8%。
[0021] 對比例1
[0022] 將1. 48g肉桂酸、4g環(huán)己醇和0. 25g氯化亞錫加入到裝有溫度計、分流器、回流冷 凝管和電動攪拌裝置的三口燒瓶中，加熱攪拌直至肉桂酸溶解。將得到的混合物在加熱條 件下進行回流分水反應，設定溫度為160°C，加熱時間為2. 5h，得到肉桂酸環(huán)己酯的產(chǎn)率為 95. 7%。
[0023] 表1加熱方式對反應的影響
[0024]
【權利要求】
1. 一種氯化亞錫催化合成肉桂酸環(huán)己酯的方法，其特征在于，所述方法包括以下步 驟： (1) 將肉桂酸、環(huán)己醇和氯化亞錫按照質(zhì)量比為1-3:2-6:0. 1-0. 5混合、攪拌直至肉桂 酸溶解，得到混合物； (2) 將混合物進行微波輻射處理，微波輻射功率為110-250?，微波輻射時間為l-4min ; (3) 將步驟（2)得到的產(chǎn)物在微波輻射條件下進行回流分水反應，得到肉桂酸環(huán)己酯， 微波輻射功率為30-100?，微波輻射時間為5-15min。
2. 如權利要求1所述的氯化亞錫催化合成肉桂酸環(huán)己酯的方法，其特征在于，所述步 驟（2)中微波輻射功率為130-200?，微波輻射時間為l-2min。
3. 如權利要求1所述的氯化亞錫催化合成肉桂酸環(huán)己酯的方法，其特征在于，所述步 驟（3)中微波輻射功率為50-80?，微波輻射時間為6-10min。
【文檔編號】C07C67/08GK104058959SQ201410252734
【公開日】2014年9月24日 申請日期:2014年6月9日 優(yōu)先權日:2014年6月9日
【發(fā)明者】建方方, 馬連湘, 石營, 周超 申請人:青島東方循環(huán)能源有限公司, 青島科技大學