一種反-4,4′-（1-溴苯基)-環(huán)己醇的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種反-4,4′-（1-溴苯基)-環(huán)己醇的制備方法，本方法采用高選擇性路易斯酸為催化劑，綠色環(huán)保的強氧化劑，以反式-1-(4-苯基-環(huán)己基)-乙酮和溴素為初始原料，經溴代、氧化、水解三步反應便得到產物反-4，4′-（1-溴苯基)-環(huán)己醇，中間氧化反應過程無需純化，直接進行水解便可以合成反-4，4′-（1-溴苯基)-環(huán)己醇，得率76.5%，GC：99.5%。本發(fā)明催化劑選擇性高，產品質量收率高，操作過程簡單安全，生產周期短，原料成本較低，利于工業(yè)化生產。
【專利說明】—種反-4, 4' -(1-溴苯基)-環(huán)己醇的制備方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及一種反-4，4'-(1-溴苯基)_環(huán)己醇的制備方法，屬于有機化合物制備【技術領域】。
【背景技術】
[0002]反-4，4' -(1-溴苯基)_環(huán)己醇在醫(yī)藥、功能材料、香料等方面具有廣泛應用，是重要的有機合成中間體。反_4，4' - (1-溴苯基)_環(huán)己醇是研發(fā)的新型液晶材料重要中間體，它是在總結端基氰和氟的優(yōu)缺點基礎上引入端基溴，一方面可根據(jù)需要將-Br轉換為-F，-CN等，另一方面，羥基經氧化為羰基，由于羰基的活性，各種末端基團的變化和反應很容易實現(xiàn)。
[0003]反_4，4' - (1-溴苯基)_環(huán)己醇是制備輕薄型高檔液晶顯示材料的重要中間體，這類液晶屬于TFT-LCD類材料，具有高清亮點、低黏度的特性在化學穩(wěn)定性，抗紫外線，熱穩(wěn)定性等方面也有顯著的優(yōu)點，目前，日本、美國等這一混配技術相對成熟，對合成反_4，4' - (1-溴苯基)_環(huán)己醇由相關的報告，在國內也有對此新型材料的相關報道，但是收率都低，不利于工業(yè)化生產，因此尋找合成反-4，4' - (1-溴苯基)_環(huán)己醇的方法具有重要的意義。
[0004]新型材料的相關報道專利JP60097925A與US4431564報道的合成方法，通常是以4-苯基環(huán)己醇為初始原料，依次經過?；?、硝化、氫化、重氮化、水解反應制得產物反-4，4' - (1-溴苯基)_環(huán)己醇。
`[0005]該路線的缺陷:產品合成過程中，用到了乙酰氯，室溫下易揮發(fā)，毒性大，人員在操作上存在安全隱患，在濃硫酸的條件下，進行硝化反應，反應的選擇性差，純度不高，重氮化反應對工藝要求條件高，大規(guī)模生產時會產生大量劇毒的氮氧化合物氣體，存在較大的安全隱患，且產品的純度差，需要多次精制方可得到純度較高的產品，且反應路線長，每一步都需要精制提純，最終產品收率低，成本高，不利于工業(yè)化生產。
[0006]周勇等人發(fā)表的《4_(^ -溴苯基)環(huán)己酮的簡捷合成方法》一文中公開了一種反-4，4'-(溴苯)_環(huán)己醇的合成方法，其中溴代反應采用催化劑ZnCl2，溶劑選為乙酸乙酯，酯化反應過程中氧化劑選為過硫酸銨。
[0007]該路線原料成本高，催化劑的選擇性差，反應過程安全性不高，且單步的產品收率低，溴代反應產品收率為40%，最終產品的收率僅為20%，不利于大批量工業(yè)化生產。

【發(fā)明內容】

[0008]本發(fā)明所要解決的技術問題是提供一種反-4，4' -(1-溴苯基)_環(huán)己醇的制備方法,本發(fā)明提供一種高選擇性、高質量、高收率、低成本、工藝簡單的合成反-4，V - (1-溴苯基)-環(huán)己醇方法，此過程反應溫和，合成工藝條件簡單易操作，安全，產品質量收率高，能耗小，成本低，從而實現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)化生產，以滿足產業(yè)部門的需要。
[0009]本發(fā)明解決上述技術問題的技術方案如下:一種一種反_4，4' -(1-溴苯基)-環(huán)己醇的制備方法，其特征在于，反應路線如下:
[0010]
【權利要求】
1.一種反-4，4' - (1-溴苯基)-環(huán)己醇的制備方法，其特征在于，反應路線如下:
2.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于，在a中，所述反式-1-(4-苯基-環(huán)己基)-乙酮和溴素的摩爾比為1:1.5，反應溫度為-5-10°C。
3.根據(jù)權利要求2所述的制備方法，其特征在于，在a中，所述路易斯酸為氯化鋁與氯化鐵的混合物，所述反式-1-(4-苯基-環(huán)己基)-乙酮、氯化鋁和氯化鐵的摩爾比為1:(1-1.5):(0.2-0.5)。
4.根據(jù)權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述反式-1-(4-苯基-環(huán)己基)-乙酮、氯化鋁和氯化鐵的摩爾比為1:1:0.3。
5.根據(jù)權利要求1或4所述的制備方法，其特征在于，在b中，所述氧化劑為濃度35%的雙氧水；所述質子酸為濃度45%的硫酸。
6.根據(jù)權利要求5所述的制備方法，其特征在于，在b中，所述4-(4'-乙酰環(huán)己基)_溴苯和35%的雙氧水的摩爾比為1: (4-8);所述4-(4'-乙酰環(huán)己基)_溴苯和45%的硫酸的摩爾比為1:(2.5-4)。
7.根據(jù)權利要求6所述的制備方法，其特征在于，在b中，所述4-(4'-乙酰環(huán)己基)_溴苯和35%的雙氧水的摩爾比為4.5 ;所述4-(4'-乙酰環(huán)己基)_溴苯和45%的硫酸的摩爾比為1:2。
8.根據(jù)權利要求7所述的制備方法，其特征在于，在b中，所述反應溫度為20-25°C。
9.根據(jù)權利要求1或7所述的制備方法，其特征在于，在a、b、c中，所述室溫為20-300C，所述氮氣通 的流速為20-30ml/min。
【文檔編號】C07C27/02GK103483153SQ201310390251
【公開日】2014年1月1日 申請日期:2013年8月30日 優(yōu)先權日:2013年8月30日
【發(fā)明者】馬振東, 趙青山, 李樹國, 熊章宏, 宮振山, 張維維, 謝麗麗 申請人:煙臺海川化學制品有限公司