具有陽(yáng)離子7-氨基-1,2,3,4-四氫喹啉結(jié)構(gòu)的成色劑、包含它們的染色組合物、方法及用途
【專利摘要】本發(fā)明涉及為式(I)的陽(yáng)離子7-氨基-1,2,3,4-四氫喹啉衍生物的特定的雜環(huán)成色劑用于染色角蛋白纖維如毛發(fā)的用途：在式(I)中：R1至R6、CAT+、An-和Ra至Rb如在說(shuō)明書中所定義。
【專利說(shuō)明】具有陽(yáng)離子7-氨基-1 ’ 2, 3, 4-四氫喹啉結(jié)構(gòu)的成色劑、包含它們的染色組合物、方法及用途
[0001]本申請(qǐng)的主題是特定的陽(yáng)離子7-氨基-1，2，3，4-四氫喹啉衍生物、及其用于染色角蛋白纖維、特別是人角蛋白纖維如毛發(fā)的用途，所述染色組合物包含此類陽(yáng)離子7-氨基-1，2，3，4-四氫喹啉；也包含使用這些四氫喹啉的方法和裝置。
[0002]用染色組合物染色角蛋白纖維、且尤其是人毛發(fā)是已知的實(shí)踐，所述染色組合物含有氧化染料前體(通常被稱為氧化堿(oxidation base))，如鄰-或?qū)?苯二胺、鄰-或?qū)?氨基苯酚和雜環(huán)化合物。這些氧化堿是無(wú)色的或淺色的化合物，當(dāng)它們與氧化產(chǎn)物混合時(shí)，能夠通過(guò)氧化縮合的過(guò)程產(chǎn)生有色的化合物。
[0003]也已知通過(guò)將這些氧化堿與成色劑(coupler)或著色調(diào)節(jié)劑相結(jié)合可以改變用這些氧化堿獲得的色調(diào)，著色調(diào)節(jié)劑更特別選自芳族間-二氨基苯、間-氨基苯酚、間-二苯酚和某些雜環(huán)化合物如吲哚化合物。
[0004]用作氧化堿和成色劑的各種各樣的分子允許獲得豐富多彩的顏色。
[0005]通過(guò)這些氧化染料獲得的〃持久〃染色必須還要滿足一定數(shù)量的要求。因此，其應(yīng)該不具有毒物學(xué)缺點(diǎn)，其應(yīng)該允許以所需強(qiáng)度獲得色調(diào)，并且其應(yīng)該顯示對(duì)外部因素(如光、惡劣天氣、洗滌、燙發(fā)處理、出汗和摩擦)的良好抗性。
[0006]染料還被要求覆蓋白發(fā)，并且其盡可能是非選擇性的，即沿著單縷角蛋白纖維產(chǎn)生可能的最小的著色差異，所述角蛋白纖維通常在其發(fā)梢和發(fā)根之間具有不同的靈敏度(即損害)。
[0007]雜環(huán)氧化堿使得可能獲得各種各樣的顏色，但其與常規(guī)成色劑的組合有時(shí)缺少均勻性和色度(chromaticity)并且通常具有相當(dāng)大的選擇性。
[0008]某些非陽(yáng)離子7-氨基-1，2，3，4-四氫喹啉衍生物被稱為聚酯的染料(DE294 1512)。其它衍生物已用于其治療應(yīng)用(參見，例如:香草素受體調(diào)節(jié)劑:W02003/068749 ;5HT1A、5HT1B、HT1D受體拮抗劑:W098/47868 ;辣椒素受體調(diào)節(jié)劑:W02005/023807、N0抑制劑:US20080234237和CCR5受體激動(dòng)劑或拮抗劑:W000/06146)。
[0009]在毛發(fā)染色中，使用非陽(yáng)離子7-氨基-1，2，3，4-四氫喹啉衍生物作為成色劑是已知的實(shí)踐(W02008/025240)。然而，用這些成色劑獲得的著色不總是令人滿意的。的確，無(wú)論在溶解度、顏色吸收、色度、牢度(fastness)、持久性(洗漆、壞天氣、光)和/或顏色選擇性(發(fā)梢和發(fā)根的顏色"均勻性")方面，這些成色劑并不總是使使用者滿意。
[0010]這些技術(shù)問(wèn)題已通過(guò)使用如下特定的雜環(huán)成色劑而解決，其為用于染色角蛋白纖維如毛發(fā)的式(I)的陽(yáng)離子7-氨基-1，2，3，4-四氫喹啉衍生物；
[0011]式(I)化合物及其與有機(jī)或無(wú)機(jī)酸或堿的鹽、其光學(xué)或幾何異構(gòu)體和/或其溶劑 合物如水合物:
[0012]
【權(quán)利要求】
1.為式(I)的陽(yáng)離子7-氨基-1，2，3，4-四氫喹啉衍生物的特定雜環(huán)成色劑用于染色角蛋白纖維的用途；式(I)化合物及其與有機(jī)或無(wú)機(jī)酸或堿的鹽、其光學(xué)或幾何異構(gòu)體和/或其溶劑合物如水合物:
2.根據(jù)前述權(quán)利要求所述的用途，其中式⑴化合物包含基團(tuán)HHR5和R6，其相同且表不氫原子或C1-C4烷基基團(tuán)；優(yōu)先地，Rn R2> R3> R4> R5和R6表不氫原子。
3.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的用途，其中式(I)化合物包含基團(tuán)Ra、Rb和R。，其表不氫原子。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的用途，其中式(I)化合物包含基團(tuán)L，其表示優(yōu)選飽和的、且直鏈或支鏈的、C1-C2tl 二價(jià)烴基鏈，其任選地被取代，特別是被一個(gè)或更多個(gè)羥基基團(tuán)取代，和/或任選被一個(gè)或更多個(gè)非鄰接雜原子如氧或氨基-N(R’)_中斷，其中R’表不氫!原子Sc1-C6烷基基團(tuán)。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的用途，其中CAT+是選自以下的陽(yáng)離子基團(tuán): -任選地優(yōu)選被一個(gè)或更多個(gè)基團(tuán)取代的單環(huán)或多環(huán)、飽和或不飽和、芳族或非芳族、陽(yáng)離子雜環(huán)基團(tuán)，所述一個(gè)或更多個(gè)基團(tuán)可以相同或不同，優(yōu)選選自直鏈或支鏈C1-C4烷基基團(tuán)或C1-C4羥基烷基基團(tuán)；和 -銨基團(tuán)R7R8R9N+-,其中R7、RJPR9，可以相同或不同，表示直鏈或支鏈(C「C6)烷基，其任選地被取代，優(yōu)選被一個(gè)或更多個(gè)羥基基團(tuán)取代； -具有環(huán)外陽(yáng)離子電荷的芳基基團(tuán)。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的用途，其中CAT+是任選地優(yōu)選被一個(gè)或更多個(gè)基團(tuán)取代的單環(huán)或二環(huán)、飽和或不飽和、芳族或非芳族、雜環(huán)陽(yáng)離子基團(tuán)，所述一個(gè)或更多個(gè)基團(tuán)可以相同或不同，優(yōu)選選自直鏈或支鏈C1-C4烷基基團(tuán)或C1-C4羥基烷基基團(tuán)。
7.根據(jù)權(quán)利要求5和6中一項(xiàng)所述的用途，其中所述雜環(huán)基團(tuán)包含一個(gè)或更多個(gè)環(huán)內(nèi)陽(yáng)離子電荷，優(yōu)選一個(gè)或兩個(gè)環(huán)內(nèi)陽(yáng)離子電荷，如吡咯啉鎗、哌啶鎗、嗎啉鎗、哌嗪鎗、哌嗪鎗和咪唑鎗，優(yōu)選在至少一個(gè)雜原子上被一個(gè)或兩個(gè)(C1-C4)烷基取代。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的用途，其中CAT+表示銨基團(tuán)R7R8R9N+-,其中權(quán)利要求5中所定義的R7、R8和R9特別表示三(羥基)(C1-C4)烷基銨基團(tuán)，例如三甲基銨、三乙基銨、二甲基乙基銨、二乙基甲基銨、二異丙基甲基銨、二乙基丙基銨、2-羥基乙基二乙基銨、二-β-羥基乙基甲基銨、三-β -羥基乙基銨、二甲基羥基乙基銨或2-羥基乙基二甲基銨。
9.根據(jù)權(quán)利要求5所述的用途，其中CAT+表示被如前述權(quán)利要求中所定義的銨基團(tuán)R7R8R9N+-取代的芳基基團(tuán)，如苯基。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的用途，其中式(I)化合物具有下列結(jié)構(gòu)(II):
11.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的用途，其中式(I)化合物選自下列化合物:
12.用于染色角蛋白纖維的方法，所述方法通過(guò)用根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的至少一種式(I)化合物在至少一種氧化堿和至少一種氧化劑存在下處理所述纖維，保持足以形成期望著色的時(shí)間進(jìn)行的，所述氧化劑在施加一種或更多種式(I)化合物和一種或更多種氧化堿之前、同時(shí)或之后施加。
13.根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)所述的式(I)化合物，以及其與有機(jī)或無(wú)機(jī)酸或堿的鹽、其光學(xué)或幾何異構(gòu)體和/或其溶劑合物如水合物。
14.組合物，包含i)根據(jù)權(quán)利要求1至11中任一項(xiàng)所述的至少一種式(I)化合物，ii)任選地至少一種氧化堿，以及iii)任選地至少一種氧化劑。
15.用于根據(jù)下面方案(I)、(2)或(3)合成如前述權(quán)利要求中所定義的式(I)化合物的方法: 第一步驟由7-硝基-1，2，3，4-四氫喹啉(I)的取代的常規(guī)反應(yīng)組成，通過(guò)與陽(yáng)離子反應(yīng)物Y’ -L-CAT+, An-的反應(yīng)，其中An_、Y’、L和CAT+如下文所定義，以得到反應(yīng)中間體(2)(方案(1)、途徑1))； 或與非陽(yáng)離子反應(yīng)物Precat-L-Y’的反應(yīng),其中Precat、Y’和L如下文所定義，以得到反應(yīng)中間體(3)(方案(I)、途徑iii))； 或與非陽(yáng)離子反應(yīng)物X’ -1-y’的反應(yīng)，其中X’、r和L如下文所定義，以得到反應(yīng)中間體(5)(方案(I)、途徑vii)); 或更特別地第一步驟是7-硝基-1，2，3，4-四氫喹啉(I)的取代反應(yīng)通過(guò)使用反應(yīng)物(A) V -C(R8) (R9)-CH2-Y的"烷基化〃以得到中間體(6)，其中R8和R9如前所定義，X’和Y，可以相同或不同，優(yōu)選不同的，表示離去基團(tuán)或離核體基團(tuán)如鹵素原子，例如氯、溴或碘，或經(jīng)如甲磺酸酯、甲苯磺酸酯或三氟甲磺酸酯，優(yōu)選甲苯磺酸酯保護(hù)的羥基基團(tuán)(方案(2)，途徑1))； 或者 通過(guò)使用反應(yīng)物⑶Y-C(W)-C(R8) (R9)-X’的"?；ㄒ缘玫街虚g體(6’)，其中R8、R9、X’和Y如前所定義，W表示氧或硫原子或NR，其中R表示氫原子或直鏈或支鏈(C1-C6)烷基基團(tuán)，優(yōu)選W =氧，(方案(3)、途徑i)； 包含離核體基團(tuán)V的中間體(5)、(6)和(6’ )隨后可: 經(jīng)受通過(guò)非陽(yáng)離子反應(yīng)物Precat-H或陰離子反應(yīng)物Precat ^ M+,如Het-H ;He1f，M+ ；R7R8NH或R7R8N' M+的親核取代，其中Het表示雜環(huán)基團(tuán)，R7和R8如下文所定義，M+表示堿金屬或堿土金屬如Na、K或Li，并且Precat、L’和X如前所定義，以分別得到中間體(8)和(8’)(方案(2)和(3)、途徑 iii))； 或經(jīng)受通過(guò)陽(yáng)離子反應(yīng)物An_，CAT+-[L^ -XJn-H或兩性離子反應(yīng)物CAT+-[L’ _X]n_，如醇鹽CAT+-L’ _0_的親核取代，其中CAT+、An_、L’和X如前所定義，以分別得到中間體(7)和(7’)(方案(2)和(3)、途徑11))； 或經(jīng)受通過(guò)陽(yáng)離子反應(yīng)物An_，CAT+-[L^ -XJn-H或兩性離子反應(yīng)物CAT+-[L’ _X]n_，如醇鹽CAT+-L’ _0_的親核取代，其中CAT+、An_、L’和X如前所定義，以分別得到中間體(7)和(7’ )(方案(2)和(3)、途徑11))；或經(jīng)受通過(guò)非陽(yáng)離子反應(yīng)物Precat-[L’ _X]n_H或陰離子反應(yīng)物Precat_[L’ _X]n_, M+如醇鹽Precat-L’ _0_，M+的親核取代，其中M+表示堿金屬或堿土金屬如Na、K或Li，并且Precat、L’和X如前所定義，以分別得到中間體⑶和(8’)(方案⑵和(3)、途徑iii))；中間體(7’ )和(8’ )然后可通過(guò)常規(guī)還原，優(yōu)選通過(guò)硼氫化，例如用BH3進(jìn)行還原，以分別得到化合物(7)和(8)(方案(3)、途徑viii)和途徑V))； 化合物(2)、(3)、(7)和(8)隨后可通過(guò)常規(guī)還原，優(yōu)選催化還原，進(jìn)行還原(方案(I)、途徑ii)和V);方案⑵、途徑V)和vi);方案(3)、途徑vi)和ix))，以得到式(I)、(4)、(9)或(II)化合物，后者屬于式(I)化合物； 化合物(3)、(4)、(8)或(9)隨后可被陽(yáng)離子化，優(yōu)選通過(guò)雜環(huán)的雜原子或氨基基團(tuán)R7R8N與類型R’ 9-X’的反應(yīng)物的烷基化，其中V如前對(duì)于Y’所定義，并且R’ 9表示任選被取代，優(yōu)選被一個(gè)或更多個(gè)羥基基團(tuán)取代的直鏈或支鏈(C1-C6)烷基(方案(I)、途徑iv)和vi)以及方案(2)和(3)、途徑iv)和vii))，以得到式(2)、(I)、(7)、(7’ )或(II)的化合物，后者屬于式(I)化合物；
16.如在前述權(quán)利要求的方案(I)至(3)中所定義的式(2)和(7)的含氮化合物，以及其與有機(jī)或無(wú)機(jī)酸或堿的鹽、其光學(xué)或幾何異構(gòu)體和/或其溶劑合物如水合物。
17.多室裝置，包括含有在權(quán)利要求14中所定義的組合物、不含氧化劑的第一室以及含有至少一種氧化劑的第二室。
【文檔編號(hào)】C07D401/12GK103987695SQ201280061640
【公開日】2014年8月13日 申請(qǐng)日期:2012年12月17日 優(yōu)先權(quán)日:2011年12月16日
【發(fā)明者】A.法德利 申請(qǐng)人:萊雅公司