專利名稱：5-環(huán)丙基-2-羥基-苯甲酸及其合成方法和使用方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用水楊酸合成5-環(huán)丙基-2-羥基-苯甲酸的技術(shù)領(lǐng)域，是一種5-環(huán)丙基-2-羥基-苯甲酸及其合成方法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
水楊酸(Salicylic Acid，簡稱SA)，是一種廣泛存在于高等植物中的簡單酚類化合物，可以對(duì)才后的水果進(jìn)行保鮮，人們發(fā)現(xiàn)經(jīng)SA處理后可以減少采后水果腐爛；延緩果實(shí)衰老；可以有效保持果蔬品質(zhì)；增強(qiáng)果實(shí)的抗冷性；誘導(dǎo)采后水果抗性酶活性。但水楊酸常壓條件下容易的分解成苯酚和二氧化碳，不易保存及使用，制約了水楊酸在保鮮功能方面的應(yīng)用。目前市場上除了常見的保鮮劑外，還出現(xiàn)了一些復(fù)配保鮮劑，但復(fù)配保鮮劑由于配方復(fù)雜，應(yīng)用受限制。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種5-環(huán)丙基-2-羥基-苯甲酸及其合成方法和應(yīng)用，克服了上述現(xiàn)有技術(shù)之不足，其能有效解決現(xiàn)有的水果保鮮劑配方復(fù)雜、保鮮應(yīng)用有限制的問題。本發(fā)明的合成方法工藝過程簡單、收率高。本發(fā)明的技術(shù)方案之一是通過以下措施來實(shí)現(xiàn)的一種5-環(huán)丙基-2-羥基-苯甲酸，其分子式為C1(iH1(i03，分子量為178. 18,化學(xué)結(jié)構(gòu)式為
權(quán)利要求
1.一種5-環(huán)丙基-2-羥基-苯甲酸，其特征在于5-環(huán)丙基-2-羥基-苯甲酸的分子式為=CiqHiqO3，分子量為178. 18，化學(xué)結(jié)構(gòu)式為
2.一種根據(jù)權(quán)利要求I所述的5-環(huán)丙基-2-羥基-苯甲酸的合成方法，其特征在于按下述步驟進(jìn)行 第一步，鹵代反應(yīng)將水楊酸溶于冰乙酸中，然后在室溫下加入溴素并攪拌，攪拌結(jié)束后進(jìn)行減壓抽濾，減壓抽濾后得到淡黃色固體濾餅，將淡黃色固體濾餅用水或者乙醇重結(jié)晶得白色晶體，白色晶體為5-溴-2-羥基-苯甲酸； 第二步，烷基化或酯化反應(yīng)將5-溴-2-羥基-苯甲酸及碳酸鉀懸浮于丙酮中，接著在室溫下加入硫酸二甲酯后在溫度為70攝氏度至75攝氏度下攪拌回流過夜，攪拌回流過夜完成后冷卻至室溫并進(jìn)行減壓抽濾，減壓抽濾后得到濾餅和濾液，濾餅用乙酸乙酯洗滌，洗滌后得到洗液；將洗液與濾液合并后減壓蒸去溶劑，減壓蒸去溶劑后的殘余物用乙酸乙酯溶解，然后用飽和食鹽水進(jìn)行洗滌、用無水硫酸鈉進(jìn)行干燥，干燥后減壓蒸去溶劑得到無色液體，無色液體為5-溴-2-甲氧基-苯甲酸甲酯； 第三步，偶聯(lián)反應(yīng)將5-溴-2-甲氧基-苯甲酸甲酯、1，I’ - 二( 二苯膦基)二茂鐵二氯化鈀、環(huán)丙基硼酸和碳酸銫懸浮于N，N-二甲基甲酰胺和水形成的混合液中，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下加熱至95攝氏度至105攝氏度后冷卻至室溫，然后將冷卻后的溶液倒入水中，接著用乙酸乙酯萃取水相,萃取水相后的萃取相為有機(jī)相，合并有機(jī)相；依次用飽和碳酸氫鈉溶液和飽和食鹽水對(duì)合并后的有機(jī)相進(jìn)行洗滌，然后用無水硫酸鈉進(jìn)行干燥，干燥后用柱層析分離得到無色液體，該無色液體為5-環(huán)丙基-2-甲氧基-苯甲酸甲酯；柱層析分離時(shí)的洗脫劑為乙酸乙酯和石油醚，乙酸乙酯和石油醚的體積比為I : 10; 第四步，去甲基化反應(yīng)將5-環(huán)丙基-2-甲氧基-苯甲酸甲酯溶于二氯甲烷中，冷卻后滴加三溴化硼并攪拌I小時(shí)至I. 5小時(shí)，攪拌完成后升溫至室溫，然后在冰水浴冷卻下加入飽和碳酸氫鈉溶液進(jìn)行分液，分液后用二氯甲烷水萃取水相，合并有機(jī)相；依次用飽和碳酸氫鈉溶液和飽和食鹽水對(duì)合并后的有機(jī)相進(jìn)行洗漆，然后用無水硫酸鈉進(jìn)行干燥，最后減壓蒸去溶劑后得到無色液體，該無色液體為5-環(huán)丙基-2-羥基-苯甲酸甲酯； 第五步，水解反應(yīng)將5-環(huán)丙基-2-羥基-苯甲酸甲酯溶于四氫呋喃中，然后加入氫氧化鋰溶液并加熱至40攝氏度至50攝氏度，加熱完成后自然冷卻至室溫，冷卻后進(jìn)行減壓抽濾，減壓抽濾后得到濾液，濾液用乙酸乙酯萃取，用I N鹽酸溶液將萃取后的水相溶液調(diào)至PH值為1，接著進(jìn)行減壓抽濾；減壓抽濾后得到白色固體，白色固體用乙醇重結(jié)晶得白色晶體，該白色晶體為5-環(huán)丙基-2-羥基-苯甲酸。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的5-環(huán)丙基-2-羥基-苯甲酸的合成方法，其特征在于第一步齒代反應(yīng)中，每250ml冰乙酸中溶入13g至15g水楊酸,然后在室溫下加入15g至17g溴素并攪拌。
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的5-環(huán)丙基-2-羥基-苯甲酸的合成方法，其特征在于第二步烷基化或酯化反應(yīng)中，每150ml丙酮中懸浮有12g至14g的5-溴-2-羥基-苯甲酸和19g至21g的碳酸鉀,接著在室溫下加入13ml至15ml硫酸二甲酯后，在溫度為70攝氏度至75攝氏度下攪拌回流過夜。
5.根據(jù)權(quán)利要求2或3或4所述的5-環(huán)丙基-2-羥基-苯甲酸的合成方法，其特征在于第三步偶聯(lián)反應(yīng)中，每40mlN，N- 二甲基甲酰胺和4ml水形成的混合液中懸浮有Ig至3g的5-溴-2-甲氧基-苯甲酸甲酯、0.5g的1，1’_二(二苯膦基)二茂鐵二氯化鈀、1.5g至2g的環(huán)丙基硼酸和6g至7g的碳酸銫，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下加熱至95攝氏度至105攝氏度，加熱3小時(shí)至6小時(shí)后冷卻至室溫，并將冷卻后的溶液倒入水中。
6.根據(jù)權(quán)利要求2或3或4或5所述的5-環(huán)丙基-2-羥基-苯甲酸的合成方法，其特征在于第四步去甲基化反應(yīng)中，每50ml干燥的二氯甲烷中溶入I. 5g至3g的5-環(huán)丙基-2-甲氧基-苯甲酸甲酯，冷卻至-70攝氏度至-80攝氏度后滴加三溴化硼并在-80攝氏度至-60攝氏度攪拌I小時(shí)至I. 5小時(shí)。
7.根據(jù)權(quán)利要求2或3或4或5所述的5-環(huán)丙基-2-羥基-苯甲酸的合成方法，其特征在于第五步水解反應(yīng)中，每20ml四氫呋喃中溶入Ig至2g的5-環(huán)丙基-2-羥基-苯甲酸甲酯，然后加入2N氫氧化鋰溶液并加熱至40攝氏度至50攝氏度,加熱完成后自然冷卻至室溫。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的5-環(huán)丙基-2-羥基-苯甲酸的合成方法，其特征在于按下述步驟進(jìn)行 第一步，鹵代反應(yīng)每250ml冰乙酸中溶入13g至15g水楊酸,然后在室溫下加入15g至17g溴素并攪拌，攪拌結(jié)束后進(jìn)行減壓抽濾，減壓抽濾后得到淡黃色固體濾餅，將淡黃色固體濾餅用水或者乙醇重結(jié)晶得白色晶體，白色晶體為5-溴-2-羥基-苯甲酸； 第二步，烷基化或酯化反應(yīng)每150ml丙酮中懸浮有12g至14g的5-溴-2-羥基-苯甲酸和19g至21g的碳酸鉀,接著在室溫下加入13ml至15ml硫酸二甲酯后在溫度為70攝氏度至75攝氏度下攪拌回流過夜，攪拌回流過夜完成后冷卻至室溫并進(jìn)行減壓抽濾，減壓抽濾后得到濾餅和濾液，濾餅用乙酸乙酯洗滌，洗滌后得到洗液；將洗液與濾液合并后減壓蒸去溶劑，減壓蒸去溶劑后的殘余物用乙酸乙酯溶解，然后用飽和食鹽水進(jìn)行洗滌、用無水硫酸鈉進(jìn)行干燥，干燥后減壓蒸去溶劑得到無色液體，無色液體為5-溴-2-甲氧基-苯甲酸甲酯； 第三步，偶聯(lián)反應(yīng)每40mlN，N-二甲基甲酰胺和4ml水形成的混合液中懸浮有Ig至3g的5-溴-2-甲氧基-苯甲酸甲酯、0.5g的1，1’_二(二苯膦基)二茂鐵二氯化鈀、1.5g至2g的環(huán)丙基硼酸和6g至7g的碳酸銫，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下加熱至95攝氏度至105攝氏度，加熱3小時(shí)至6小時(shí)后冷卻至室溫，并將冷卻后的溶液倒入水中，接著用乙酸乙酯萃取水相，萃取水相后的萃取相為有機(jī)相，合并有機(jī)相；依次用飽和碳酸氫鈉溶液和飽和食鹽水對(duì)合并后的有機(jī)相進(jìn)行洗滌，然后用無水硫酸鈉進(jìn)行干燥，干燥后用柱層析分離得到無色液體，該無色液體為5-環(huán)丙基-2-甲氧基-苯甲酸甲酯；柱層析分離時(shí)的洗脫劑為乙酸乙酯和石油醚，乙酸乙酯和石油醚的體積比為I : 10; 第四步,去甲基化反應(yīng)每50ml干燥的二氯甲燒中溶入I. 5g至3g的5-環(huán)丙基-2-甲氧基-苯甲酸甲酯，冷卻至-70攝氏度至-80攝氏度后滴加三溴化硼并在-80攝氏度至-60攝氏度攪拌I小時(shí)至I. 5小時(shí)，攪拌完成后升溫至室溫，然后在冰水浴冷卻下加入飽和碳酸氫鈉溶液進(jìn)行分液，分液后用二氯甲燒水萃取水相，合并有機(jī)相；依次用飽和碳酸氫鈉溶液和飽和食鹽水對(duì)合并后的有機(jī)相進(jìn)行洗滌，然后用無水硫酸鈉進(jìn)行干燥，最后減壓蒸去溶劑后得到無色液體，該無色液體為5-環(huán)丙基-2-羥基-苯甲酸甲酯； 第五步，水解反應(yīng)每20ml四氫呋喃中溶入Ig至2g的5-環(huán)丙基-2-輕基-苯甲酸甲酯，然后加入2N氫氧化鋰溶液并加熱至40攝氏度至50攝氏度，加熱完成后自然冷卻至室溫，冷卻后進(jìn)行減壓抽濾，減壓抽濾后得到濾液，濾液用乙酸乙酯萃取，用I N鹽酸溶液將萃取后的水相溶液調(diào)至PH值為1，接著進(jìn)行減壓抽濾；減壓抽濾后得到白色固體，白色固體用乙醇重結(jié)晶得白色晶體，該白色晶體為5-環(huán)丙基-2-羥基-苯甲酸。
9.一種根據(jù)權(quán)利要求I所述的5-環(huán)丙基-2-羥基-苯甲酸的使用方法，其特征在于 使用時(shí)，首先將5-環(huán)丙基-2-羥基-苯甲酸配成濃度范圍為lmg/L 50mg/L的5-環(huán)丙基-2-羥基-苯甲酸水溶液，然后將5-環(huán)丙基-2-羥基-苯甲酸水溶液噴灑于需要保鮮的水果上。
全文摘要
本發(fā)明涉及用水楊酸合成5-環(huán)丙基-2-羥基-苯甲酸的技術(shù)領(lǐng)域，是一種5-環(huán)丙基-2-羥基-苯甲酸及其合成方法和應(yīng)用，該5-環(huán)丙基-2-羥基-苯甲酸的分子式為C10H10O3，分子量為178.18。本發(fā)明合成5-環(huán)丙基-2-羥基-苯甲酸工藝過程簡單，收率高，將5-環(huán)丙基-2-羥基-苯甲酸用于農(nóng)產(chǎn)品保鮮效果顯著，經(jīng)5-環(huán)丙基-2-羥基-苯甲酸處理可以顯著抑制果實(shí)的呼吸作用，使多酚氧化酶的活性增加，有效延緩果實(shí)硬度，并且可滴定酸含量下降，保證了果實(shí)的貯存與質(zhì)量。
文檔編號(hào)C07C27/02GK102795994SQ20121028400
公開日2012年11月28日 申請(qǐng)日期2012年8月10日 優(yōu)先權(quán)日2012年8月10日
發(fā)明者李海濤, 連召斌, 沈燕 申請(qǐng)人:李海濤