專利名稱：由來(lái)源于油料、煤或木材的烴油制備有價(jià)值的芳烴和輕質(zhì)鏈烷烴的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種由來(lái)源于油料、煤或木材的烴油制備芳烴和鏈烷烴的方法。
背景技術(shù)：
在全世界范圍內(nèi)，對(duì)芳烴(例如，苯/甲苯/ 二甲苯)的需求平均每年增長(zhǎng)4 6%，這樣急劇的增長(zhǎng)趨勢(shì)是GDP的兩倍并且是普通石油產(chǎn)品需求的三倍。這種增長(zhǎng)是以中國(guó)對(duì)芳烴的急劇增長(zhǎng)的需求為基礎(chǔ)的。已經(jīng)由裂解汽油來(lái)制備常規(guī)的芳烴(苯/甲苯/ 二甲苯)，所述裂解汽油是在使用石腦油為原料的石腦油裂解工廠中與基礎(chǔ)油產(chǎn)品(包括乙烯、丙烯等)一起制得的，或者是由催化石腦油重整裝置中的重整油得到的。然而，由于如上所述對(duì)芳烴的需求急劇增長(zhǎng)，自2007年開(kāi)始，在包括中國(guó)在內(nèi)的全球市場(chǎng)上，石腦油供應(yīng)短缺情況加劇，使用石腦油的傳統(tǒng)技術(shù)無(wú)法滿足持續(xù)增長(zhǎng)的對(duì)芳烴的需求，因?yàn)槭X油僅能通過(guò)原油的常壓蒸餾獲得。因此，需要開(kāi)發(fā)可用作石腦油替代品的芳烴替代原料，此外，對(duì)提高芳烴和輕質(zhì)鏈烷烴的產(chǎn)率的需求也在受到關(guān)注。

發(fā)明內(nèi)容
技術(shù)問(wèn)題在這種情況下，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn):需求持續(xù)增長(zhǎng)的芳族組分(例如苯、甲苯或二甲苯)可以由來(lái)源于油料、煤或木材的油制得，因此，響應(yīng)于市場(chǎng)對(duì)上述技術(shù)的需求，設(shè)計(jì)了本發(fā)明。

因此，本發(fā)明的目的是提供一種采用來(lái)源于油料、煤或木材的、含有大量具有高芳香性的組分的油，而不是使用傳統(tǒng)的用于芳烴的石腦油原料，來(lái)制備高濃度的芳烴的新方法。解決問(wèn)題的方案為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了一種由來(lái)源于油料、煤或木材的油來(lái)制備芳烴和輕質(zhì)鏈烷烴的方法，其包括:(a)將所述來(lái)源于油料、煤或木材的油引入氫化反應(yīng)區(qū)，使得多環(huán)芳族組分部分地飽和并裂化；(b)將(a)中得到的組分分離成具有11個(gè)或更多碳的烴組分、具有6 10個(gè)碳的烴組分、以及具有5個(gè)或更少碳的烴組分；(c)使在(b)中分離出的具有11個(gè)或更多碳的烴組分再循環(huán)回到(a)，將所述具有6 10個(gè)碳的烴組分供應(yīng)至芳烴分離工序和烷基轉(zhuǎn)移工序以回收至少部分芳烴，將所述具有5個(gè)或更少碳的烴組分供應(yīng)至輕質(zhì)分離工序(light separation process),由此得到芳烴和鏈燒烴。本發(fā)明的有益效果根據(jù)本發(fā)明的制備芳烴和鏈烷烴的方法能夠不使用常規(guī)用于芳烴的石腦油原料，而是使用下述的油來(lái)制備高濃度的芳烴(如苯、甲苯和二甲苯)，所述油包括:對(duì)油料進(jìn)行流化催化裂解而獲得的輕質(zhì)循環(huán)油、對(duì)石腦油進(jìn)行熱裂解而獲得的裂解汽油、來(lái)自重整裝置的重質(zhì)芳烴、由煤的碳化而得到的煤焦油或輕質(zhì)油、或者由木材熱解、碳化、干餾等而得到的芳族化合物；因此根據(jù)本發(fā)明的方法能夠克服芳烴生產(chǎn)量受限的問(wèn)題。特別是，在各種芳烴/鏈烷烴中，可以選擇性地制備有價(jià)值的芳烴(如苯、甲苯和二甲苯)和輕質(zhì)鏈烷烴(如丙烷、丁烷等)，并且能夠回收和再加工那些價(jià)值相對(duì)較低的副產(chǎn)物以提高它們的價(jià)值，由此極大地提高了終產(chǎn)品的價(jià)值。


圖1為示出根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案的生產(chǎn)工序的示意性流程框圖；并且圖2為示出根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案的生產(chǎn)工序的示意性流程框圖，其包括:芳烴分離、烷基轉(zhuǎn)移、二甲苯工序以及未轉(zhuǎn)化油的再循環(huán)。
具體實(shí)施例方式下面將對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。本發(fā)明涉及一種由來(lái)源于油料、煤或木材的油制備芳族組分(包括苯、甲苯或二甲苯)的方法。根據(jù)本發(fā)明，來(lái)源于油料的油可主要包括含有芳族化合物的油，如輕質(zhì)循環(huán)油(LC0)、裂解汽油、重質(zhì)芳烴等)；來(lái)源于煤或木材的油包括但不限于:含有芳族化合物的油，如煤焦油或輕油、木焦油等；可使用所有可來(lái)源于油料、煤或木材的包含芳族組分的油。例如，可使用選自由以下物質(zhì)構(gòu)成的組中的任意物質(zhì):來(lái)源于油料的油，例如粗裂解汽油(RPG,raw pyrolysis gasoline)、重質(zhì)粗裂解汽油(重質(zhì)RPG)、經(jīng)處理的裂解汽油(TPG)、重整油、重質(zhì)芳烴、煤油、噴氣發(fā)動(dòng)機(jī)用油(jet oil)、常壓重餾分油、FCC汽油、輕質(zhì)裂解石腦油、重質(zhì)裂解石腦油、FCC傾析油、減壓柴油、焦化瓦斯油、焦化柴油、焦化石腦油、常壓重油(heavy and reduced petroleum crude oil)、常壓蒸懼底油、減壓蒸懼底油、柏油、浙青、焦油砂油、頁(yè)巖油、通過(guò)煤的液化或煤的碳化而得到的液體/固體產(chǎn)物(例如煤焦油、焦油、輕油、含酹油(phenolic oil)或酹油(carbolic oil)、萘油、洗油、蒽油、輕蒽油、重蒽油和煤焦油浙青)、來(lái)源于木材碳化的產(chǎn)物(例`如木焦油、硬木焦油、樹(shù)脂焦油)、以及它們的組合。本發(fā)明的方法的示意性流程框圖示于圖1。參見(jiàn)圖1，油被引入氫化反應(yīng)區(qū)。由于所述油中芳族組分的量得到提高，因此可以有利地制得有價(jià)值的芳烴。根據(jù)本發(fā)明，多環(huán)芳族組分在氫化反應(yīng)區(qū)中可以被部分地飽和并裂化。所述氫化反應(yīng)區(qū)包括加氫處理單元和氫化裂化單元。這樣，加氫處理和氫化裂化可以按任意順序進(jìn)行。具體而言，可將原料引入加氫處理單元，然后引入氫化裂化單元，或者將原料引入氫化裂化單元，然后引入加氫處理單元。氫化反應(yīng)區(qū)的加氫處理單元以從外部供應(yīng)氫氣的方式配置，并且在加氫處理催化劑的存在下對(duì)油進(jìn)行加氫處理。通過(guò)加氫處理反應(yīng)，具有兩個(gè)或更多芳環(huán)的芳族組分達(dá)到部分地飽和。這種加氫處理一定不能使具有一個(gè)芳環(huán)的芳族組分飽和。這是因?yàn)榫哂幸粋€(gè)芳環(huán)的芳族組分是有價(jià)值的芳族組分，或者可以通過(guò)下文所述的烷基轉(zhuǎn)移而轉(zhuǎn)化為有價(jià)值的芳族組分。在加氫處理單元中，按照以下方式使具有兩個(gè)或更多芳環(huán)的芳族組分飽和，所述方式為:除了僅留一個(gè)芳環(huán)之外，其他芳環(huán)均被飽和。這是因?yàn)樵诤罄m(xù)的氫化裂化單元中，不容易使非必要的芳環(huán)進(jìn)行裂化。
為了獲得上述結(jié)果，可以在以下條件下運(yùn)行加氫處理單元，所述條件包括:反應(yīng)壓力為20kg/cm2 100kg/cm2，反應(yīng)溫度為150°C 450°C，并且液時(shí)空速(LHSV)為0.1hf1
4.5hr、此外，用于加氫處理單元的催化劑可以包含由氧化鋁和二氧化硅中的一者或二者構(gòu)成的載體、以及選自由第6族、第9族和第10族金屬構(gòu)成的組中的一種或多種金屬。特別是，可以使用選自由鈷、鑰、鎳和鎢組成的組中的一種或多種金屬。通過(guò)加氫處理，不僅可實(shí)現(xiàn)芳環(huán)的部分飽和，而且還可實(shí)現(xiàn)從油中去除雜質(zhì)(例如硫化物、含氮化合物或含氧化合物)的脫硫、脫氮和脫氧操作。對(duì)于這種制備芳烴的過(guò)程來(lái)說(shuō)，除去雜質(zhì)是非常重要的，并且在供應(yīng)至烷基轉(zhuǎn)移工序之前應(yīng)當(dāng)除去諸如硫、氮和氧之類的所有雜質(zhì)。通常，來(lái)源于焦油和木材的油中的氧含量非常高。因此，可以容易地除去油中的雜質(zhì)，而不需要附加地進(jìn)行雜質(zhì)去除操作。通過(guò)加氫處理，部分飽和的原料被供至氫化裂化單元。用于氫化裂化單元的氫化裂化催化劑可以由一種或多種孔徑為大于或等于4A (埃)的沸石(所述沸石可任選地被粘結(jié)劑改性)和選自第6族、第9族和第10族金屬中的一種或多種金屬組成。所述沸石可以包括但不限于MOR、MEL、FAU、BEA等；所述粘結(jié)劑可以包括二氧化硅、氧化鋁、粘土等，它們可單獨(dú)使用或者聯(lián)合使用。在加入的氫氣的存在下，氫化裂化起到使連接至I環(huán)芳族化合物的具有兩個(gè)或更多碳的長(zhǎng)支鏈或環(huán)烷環(huán)斷開(kāi)的作用。這樣，與催化裂解不同的是，氫化裂化不會(huì)產(chǎn)生烯烴。根據(jù)反應(yīng)機(jī)理，裂化的環(huán)烷環(huán)為不飽和的烴(即，烯烴)，其不穩(wěn)定，因此容易與其周?chē)钠渌鼰N結(jié)合。該反應(yīng)阻礙了期望的芳族組分的生成，或者可能導(dǎo)致發(fā)生聚合反應(yīng)而產(chǎn)生焦化物(coke)，從而不期望地使催化劑失活。因此，將氫添加至不飽和烴，從而使所述不飽和烴轉(zhuǎn)化成穩(wěn)定的飽和烴。因此，與催化裂化不同的是，氫化裂化需要供應(yīng)氫氣。對(duì)于具有兩個(gè)或更多芳環(huán)的芳族組分 而言，加氫處理的目的是:使所述芳環(huán)部分飽和，但是留下一個(gè)芳環(huán)，由此使得環(huán)烷烴的環(huán)可以被斷開(kāi)從而形成有價(jià)值的芳族組分、或者形成能夠在后續(xù)步驟中用于制備芳族組分的材料。為了獲得上述結(jié)果，可以在以下條件下運(yùn)行氫化裂化單元，所述條件包括:反應(yīng)壓力為400psig 4500psig，反應(yīng)溫度為200°C 500°C，并且LHSV為0.1 10。從氫化反應(yīng)區(qū)得到的產(chǎn)物通過(guò)主分離柱被分離成i)具有11個(gè)或更多碳的烴組分、ii)具有6 10個(gè)碳的烴組分、以及iii)具有5個(gè)或更少碳的烴組分。使由此分離出的具有11個(gè)或更多碳的烴組分再循環(huán)回到氫化反應(yīng)區(qū)，將所述具有6 10個(gè)碳的烴組分供應(yīng)至芳烴分離工序和烷基轉(zhuǎn)移工序，將所述具有5個(gè)或更少碳的烴組分供應(yīng)至輕質(zhì)分離工序。具有11個(gè)或更多碳的重油可以被轉(zhuǎn)化為有價(jià)值的芳族組分或有價(jià)值的鏈烷烴組分，因此使其再循環(huán)回到氫化反應(yīng)區(qū)。在通過(guò)主分離柱獲得的重油中，通過(guò)加氫處理單元和氫化裂化單元的油的量可根據(jù)原料的不同而有所變化，但該量占供入的油的總量的約40%，在再循環(huán)之后，需要進(jìn)一步再循環(huán)的油的量?jī)H占所述總量的不到15%。由主分離柱分離出的具有5個(gè)或更少碳原子的烴組分經(jīng)輕質(zhì)分離工序被進(jìn)一步分離成廢氣和鏈烷烴組分。所述鏈烷烴組分包含兩個(gè)或更多碳原子，如乙烷、丙烷、丁烷等。將通過(guò)主分離柱分離出的具有6 10個(gè)碳的烴組分供應(yīng)至芳烴分離工序和烷基轉(zhuǎn)移工序。這樣，在具有6 10個(gè)碳的烴組分中，包括環(huán)己烷在內(nèi)的飽和烴被供應(yīng)至另外的重整裝置。將采用所述重整裝置而重整為不飽和的油的一部分供應(yīng)至芳烴分離工序和烷基轉(zhuǎn)移工序，并且可以將未轉(zhuǎn)化的油供應(yīng)至主分離柱或輕質(zhì)分離工序。所述重整裝置的作用是:在氫氣氣氛中使用Pt/Al203、Pt_Re/Al203或Pt_Sn/Al203催化劑，在大約400 600°C的溫度下，將飽和烴轉(zhuǎn)化為芳族組分。通過(guò)重整裝置而得到的產(chǎn)物可以含有苯、甲苯和二甲苯，這些不飽和烴被供應(yīng)至芳烴分離工序和烷基轉(zhuǎn)移工序。通過(guò)主分離柱(以及重整裝置)分離出的具有6 10個(gè)碳的烴組分被轉(zhuǎn)移至芳烴分離工序和烷基轉(zhuǎn)移工序。這樣，芳烴分離和烷基轉(zhuǎn)移可以按任意順序進(jìn)行。具體而言，(i )可在芳烴分離工序中將具有6 10個(gè)碳的烴組分分離成苯、甲苯、二甲苯和具有9個(gè)或更多碳的烴組分，然后將一部分分離出的油轉(zhuǎn)移至烷基轉(zhuǎn)移工序，由此獲得含有苯、甲苯、二甲苯和具有9個(gè)或更多碳的烴組分的混合物，然后將該混合物進(jìn)一步與未轉(zhuǎn)移至烷基轉(zhuǎn)移工序的剩余的油混合，接著將所得混合物供應(yīng)至芳烴分離工序，從而回收所需的芳烴；或者(ii )可將具有6 10個(gè)碳的烴組分直接轉(zhuǎn)移至烷基轉(zhuǎn)移工序，由此獲得含有苯、甲苯、二甲苯和具有9個(gè)或更多碳的烴組分的混合物，然后可將該混合物供應(yīng)至芳烴分離工序，從而回收所需的芳烴。通過(guò)烷基轉(zhuǎn)移，具有9個(gè)或更多碳的烷基芳族化合物的脫烷基反應(yīng)、以及苯與具有9個(gè)或更多碳的芳族化合物之間的烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)與甲苯在催化劑的存在下發(fā)生的歧化反應(yīng)、以及甲苯和具有9個(gè)或更多碳的芳族化合物之間的烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)同時(shí)發(fā)生。這種脫烷基反應(yīng)是制備歧化和烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)所需的甲苯的重要反應(yīng)。此外，苯與具有9個(gè)或更多碳的芳族化合物之間的烷基轉(zhuǎn)移也被視為是重要的，因?yàn)樗闪思妆胶投妆?。另一方面，通過(guò)脫烷基而制得的烯烴(包括乙烯、丙烯等)必須被快速氫化。如果該烯烴沒(méi)有被快速氫化，則它們會(huì)使芳族化合物再次烷基化，最終會(huì)降低具有9個(gè)或更多碳的芳族化合物的轉(zhuǎn)化率。此外，烯烴本身也會(huì)導(dǎo)致發(fā)生聚合反應(yīng)等，這會(huì)不利地促進(jìn)生成使催化劑失活的焦化物。
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對(duì)用于烷基轉(zhuǎn)移的催化劑沒(méi)有限定，但可以包括本申請(qǐng)人在美國(guó)專利N0.6，867，340中公開(kāi)的催化劑。具體而言，使用包含載體和加氫金屬的催化劑來(lái)進(jìn)行烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)，所述載體由10重量％ 95重量％的基于氧化鋁具有被調(diào)節(jié)為20 200的二氧化硅/氧化鋁摩爾比的β -沸石或發(fā)光沸石、以及5重量％ 90重量％的選自由Y-氧化鋁、二氧化硅、二氧化硅-氧化鋁、膨潤(rùn)土、高嶺土、斜發(fā)沸石和蒙脫石組成的組中的一種或多種無(wú)機(jī)粘合劑構(gòu)成，基于100重量份的載體，所述加氫金屬由0.001 0.5重量份的選自由鉬、錫、銦和鉛組成的組中的一種或多種金屬構(gòu)成。所述催化劑的其它性質(zhì)見(jiàn)上述文獻(xiàn)。烷基轉(zhuǎn)移之后，對(duì)沒(méi)有被用作制備有價(jià)值芳族組分的原料的那些具有11個(gè)或更多碳的芳族組分進(jìn)行回收，然后可以將之供應(yīng)至氫化反應(yīng)區(qū)。此外，可以將通過(guò)烷基轉(zhuǎn)移而制備的苯、甲苯、二甲苯和具有9個(gè)或更多碳的烴經(jīng)由芳烴分離工序而供應(yīng)至將在下文進(jìn)行描述的二甲苯工序。在二甲苯工序中，可以從二甲苯混合物(由鄰二甲苯、間二甲苯和對(duì)二甲苯組成)中分離出對(duì)二甲苯，并且將除了對(duì)二甲苯以外的二甲苯混合物異構(gòu)化為對(duì)二甲苯。
此外，僅將對(duì)二甲苯從二甲苯混合物中分離出來(lái)的對(duì)二甲苯(p-X)分離可以使用本領(lǐng)域已知的技術(shù)進(jìn)行，如吸附、結(jié)晶化等。由于對(duì)二甲苯的價(jià)值遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于鄰二甲苯或間二甲苯，因此僅分離和回收對(duì)二甲苯是有利的?？梢詫彾妆胶烷g二甲苯而不含對(duì)二甲苯的二甲苯組分轉(zhuǎn)移至二甲苯異構(gòu)化工序。在通過(guò)芳烴分離而制得的二甲苯混合物中，對(duì)二甲苯、間二甲苯和鄰二甲苯處于平衡狀態(tài)。由于通過(guò)上述分離僅分離了對(duì)二甲苯，因此使用催化劑使除了對(duì)二甲苯以外的二甲苯混合物達(dá)到平衡，由此可以額外地獲得具有經(jīng)濟(jì)價(jià)值的對(duì)二甲苯。另一方面，根據(jù)本發(fā)明的方法可以包括:從得自烷基轉(zhuǎn)移工序和二甲苯工序的芳烴中回收至少部分芳烴(例如，苯和二甲苯化合物)；以及使未轉(zhuǎn)化的油再循環(huán)。具體而言，可以使得自烷基轉(zhuǎn)移的芳烴中的部分苯和甲苯再循環(huán)回到芳烴分離工序，由此可被進(jìn)一步供應(yīng)至烷基轉(zhuǎn)移工序，并且還可以從芳烴分離工序被再循環(huán)回到氫化反應(yīng)區(qū)。此外，在二甲苯異構(gòu)化工序中，沒(méi)有異構(gòu)化為對(duì)二甲苯的油可以被再循環(huán)回到芳烴分離工序，由此可以被供應(yīng)至烷基轉(zhuǎn)移工序或二甲苯工序。因此，從二甲苯異構(gòu)化工序獲得的所有油均可以經(jīng)由芳烴分離工序被再循環(huán)回到烷基轉(zhuǎn)移工序和對(duì)二甲苯分離工序，從而額外地獲得對(duì)二甲苯。具體而言，從烷基轉(zhuǎn)移工序和二甲苯異構(gòu)化工序至芳烴分離工序的再循環(huán)過(guò)程可以提高對(duì)二甲苯的產(chǎn)率，并且由于從芳烴分離工序至氫化反應(yīng)區(qū)的再循環(huán)，使得可以提高鏈烷烴和有價(jià)值的芳烴的產(chǎn)率，而不需要進(jìn)行另外的處理，并且不會(huì)浪費(fèi)任何材料。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案，將來(lái)源于油料的LCO或來(lái)源于煤的煤焦油作為原料引入進(jìn)行加氫處理和加氫裂化的氫化反應(yīng)區(qū)。在氫化反應(yīng)區(qū)中裂化的油被供應(yīng)至主分離柱，使其分離成(i)具有6 10個(gè)碳的組分、(ii)輕質(zhì)鏈烷烴組分和(iii)具有11個(gè)或更多碳的烴組分。經(jīng)主分離柱分離后，將(iii)具有11個(gè)或更多碳的油與上述原料混合，隨后使其再循環(huán)回到氫化反應(yīng)區(qū)。經(jīng)過(guò)這種再循環(huán)，具有兩個(gè)或更多環(huán)的芳族組分可以通過(guò)使用加氫處理和氫化裂化催化劑而被裂化為I環(huán)芳族組分，具有兩個(gè)或更多碳的烴基團(tuán)或環(huán)烷環(huán)也可以被裂化并轉(zhuǎn)化為有價(jià)值的芳族組分或用于制備有價(jià)值芳族組分的原料。以此方式進(jìn)行再循環(huán)時(shí)，與不進(jìn)行再循環(huán)時(shí)相比，具有兩個(gè)或更多環(huán)的芳族組分的量可以大幅減少。此外，被轉(zhuǎn)化為有價(jià)值的芳烴或用于制備有價(jià)值芳烴的原料的量可以被顯著提高。此外，由于(i)具有6至10個(gè)碳的組分的組成根據(jù)實(shí)例中所用原料的不同而有所變化，因此，可以以不同的方式設(shè)計(jì)芳烴分離工序、烷基轉(zhuǎn)移工序和二甲苯工序以與所述組分的性質(zhì)相匹配，并 且將未轉(zhuǎn)化的油再循環(huán)至氫化反應(yīng)區(qū)。如果如上所述改變這些工序的設(shè)置并附加采用再循環(huán)，那么，可防止在烷基轉(zhuǎn)移和二甲苯工序后非必要組分的積累，并且沒(méi)有被用作制備有價(jià)值芳族組分的原料的那些組分可以被轉(zhuǎn)化為有價(jià)值的芳族組分，從而提高有價(jià)值的芳烴的產(chǎn)率。將在以下實(shí)施例1和2中詳細(xì)描述再循環(huán)的效果。為了附加闡明本發(fā)明的原理，下文對(duì)實(shí)施例進(jìn)行了說(shuō)明，然而本實(shí)施例不應(yīng)當(dāng)被理解為是對(duì)本發(fā)明人所預(yù)期的本發(fā)明的范圍的限制。實(shí)施例[實(shí)施例1]由LCO制備有價(jià)值的芳烴和輕質(zhì)鏈烷烴利用_[化反應(yīng)、方文圣分尚和院基轉(zhuǎn)移，由LCO制備有價(jià)值白勺方文圣和輕質(zhì)車(chē)烴在本實(shí)施例中使用的LCO由得自流化催化裂解(FCC)的裂化油組成。得自FCC的油的性質(zhì)、組成和產(chǎn)率可根據(jù)FCC單元中的原料和操作條件的不同而有所不同。在本實(shí)施例中，從得自FCC的油準(zhǔn)備了沸點(diǎn)為170°C 360°C的LC0，如下表I所示。表I
權(quán)利要求
1.一種制備芳烴和輕質(zhì)鏈烷烴的方法，包括: (a)將來(lái)源于油料、煤或木材的油引入氫化反應(yīng)區(qū)，使得多環(huán)芳族組分被部分地飽和并裂化； (b)將(a)中得到的組分分離成具有11個(gè)或更多碳的烴組分、具有6 10個(gè)碳的烴組分、以及具有5個(gè)或更少碳的烴組分；以及 (C)將(b)中分離出的所述具有11個(gè)或更多碳的烴組分再循環(huán)至(a)，將所述具有6 10個(gè)碳的烴組分供應(yīng)至芳烴分離工序和烷基轉(zhuǎn)移工序從而回收至少部分芳烴，以及將所述具有5個(gè)或更少碳的烴組分供應(yīng)至輕質(zhì)分離工序從而得到鏈烷烴。
2.權(quán)利要求1所述的方法，其中，將在(b)中分離出的所述具有6 10個(gè)碳的烴組分轉(zhuǎn)移至所述芳烴分離工序，使得它們分離成苯、甲苯、二甲苯和具有9個(gè)或更多碳的烴組分，然后將部分所述烴組分供應(yīng)至所述烷基轉(zhuǎn)移工序，由此獲得含有苯、甲苯、二甲苯和具有9個(gè)或更多碳的烴組分的混合物，隨后將所述混合物與未轉(zhuǎn)移至所述烷基轉(zhuǎn)移工序的剩余的所述烴組分混合，從而回收至少部分芳烴；或者將在(b)中分離出的所述具有6 10個(gè)碳的烴組分轉(zhuǎn)移至所述烷基轉(zhuǎn)移工序，由此獲得含有苯、甲苯、二甲苯和具有9個(gè)或更多碳的烴組分的混合物，隨后將所述混合物供應(yīng)至所述芳烴分離工序。
3.權(quán)利要求1所述的方法，其還包括(d)將在所述芳烴分離工序中分離出的二甲苯混合物供應(yīng)至二甲苯工序以 回收至少部分芳烴，以及將在所述二甲苯工序中未受處理的油再循環(huán)至所述芳烴分離工序。
4.權(quán)利要求3所述的方法，其中，在所述二甲苯工序中，從所述二甲苯混合物中分離出對(duì)二甲苯，以及將除了對(duì)二甲苯以外的二甲苯混合物異構(gòu)化為對(duì)二甲苯。
5.權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的方法，其中，(a)中所述的氫化反應(yīng)區(qū)包括加氫處理單元和氫化裂化單元。
6.權(quán)利要求5所述的方法，其中所述加氫處理單元中使用的催化劑為這樣的催化劑:其包含氧化鋁載體和負(fù)載在所述載體上的選自第6族、第9族和第10族金屬中的一種或多種金屬。
7.權(quán)利要求5所述的方法，其中所述氫化裂化單元中使用的催化劑為改性沸石催化齊U，所述改性沸石催化劑具有負(fù)載在其上的選自第6族(Mo、W)、第9族(Co)和第10族(Ni)中的一種或多種金屬。
8.權(quán)利要求7所述的方法，其中所述氫化裂化單元中使用的所述改性沸石催化劑為這樣的催化劑:其包含一種或多種孔徑為大于或等于4A的沸石，所述沸石被粘結(jié)劑改性。
9.權(quán)利要求8所述的方法，其中所述氫化裂化單元中使用的所述改性沸石催化劑包括選自MOR、MEL、FAU和BEA中的一者或多者。
10.權(quán)利要求1至4中任意一項(xiàng)所述的方法，其中所述來(lái)源于油料的油含有占烴組分總量的15重量％ 99重量％的芳族組分，并且沸點(diǎn)為70°C 700°C。
11.權(quán)利要求1至4中任意一項(xiàng)所述的方法，其中所述來(lái)源于煤或木材的油包含占烴組分總量的40重量％ 99重量％的芳族組分，并且沸點(diǎn)為70°C 700°C。
12.權(quán)利要求1至4中任意一項(xiàng)所述的方法，其中所述來(lái)源于油料、煤或木材的油選自:來(lái)源于油料的油，包括粗裂解汽油(RPG)、重質(zhì)粗裂解汽油(重質(zhì)RPG)、經(jīng)處理的裂解汽油(TPG)、重整油、重質(zhì)芳烴、煤油、噴氣發(fā)動(dòng)機(jī)用油、常壓重餾分油、FCC (流化催化裂解)汽油、輕質(zhì)裂解石腦油、重質(zhì)裂解石腦油、FCC傾析油、減壓柴油、焦化瓦斯油、焦化柴油、焦化石腦油、常壓重油、常壓蒸餾底油、減壓蒸餾底油、柏油、浙青、焦油砂油、頁(yè)巖油；來(lái)源于煤或木材的油，包括煤焦油、焦油、輕油、含酚油或酚油、萘油、洗油、蒽油、輕質(zhì)蒽油、重質(zhì)蒽油、煤焦油浙青、木焦油、硬木焦油、樹(shù)脂焦油；以及它們的混合物。
13.權(quán)利要求1至4中任意一項(xiàng)所述的方法，其還包括(e)將在所述芳烴分離工序中得到的具有11個(gè)或更多碳的油再循環(huán)至U)。
14.權(quán)利要求1至4中任意一項(xiàng)所述的方法，其還包括(c’)將(b)中分離出的所述具有6至10個(gè)碳的烴組分中包括環(huán)己烷的飽和烴供應(yīng)至重整裝置，使得它們被重整并且隨后被供應(yīng)至所述芳烴分離工序和所述烷基轉(zhuǎn)移工序。
15.權(quán)利要求14所述的方法，其中所述重整裝置在使用Pt/Al203、Pt-Re/Al203或Pt-SnAl2O3催化劑的條件下，在氫氣氛圍中在400°C 600°C的溫度下運(yùn)行。
16.權(quán)利要求1所述的方法，其中(c)中的所述芳烴包含苯、甲苯、二甲苯或者它們的混合物。
17.權(quán)利要求1所述的方法，其中在所述烷基轉(zhuǎn)移工序中使用的催化劑為這樣的催化劑:其包含載體和加氫金屬，所述載體由10重量％ 95重量％的基于氧化鋁具有被調(diào)節(jié)為20 200的二氧化硅/氧化鋁摩爾比的β -沸石或發(fā)光沸石、以及5重量％ 90重量％的選自由Y -氧化鋁、二氧化 硅、二氧化硅-氧化鋁、膨潤(rùn)土、高嶺土、斜發(fā)沸石和蒙脫石組成的組中的一種或多種 無(wú)機(jī)粘合劑構(gòu)成，基于100重量份的所述載體,所述加氫金屬由0.001 .0.5重量份的選自由鉬、錫、銦和鉛組成的組中的一種或多種金屬構(gòu)成。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種由來(lái)源于油料、煤或木材的烴油制備芳烴和輕質(zhì)鏈烷烴的方法，包括在氫化反應(yīng)區(qū)中使所述來(lái)源于油料的油被部分地飽和及氫化裂化，根據(jù)碳的數(shù)目對(duì)它們進(jìn)行分離，將具有11個(gè)或更多碳原子的重質(zhì)油再循環(huán)至所述氫化反應(yīng)區(qū)，將適于制備BTX的油供應(yīng)至芳烴分離工序和烷基轉(zhuǎn)移工序以回收芳烴，以及將具有5個(gè)或更少碳的烴組分供應(yīng)至輕質(zhì)分離工序由此獲得輕質(zhì)鏈烷烴。
文檔編號(hào)C07C4/06GK103249699SQ201180058782
公開(kāi)日2013年8月14日 申請(qǐng)日期2011年10月20日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月22日
發(fā)明者金洪贊, 金容升, 吳尚勛, 李赫在, 高在石, 金慶錄, 盧明漢, 李相日, 李承雨, 金度完, 高在玄, 李宗炯, 崔先, 吳承勛, 吳京鐘 申請(qǐng)人:Sk新技術(shù)株式會(huì)社