專利名稱：有機(jī)金屬鉬炔化物二氧配合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及式(n 5-c5h5)Mo02 (-C ^ CPh)的有機(jī)金屬鑰炔化物二氧配合物。更具體地，本發(fā)明涉及使用氧化鑰前體制備式(Il5-C5H5)MoO2 (-C = CPh)的有機(jī)金屬鑰炔化物二氧配合物的方法。本發(fā)明還涉及該配合物的合成方法，該配合物可用作各種氧化反應(yīng)的催化劑。發(fā)明背景和現(xiàn)有技術(shù)通常，環(huán)戊二烯基過渡金屬二氧有機(jī)金屬配合物是通過使用相應(yīng)的過渡金屬羰基配合物制備的，包括多步驟合成方法以及冗長的后處理程序。通過用各種氧化劑如過氧化氫、叔丁基過氧化氫或枯基過氧化氫處理，這些過渡金屬配合物被轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的二氧/氧-過氧。已經(jīng)通過在室溫下用硫酸和過氧化氫在甲苯中處理五甲基環(huán)戊二烯基鎢三羰基(tricorbonyl)炔化物配合物24小時(shí)，制備了五甲基環(huán)戊二烯基鎢炔化物二氧和氧-過氧配合物。這種制備環(huán)戊二烯基過渡金屬二氧有機(jī)金屬配合物的方法是麻煩的，并且導(dǎo)致釋放出作為副產(chǎn)物的一氧化碳， 使得該方法在環(huán)境方面是不可接受的。此外，此方法對于商業(yè)用途而言不可行，因?yàn)槠涫褂昧税嘿F的金屬羰基化合物作為原材料?？梢詤⒖糄raganco Veljanovski的題為“非均相的錸和鑰催化劑的合成與表征。在烯烴復(fù)分解和烯烴環(huán)氧化中的應(yīng)用(Synthesis and characterizationof heterogeneous rhenium and molybdenum catalysts.Applications in olefinmetathesis and olefin epoxidation) ”的論文，其公開了各種用于制備Cp^MoO2Cl的合成
前體，如下

圖1所示。
權(quán)利要求
1.式(Il5-C5H5)MoO2(-C = CPh)的有機(jī)金屬鑰炔化物二氧配合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)金屬鑰炔化物二氧配合物，所述有機(jī)金屬鑰炔化物二氧配合物用作烯烴、醇、苯胺類化合物、硫化物和烷烴的氧化的催化劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)金屬鑰炔化物二氧配合物，其中所述配合物是可再循環(huán)的。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)金屬鑰炔化物二氧配合物，其中所述有機(jī)金屬鑰二氧配合物U5-C5H5)MoO2(-C = CPh)在與過氧化氫反應(yīng)后形成的催化活性物種(Jl5-C5H5)Mo(O)O2(-C ^ CPh)是水溶性的。
5.一種用于制備根據(jù)權(quán)利要求1所述的式(H5-C5H5)MoO2 (-C = CPh)的有機(jī)金屬鑰炔化物二氧配合物的方法，且所述方法包括以下步驟: 1.在40°C至90°C范圍的溫度，用鹵酸HX水溶液處理三氧化鑰2至5小時(shí)，其中X=F、Cl、Br或I，所述三氧化鑰與HX的摩爾比在1: 6至1: 15之間的范圍，以獲得式MoO2X2.2H20的二鹵二氧化鑰的水合物，其中X = F、Cl、Br或I ; ii以在1: 2至1: 20的范圍之間的摩爾比，將二甲亞砜或N，N 二甲基甲酰胺加入到步驟⑴中所得的二鹵二氧化鑰中，以形成式MoO2X2.2DMS0或MoO2X2.2DMF的淡綠色加合物，其中X = F、Cl、fc或I ; ii1.以1:1至1: 20的摩爾比，將步驟(ii)中所得的淡綠色加合物用環(huán)戊二烯鈉處理，隨后以100至IOOO rpm的速率攪拌，以形成式CpMoO2X的環(huán)戊二烯二氧鑰鹵配合物，其中 X = F、Cl、fc 或 I ; iv用苯乙炔處理步驟(iii)中所獲得的環(huán)戊二烯二氧鑰鹵配合物，以獲得式(Il5-C5H5) MoO2 (-C = CPh)的鑰炔化物二氧配合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，式(Ii5-C5H5)MoO2 (-C = CPh)的鑰炔化物二氧配合物的收率在40至85%的范圍內(nèi)。
7.一種使用根據(jù)權(quán)利要求1所述的式(H5-C5H5) MoO2 (-C = CPh)的有機(jī)金屬鑰炔化物二氧配合物將有機(jī)化合物氧化的方法，其中所述方法包括:在75至85°C的范圍的溫度，將有機(jī)化合物、過氧化氫和所述配合物的混合物加熱7至9小時(shí)，以獲得氧化的產(chǎn)物。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述有機(jī)化合物選自由以下各項(xiàng)組成的組:烯烴、醇、苯胺類化合物、硫化物和烷烴。
全文摘要
本發(fā)明公開了式(η5-C5H5)MoO2(-Cs≡CPh)的有機(jī)金屬鉬炔化物二氧配合物，并提供了一種簡單且簡短并有效的合成該有機(jī)金屬鉬炔化物二氧配合物的方法，該有機(jī)金屬鉬炔化物二氧配合物用作大量氧化反應(yīng)的催化劑。
文檔編號C07B33/00GK103154010SQ201180044219
公開日2013年6月12日 申請日期2011年9月14日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月14日
發(fā)明者周漢吉·巴歐山德拉·烏巴卡, 穆罕卡拉巴·東加爾, 安庫什·比拉爾達(dá), 韋伯哈夫·拉溫德拉庫瑪·阿昌 申請人:科學(xué)與工業(yè)研究委員會