一種2-丁基-1,2-苯并異噻唑啉-3-酮的合成方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于精細化工【技術(shù)領(lǐng)域】，具體地說是一種2-丁基-1,2-苯并異噻唑啉-3-酮的合成方法，具體步驟為：1）將鄰甲硫基苯甲酸與酰氯劑反應(yīng)，得鄰甲硫基苯甲酰氯，其中，鄰甲硫基苯甲酸與酰氯劑的摩爾比為1:1.05-1:2，優(yōu)選為1:1.2-1:1.5；2）將鄰甲硫基苯甲酰氯與正丁胺反應(yīng)，得到相應(yīng)的酰胺化合物，其中，鄰甲硫基苯甲酰氯與正丁胺的摩爾比為1:1.1-1:2.5，優(yōu)選為1:1.2-1:1.8；3）在有機溶劑中，使酰胺化合物與鹵化劑發(fā)生閉環(huán)反應(yīng)，即得目的產(chǎn)物2-丁基-1,2-苯并異噻唑啉-3-酮，其中，酰胺化合物與鹵化劑反應(yīng)后還包括水洗、回收和蒸餾的步驟；本發(fā)明同現(xiàn)有技術(shù)相比，克服了傳統(tǒng)工藝的缺點，不僅極大地減少了工藝步驟，降低了工藝生成成本，而且產(chǎn)品質(zhì)量好，三廢少，有一定的工業(yè)價值，值得推廣應(yīng)用。
【專利說明】—種2- 丁基-1, 2-苯并異噻唑啉-3-酮的合成方法
[【技術(shù)領(lǐng)域】]
[0001]本發(fā)明屬于精細化工【技術(shù)領(lǐng)域】，具體地說是一種2- 丁基-1，2-苯并異噻唑啉-3-酮的合成方法。
[【背景技術(shù)】]
[0002]2-丁基-1，2-苯并異噻唑啉-3-酮廣泛應(yīng)用為殺菌劑、防霉劑，其傳統(tǒng)的合成方法是以2，2’-二硫化水楊酸(DTSA)為主原料，通過氯化亞砜酰氯化，氯氣氯化，最后正丁胺閉環(huán)，從而得到2- 丁基-1，2-苯并異噻唑啉-3-酮(BBIT)。該傳統(tǒng)的工藝方法不僅反應(yīng)步驟長，而且收率低，產(chǎn)品質(zhì)量低。
[
【發(fā)明內(nèi)容】
]
[0003]本發(fā)明的目的就是要解決上述的不足而提供一種2- 丁基-1，2-苯并異噻唑啉-3-酮的合成方法，不僅極大地減少了工藝步驟，降低了工藝生成成本，而且產(chǎn)品質(zhì)量好，三廢少，有一定的工業(yè)價值。
[0004]為實現(xiàn)上述目的設(shè)計一種2- 丁基-1，2-苯并異噻唑啉-3-酮的合成方法，包括以下步驟:
[0005]I)將鄰甲硫基苯甲酸與酰氯劑反應(yīng)，得鄰甲硫基苯甲酰氯；
[0006]2)將鄰甲硫基苯甲酰氯與正丁胺反應(yīng)，得到相應(yīng)的酰胺化合物；
[0007]3)在有機溶劑中，使酰胺化合物與鹵化劑發(fā)生閉環(huán)反應(yīng)，即得2- 丁基-1，2-苯并異噻唑啉-3-酮。
[0008]在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方式中，步驟I)中，鄰甲硫基苯甲酸與酰氯劑的摩爾比% 1:1.05-1:2，優(yōu)選為 1:1.2-1:1.5。
[0009]在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方式中，步驟I)中，酰氯劑為氯化亞砜、三氯氧磷、五氯化磷中的一種或者多種組合，優(yōu)選為氯化亞砜；鄰甲硫基苯甲酸與酰氯劑的反應(yīng)溶劑為鄰二氯苯、鄰二甲苯、二氯乙烷、苯、氯苯、甲苯、四氯乙烯中的一種或者多種組合，優(yōu)選為氯苯。
[0010]在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方式中，步驟I)中，鄰甲硫基苯甲酸與酰氯劑的反應(yīng)溫度為20-100°C，優(yōu)選為60-90°C，反應(yīng)時間為2_8h。
[0011]在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方式中，步驟I)與步驟2)之間還包括回收過量的酰氯劑的步驟。
[0012]在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方式中，步驟2)中，鄰甲硫基苯甲酰氯與正丁胺的摩爾比為 1:1.1-1:2.5，優(yōu)選為 1:1.2-1:1.8。
[0013]在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方式中，步驟2)中，鄰甲硫基苯甲酰氯與正丁胺的反應(yīng)縛酸劑為三乙胺，鄰甲硫·基苯甲酰氯與正丁胺的反應(yīng)溶劑為鄰二氯苯、鄰二甲苯、二氯乙烷、苯、氯苯、甲苯、四氯乙烯中的一種或者多種組合，優(yōu)選為氯苯。
[0014]在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方式中，步驟2)中，鄰甲硫基苯甲酰氯與正丁胺的反應(yīng)溫度為30-100°C，優(yōu)選為40-90°C，反應(yīng)時間為2_10h。[0015]在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方式中，步驟3)中，酰胺化合物與鹵化劑的反應(yīng)溫度為30-90°C，優(yōu)選為60-80°C，反應(yīng)時間為3_16h。
[0016]在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方式中，步驟3)中，酰胺化合物與鹵化劑反應(yīng)后還包括水洗、回收和蒸餾的步驟。
[0017]本發(fā)明同現(xiàn)有技術(shù)相比，具有如下有益效果:通過以鄰甲硫基苯甲酸與酰氯劑，正丁胺，氯化劑閉環(huán)，最終減壓蒸餾得到目的產(chǎn)物2- 丁基-1，2-苯并異噻唑啉-3-酮，克服了傳統(tǒng)工藝的缺點，不僅極大地減少了工藝步驟，降低了工藝生成成本，而且產(chǎn)品質(zhì)量好，三廢少，有一定的工業(yè)價值，值得推廣應(yīng)用。
[【專利附圖】

【附圖說明】]
[0018]圖1是BBIT標準品HPLC圖譜；
[0019]圖2是BBIT實驗品HPLC圖譜。
[【具體實施方式】]
[0020]本發(fā)明提供了一種2- 丁基-1，2-苯并異噻唑啉-3-酮的合成方法，包括以下步驟:1)將鄰甲硫基苯甲酸與酰氯劑反應(yīng)，得到鄰甲硫基苯甲酰氯；2)將鄰甲硫基苯甲酰氯與正丁胺反應(yīng)，得到相應(yīng)的酰胺化合物；3)然后在有機溶劑中，使酰胺化合物與鹵化劑發(fā)生閉環(huán)反應(yīng)，得到目的產(chǎn)物2- 丁基-1，2-苯并異噻唑啉-3-酮。
[0021]本發(fā)明的步驟I)中，鄰甲硫基苯甲酸與酰氯劑的摩爾比為1:1.05-1:2，優(yōu)選為1: 1.2-1:1.5 ;酰氯劑為氯化亞砜、三氯氧磷、五氯化磷中的一種或者多種組合，優(yōu)選為氯化亞砜；鄰甲硫基苯甲酸與酰氯劑的反應(yīng)溶劑為鄰二氯苯、鄰二甲苯、二氯乙烷、苯、氯苯、甲苯、四氯乙烯中的一種或者多種組合，優(yōu)選為氯苯；鄰甲硫基苯甲酸與酰氯劑的反應(yīng)溫度為20-100°C，優(yōu)選為60-90°C，反應(yīng)時間為2_8h。
[0022]本發(fā)明的步驟I)與步驟2)之間還包括回收過量的酰氯劑的步驟。
[0023]本發(fā)明的步驟2)中，鄰甲硫基苯甲酰氯與正丁胺的摩爾比為1:1.1-1:2.5，優(yōu)選為1: 1.2-1:1.8 ;鄰甲硫基苯甲酰氯與正丁胺的反應(yīng)縛酸劑為三乙胺，鄰甲硫基苯甲酰氯與正丁胺的反應(yīng)溶劑為鄰二氯苯、鄰二甲苯、二氯乙烷、苯、氯苯、甲苯、四氯乙烯中的一種或者多種組合，優(yōu)選為氯苯；鄰甲硫基苯甲酰氯與正丁胺的反應(yīng)溫度為30-100°C，優(yōu)選為40-90°C，反應(yīng)時間為2-10h。
[0024]本發(fā)明的步驟3)中，酰胺化合物與鹵化劑的反應(yīng)溫度為30-90°C，優(yōu)選為60-80°C，反應(yīng)時間為3-16h ;酰胺化合物與鹵化劑反應(yīng)后還包括水洗、回收和蒸餾的步驟。
[0025]下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明作以下進一步說明:
[0026]實驗例I
[0027]在500ml四口燒瓶中加入83g鄰甲硫基苯甲酸，200g氯苯，升溫至70_80°C，滴加71.5g氯化亞砜，反應(yīng)4h，回收多余的氯化亞砜。加入56g三乙胺，保持75-80°C，滴加44g正丁胺。反應(yīng)3h，得到酰胺化合物。在35-45°C下通入40g氯氣，升溫至70°C反應(yīng)4h。加入100g水，用碳酸鈉調(diào)節(jié)PH=2-3，分層，油相繼續(xù)用100g水洗滌。減回收溶劑，然后保持真空度約25mmHg下，蒸餾得到淡黃色液體75g，收率73%。(HPLC>98%)。[0028]實驗例2
[0029]在500ml四口燒瓶中加入83g鄰甲硫基苯甲酸，200g氯苯，升溫至70_80°C，滴加80g氯化亞砜,反應(yīng)4h,回收多余的氯化亞砜。加入56g三乙胺,保持75-80°C,滴加44g正丁胺。反應(yīng)3h，得到酰胺化合物。在40-50°C下滴加溴素102g，升溫至75°C反應(yīng)4h。加入100g水，用碳酸鈉調(diào)節(jié)PH=2-3，分層，油相繼續(xù)用100g水洗滌。減回收溶劑，然后保持真空度約25mmHg下，蒸餾得到淡黃色液體85g，收率82.5%。(HPLC>98%)。
[0030]本發(fā)明并不受上述實施方式的限制，其他的任何未背離本發(fā)明的精神實質(zhì)與原理下所作的改變、修飾、替代、組合、簡化，均應(yīng)為等效的置換方式，都包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)?！?br> 【權(quán)利要求】
1.一種2- 丁基-1，2-苯并異噻唑啉-3-酮的合成方法，其特征在于，包括以下步驟: 1)將鄰甲硫基苯甲酸與酰氯劑反應(yīng)，得鄰甲硫基苯甲酰氯； 2)將鄰甲硫基苯甲酰氯與正丁胺反應(yīng)，得到相應(yīng)的酰胺化合物； 3)在有機溶劑中，使酰胺化合物與鹵化劑發(fā)生閉環(huán)反應(yīng)，即得2-丁基-1，2-苯并異噻唑啉-3-酮。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:步驟I)中，鄰甲硫基苯甲酸與酰氯劑的摩爾比為 1:1.05-1:2。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:步驟I)中，酰氯劑為氯化亞砜、三氯氧磷、五氯化磷中的一種或者多種組合，鄰甲硫基苯甲酸與酰氯劑的反應(yīng)溶劑為鄰二氯苯、鄰二甲苯、二氯乙烷、苯、氯苯、甲苯、四氯乙烯中的一種或者多種組合。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:步驟I)中，鄰甲硫基苯甲酸與酰氯劑的反應(yīng)溫度為20-100°C，反應(yīng)時間為2-8h。
5.如權(quán)利要求1-4中任一項所述的方法，其特征在于:步驟I)與步驟2)之間還包括回收過量的酰氯劑的步驟。
6.如權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于:步驟2)中，鄰甲硫基苯甲酰氯與正丁胺的摩爾比為1: 1.1-1:2.5。
7.如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于:步驟2)中，鄰甲硫基苯甲酰氯與正丁胺的反應(yīng)縛酸劑為三乙胺，鄰甲硫基苯甲酰氯與正丁胺的反應(yīng)溶劑為鄰二氯苯、鄰二甲苯、二氯乙烷、苯、氯苯、甲苯、四氯乙烯中的一種或者多種組合。
8.如權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于:步驟2)中，鄰甲硫基苯甲酰氯與正丁胺的反應(yīng)溫度為30-100°C，反應(yīng)時間為2-10h。
9.如權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于:步驟3)中，酰胺化合物與鹵化劑的反應(yīng)溫度為30-90°C，反應(yīng)時間為3-16h。
10.如權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于:步驟3)中，酰胺化合物與鹵化劑反應(yīng)后還包括水洗、回收和蒸餾的步驟。
【文檔編號】C07D275/04GK103664817SQ201410003853
【公開日】2014年3月26日 申請日期:2014年1月4日 優(yōu)先權(quán)日:2014年1月4日
【發(fā)明者】戴明本, 牛司朋, 蘇玉珠 申請人:壽光新泰精細化工有限公司