2-氨基-4-甲磺酰胺甲基苯甲酸甲酯的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種2-氨基-4-甲磺酰胺甲基苯甲酸甲酯的制備方法，以對(duì)苯二甲酸二甲酯為原料，經(jīng)過(guò)硝化、氨解、脫水反應(yīng)、加氫還原、磺?；?步反應(yīng)得到2-氨基-4-甲磺酰胺甲基苯甲酸甲酯。本發(fā)明方法具有原材料易得，反應(yīng)條件溫和、收率高，副產(chǎn)物少，污染小等，有效的解決了現(xiàn)有甲磺胺磺隆制備過(guò)程中原材料價(jià)格昂貴，條件苛刻、污染大等的難題。
【專利說(shuō)明】2-氨基-4-甲磺酰胺甲基苯甲酸甲酯的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種甲磺胺磺隆重要中間體的制備方法，具體地說(shuō)是涉及一種2-氨基-4-甲磺酰胺甲基苯甲酸甲酯的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]甲磺胺磺隆化學(xué)名稱為2-[3-(4，6- 二甲氧基嘧啶-2-基)脲磺酰]_4_甲磺酰胺甲基苯甲酸甲酯，為德國(guó)拜耳作物科學(xué)公司研制的磺酰脲類除草劑，其作用機(jī)理為通過(guò)抑制乙酰乳酸合成酶而起作用，雜草根和葉吸收其成分后在植株內(nèi)傳導(dǎo)使雜草停止生長(zhǎng)，而后枯死，藥效試驗(yàn)表明該藥對(duì)春小麥冬小麥的一年生禾本科雜草和牛繁縷等部分闊葉雜草有較好的防效，甲磺胺磺隆結(jié)構(gòu)式如下:
【權(quán)利要求】
1. 一種2-氨基-4-甲磺酰胺甲基苯甲酸甲酯的制備方法，其特征在于包括下述步驟: (1)硝化反應(yīng):對(duì)苯二甲酸二甲酯在硫酸中用硝酸硝化得到2-硝基對(duì)苯二甲酸二甲酷； (2)氨解反應(yīng):2_硝基對(duì)苯二甲酸二甲酯與液氨的甲醇溶液反應(yīng)得到2-硝基-4-甲酰氨基苯甲酸甲酯； (3)脫水反應(yīng):2-硝基-4-甲酰氨基苯甲酸甲酯在脫水劑作用下反應(yīng)得到2-硝基-4-氰基苯甲酸甲酯； (4)加氫反應(yīng):2_硝基-4-氰基苯甲酸甲酯在催化劑作用下反應(yīng)得到2-氨基-4-亞甲基氨基苯甲酸甲酯鹽酸鹽； (5)磺?；磻?yīng):2_氨基-4-亞甲基氨基苯甲酸甲酯鹽酸鹽中滴加入甲基磺酰氯反應(yīng)得到2-氨基-4-甲磺酰胺甲基苯甲酸甲酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-氨基-4-甲磺酰胺甲基苯甲酸甲酯的制備方法，其特征在于:步驟(1)中，所述硝酸的質(zhì)量濃度為97%，硫酸的質(zhì)量濃度為98%，所述硝化反應(yīng)溫度控制在O~25°C，所述對(duì)苯二甲酸二甲酯、97%硝酸、98%硫酸的質(zhì)量比為1:0.4~0.8:2.5~5。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-氨基-4-甲磺酰胺甲基苯甲酸甲酯的制備方法，其特征在于:步驟(2)中，所述液氨的質(zhì)量濃度為5~30%，氨解反應(yīng)溫度控制在O~25 °C，反應(yīng)壓力0.3~1.0Mpa,反應(yīng)時(shí)間為15~30h。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-氨基-4-甲磺酰胺甲基苯甲酸甲酯的制備方法，其特征在于:步驟(3)中，所述脫水劑為三氯氧磷、五氧化二磷或三氯化磷中的一種；脫水反應(yīng)控制在回流狀態(tài)，反應(yīng)時(shí)間為I~5h，脫水劑與2-硝基-4-甲酰氨基苯甲酸甲酯的質(zhì)量比為3 ~8:1。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-氨基-4-甲磺酰胺甲基苯甲酸甲酯的制備方法，其特征在于:步驟(4)中，所述催化劑為雷尼鎳催化劑、氫氧化鈀碳催化劑或鈀碳催化劑中的一種；2-硝基-4-氰基苯甲酸甲酯在稀鹽酸體系中進(jìn)行加氫還原，稀鹽酸的質(zhì)量濃度為I~5%，加氫反應(yīng)溫度控制在10~50°C，反應(yīng)壓力0.5~4.0Mpa,反應(yīng)時(shí)間I~8h，所述催化劑與2-硝基-4-氰基苯甲酸甲酯的質(zhì)量比為0.05~0.2:1 ;所述的稀鹽酸中鹽酸折百后與2-硝基-4-氰基苯甲酸甲酯的質(zhì)量比為0.15~0.5:1。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-氨基-4-甲磺酰胺甲基苯甲酸甲酯的制備方法，其特征在于:步驟(5)中，磺?；磻?yīng)所采用的溶劑為N，N-二甲基乙酰胺、N, N-二甲基甲酰胺或乙腈中的一種；磺?；磻?yīng)溫度控制在10°C以下，滴加時(shí)間0.2~2h，反應(yīng)時(shí)間0.5~5h，甲基磺酰氯與2-氨基-4-氨基甲基苯甲酸甲酯鹽酸鹽的質(zhì)量比為0.4~1.6:1。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的2-氨基-4-甲磺酰胺甲基苯甲酸甲酯的制備方法，其特征在于:磺酰化反應(yīng)過(guò)程中加入一定量的堿性物質(zhì)，所述堿性物質(zhì)為氫氧化鈉、碳酸鉀、三乙胺或吡啶中的一種，所述堿性物質(zhì)與2-硝基-4-氨基甲基苯甲酸甲酯鹽酸鹽的質(zhì)量比為0.4 ~4:1。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-氨基-4-甲磺酰胺甲基苯甲酸甲酯的制備方法，其特征在于包括下述步驟: (!)硝化反應(yīng):98%硫酸926.97g，10~15 °C溫度下滴加入97%硝酸200.72g后，分批加入對(duì)苯二甲酸二甲酯300g，控制反應(yīng)溫度在15~20°C，用TLC確認(rèn)反應(yīng)終點(diǎn)后，經(jīng)純化分離得2-硝基對(duì)苯二甲酸二甲酯； (2)氨解反應(yīng):300g2-硝基對(duì)苯二甲酸二甲酯中加入濃度為10%的液氨的甲醇溶液llOOg，反應(yīng)溫度控制在18~22°C，反應(yīng)壓力0.5Mpa，反應(yīng)時(shí)間為25h ;反應(yīng)結(jié)束后，經(jīng)純化分離得2-硝基-4-甲酰氨基苯甲酸甲酯； (3)脫水反應(yīng):2_硝基-4-甲酰氨基苯甲酸甲酯100g，三氯氧磷500g，回流下反應(yīng)3h，HPLC確認(rèn)終點(diǎn)，反應(yīng)結(jié)束后，經(jīng)純化分離得2-硝基-4-氰基-苯甲酸甲酯； (4)加氫反應(yīng):2_硝基-4-氰基-苯甲酸甲酯18.5g，鈀碳催化劑1.33g，35%HCl 10.0g,水300ml，反應(yīng)壓力1.8~2.0MPa,反應(yīng)溫度控制在30~40°C，反應(yīng)時(shí)間1.5h，反應(yīng)結(jié)束后，經(jīng)純化分離得2-氨基-4-亞甲基氨基苯甲酸甲酯鹽酸鹽； (5)磺?；磻?yīng):2_氨基-4-亞甲基氨基苯甲酸甲酯鹽酸鹽21.0g，三乙胺14.Sg,乙腈400g，攪拌，慢慢滴加甲基磺酰氯11.5g，溫度控制在10°C以下，反應(yīng)時(shí)間1.5h，反應(yīng)結(jié)束后，經(jīng)純化分離得2-氨基 -4-甲磺酰胺甲基苯甲酸甲酯。
【文檔編號(hào)】C07C303/38GK103524386SQ201310505346
【公開(kāi)日】2014年1月22日 申請(qǐng)日期:2013年10月24日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月24日
【發(fā)明者】秦振偉, 劉琛, 施云龍, 陳國(guó)泉, 朱炯 申請(qǐng)人:濱海白云化工有限公司