合成順-4-環(huán)己烯-1,2-二甲酸酐的方法
【專利摘要】一種用狄爾斯-阿爾德反應(yīng)合成順-4-環(huán)己烯-1,2-二甲酸酐的方法，以乙二醇二甲醚,碳酸二甲酯或甲丁醚為溶劑，以馬來酸酐、1,3-丁二烯為原料，在20℃～70℃、0～5MPa條件下反應(yīng)1～5小時(shí)，反應(yīng)式如下：?其反應(yīng)過程和步驟為：馬來酸酐與溶劑配制配制成馬來酸酐含量為20wt%～80wt%的溶液，加入反應(yīng)器中；加入1，3-丁二烯，其用量為馬來酸酐摩爾用量的1.0～2.0倍；加入氮?dú)庹{(diào)節(jié)反應(yīng)器內(nèi)壓力為0～5MPa；加熱至反應(yīng)所需要的溫度，反應(yīng)1～5小時(shí)；反應(yīng)結(jié)束后，閃蒸分離回收1,3-丁二烯，離心分離順-4-環(huán)己烯-1,2-二甲酸酐、溶劑；溶劑不需要處理重復(fù)利用。
【專利說明】合成順-4-環(huán)己烯-1, 2- 二甲酸酐的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于有機(jī)合成，涉及用于生產(chǎn)醇酸樹脂和不飽和聚酯樹脂、涂料等的有機(jī)原料中間體，用于混凝土減水劑能夠顯著增加減水劑減水性能的順-4-環(huán)己烯-1，2- 二甲酸酐的合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002]順-4-環(huán)己烯-1，2- 二酸酐是一種重要的有機(jī)原料中間體，用于生產(chǎn)醇酸樹脂和不飽和聚酯樹脂、涂料，環(huán)氧樹脂固化劑，增塑劑和表面活性劑等方面。另外，順-4-環(huán)己烯-1，2- 二甲酸酐是一種能夠顯著增強(qiáng)減水劑減水性能的共聚合單體。研發(fā)人員都是采用狄爾斯-阿爾德反應(yīng)合成順-4-環(huán)己烯-1，2- 二甲酸酐.盡管通過狄爾斯-阿爾德反應(yīng)合成順-4-環(huán)己烯-1，2-二酸酐是定量反應(yīng)，在各種出版物以及專利中已有描述，但在商業(yè)化的過程中卻困難重重。美國專利US1944731涉及一種以苯為溶劑，馬來酸酐與1，3- 丁二烯混合后在100°C反應(yīng)5小時(shí)，然后在中等沸點(diǎn)石油醚中重結(jié)晶得白色晶體順-4-環(huán)己烯-1,2-二酸酐，熔點(diǎn)103~104 °C ；US3085096公布一種無溶劑法合成順_4_環(huán)己烯-1，2- 二酸酐的方法一一向熔融狀態(tài)下的馬來酸酐中，通入1，3- 丁二烯氣體，在100°C條件下保持30分鐘， 得到純度較高的順-4-環(huán)己烯-1，2- 二酸酐。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]考慮到溶劑在迪爾斯-阿爾德反應(yīng)中的重要作用，合理的選擇溶劑，能夠顯著降低反應(yīng)活化能，提高反應(yīng)速率.本發(fā)明選擇在20~70°C條件下能夠溶解馬來酸酐，同時(shí)與1，3- 丁二烯有較好的相溶性的溶劑，在液相中進(jìn)行狄爾斯-阿爾德反應(yīng)。
[0004]本發(fā)明的目的在于解決現(xiàn)有技術(shù)存在的問題，提供在20~70°C條件下，以馬來酸酐、1，3- 丁二烯為原料，合成順-4-環(huán)己烯-1，2- 二甲酸酐的方法。
[0005]一種用狄爾斯-阿爾德反應(yīng)合成順-4-環(huán)己烯-1，2- 二甲酸酐的方法，以乙二醇二甲醚，碳酸二甲酯或甲丁醚為溶劑，以馬來酸酐、1，3-丁二烯為原料，在20°C~70°C、O~5MPa條件下反應(yīng)I~5小時(shí)，反應(yīng)式如下:
【權(quán)利要求】
1.一種用狄爾斯-阿爾德反應(yīng)合成順-4-環(huán)己烯-1，2- 二甲酸酐的方法，以乙二醇二甲醚，碳酸二甲酯或甲丁醚為溶劑，以馬來酸酐、1，3- 丁二烯為原料，在20°C~70°C、0~5MPa條件下反應(yīng)I~5小時(shí)，反應(yīng)式如下:
2.如權(quán)利要求1所述的一種用狄爾斯-阿爾德反應(yīng)合成順-4-環(huán)己烯-1，2-二甲酸酐的方法，其反應(yīng)溫度和壓力分別為:30~55°C和O~2MPa。
3.如權(quán)利要求1所述的一種用狄爾斯-阿爾德反應(yīng)合成順-4-環(huán)己烯-1，2-二甲酸酐的方法，1，3-丁二烯用量為馬來酸酐摩爾用量的1.2~1.8倍。
4.如權(quán)利要求1所述的一種用狄爾斯-阿爾德反應(yīng)合成順-4-環(huán)己烯-1，2-二甲酸酐的方法，反應(yīng)時(shí)間為I~3小時(shí)。
【文檔編號(hào)】C07D307/89GK103772333SQ201410055445
【公開日】2014年5月7日 申請(qǐng)日期:2014年2月19日 優(yōu)先權(quán)日:2014年2月19日
【發(fā)明者】趙連九, 李冠汐, 耿彥文, 劉闖, 王鳳艷 申請(qǐng)人:吉林眾鑫化工集團(tuán)有限公司