專利名稱：一種乙二醇單烷基醚乙酸酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機(jī)化合物的合成領(lǐng)域，尤其涉及一種應(yīng)用酯交換法制備乙二醇單烷基醚乙酸酯的方法。
背景技術(shù)：
乙二醇單烷基醚乙酸酯是一類常用的帶有芳香氣味的非光學(xué)類無公害溶劑。其分子中同時(shí)具備醚鍵、羰基及烷基，這種多官能團(tuán)結(jié)構(gòu)決定了它同時(shí)具有烷基醚和乙酸酯的性質(zhì)，使得其既可溶解小分子有機(jī)物、大分子有機(jī)物及高分子化合物，又可不同程度地與水或水溶性化合物互溶，且其能與水形成共沸物。因此它具有一般有機(jī)溶劑所不具備的性能，可作為纖維素溶劑、高聚物溶劑、橡膠溶劑及天然大分子化合物溶劑等。另外，以乙二醇單烷基醚乙酸酯做溶劑，能改進(jìn)涂料和油墨的性能，降低成膜溫度，增加光澤，提高漆膜的附著力、絕緣性和耐牢度。乙二醇單烷基醚乙酸酯問世以來，由于其性能優(yōu)良、應(yīng)用廣泛，已有多種同系物開發(fā)成功，其中一部分已實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，且其合成工藝不斷改進(jìn)。目前，乙二醇單烷基醚乙酸酯的合成方法主要有直接酯化法、一步合成法及酯交換法三種。直接酯化法是以乙酸和乙二醇單烷基醚為原料，以酸(如硫酸)或陽(yáng)離子交換樹脂等作為為催化劑直接酯化反應(yīng)制得產(chǎn)物，這種方法反應(yīng)生成水，乙二醇單烷基醚乙酸酯既與水互溶又與可未反應(yīng)的有機(jī)原料互溶，形成一系列沸點(diǎn)相近的共沸物，使得產(chǎn)物分離困難，一般需采用多級(jí)精餾法，使得合成工藝復(fù)雜，加大生產(chǎn)成本，且精餾得的產(chǎn)物中會(huì)不同程度的含水，影響溶劑的性能。一步合成法是以環(huán)氧乙烷和乙酸甲酯為原料，以ZrCl4或Zr(OPr)4為主催化劑，以三乙胺或N-甲基吡啶酮為助催化劑，反應(yīng)制得產(chǎn)物。這種方法原料成本低，產(chǎn)品純度高，反應(yīng)過程中既不生成水，也不生成乙醇，反應(yīng)物組成簡(jiǎn)單，產(chǎn)物容易分離，但是此法副產(chǎn)物多，同時(shí)有二甘醇和三甘醇等多種衍生物，影響所得成品的性能。酯交換法一般是以乙酸乙酯和乙二醇單烷基醚為原料進(jìn)行酯交換反應(yīng)合成產(chǎn)物。這種方法反應(yīng)生成乙醇，不存在由于生成水而帶來的諸多問題，然而產(chǎn)物、原料和乙醇之間也可形成多種沸點(diǎn)相近的共沸物，精制分離困難，且這種方法的副產(chǎn)物乙醇當(dāng)做廢液排掉會(huì)污染環(huán)境，產(chǎn)生浪費(fèi)，若將廉價(jià)的乙醇分離提純意義也不大。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是:提供一種產(chǎn)物收率高、反應(yīng)速度快、能耗低，產(chǎn)物分離提純?nèi)菀?，成本低廉、工藝?jiǎn)單的乙二醇單烷基醚乙酸酯的方法。另外本發(fā)明的另一種產(chǎn)物為重要的常用溶劑仲丁醇，使得本發(fā)明中的產(chǎn)物全部為應(yīng)用所需要的產(chǎn)品，產(chǎn)物利用率高，三廢少、綠色環(huán)保。為了解決上述技術(shù) 問題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是:一種乙二醇單烷基醚乙酸酯的制備方法，以乙酸仲丁酯和乙二醇單烷基醚為原料，在固體堿催化劑存在下進(jìn)行酯交換反應(yīng)制備得乙二醇單烷基醚乙酸酯，具體包括以下步驟:I)初步酯交換反應(yīng):在固體堿催化劑存在條件下，乙酸仲丁酯與乙二醇單烷基醚進(jìn)行初始酯交換反應(yīng)，其中，固體堿催化劑、乙二醇單烷基醚、乙酸仲丁酯的摩爾比為
0.01 0.08: I: 0.9 1.5，該步反應(yīng)反應(yīng)溫度為90 140°C，反應(yīng)時(shí)間為2 15h ;2)打破酯交換化學(xué)反應(yīng)平衡:在完成I)步驟后保持溫度在90 140°C，蒸餾出步驟I)中生成的仲丁醇，分批次檢測(cè)蒸餾出的混合物中含有的乙酸仲丁酯的量，并在原反應(yīng)體系中補(bǔ)加乙酸仲丁酯，每次補(bǔ)加的乙酸仲丁酯的物質(zhì)的量為每次蒸餾出的乙酸仲丁酯的物質(zhì)的量I 4倍，此步驟持續(xù)的時(shí)間為7 15h ;3)末期酷交換反應(yīng):在步驟2)中最后一次補(bǔ)加加乙Ife仲丁酷后，維持90 140 C繼續(xù)進(jìn)行酯交換反應(yīng)I 6h ;4)產(chǎn)物乙二醇單烷基醚乙酸酯的分離提純:對(duì)反應(yīng)容器內(nèi)的混合物精餾提純得到需要的乙二醇單烷基醚乙酸酯；優(yōu)選地，還包括以下步驟:產(chǎn)物仲丁醇的分離提純:對(duì)步驟2)中蒸餾出的含有仲丁醇的混合物進(jìn)行精餾提純得到仲丁醇。優(yōu)選地，所述的乙二醇單烷基醚為乙二醇單脂肪醚。優(yōu)選地，所述的乙二醇單脂肪醚為下列化合物中的一種:乙二醇甲醚、乙二醇乙
醚、乙二醇丁醚。`優(yōu)選地，所述固體堿催化劑為K0H、K2C03、Na0H、Na2C03、CH30Na、C2H5ONa中的一種或多種的組合。優(yōu)選地,所述固體堿催化劑為K2C03。優(yōu)選地，固體堿催化劑、乙二醇單烷基醚、乙酸仲丁酯的摩爾比為0.02:1:1。優(yōu)選地，所述初步酯交換反應(yīng)時(shí)間為5 7h，溫度為110 120°C。優(yōu)選地，所述打破酯交換化學(xué)反應(yīng)平衡步驟中溫度為110 120°C，補(bǔ)加的乙酸仲丁酯的物質(zhì)的量為蒸餾出的乙酸仲丁酯的物質(zhì)的量2倍。優(yōu)選地，所述的最后的酯交換反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間為2 3h，反應(yīng)溫度為110 120。。。本發(fā)明的有益效果是:本發(fā)明采用乙酸仲丁酯和乙二醇單烷基醚在固體堿催化劑的作用下進(jìn)行酯交換反應(yīng)得到乙二醇單烷基醚乙酸酯和仲丁醇，使用乙酸仲丁酯代替?zhèn)鹘y(tǒng)的酯交換法中的乙酸乙酯作為原料。使得本發(fā)明除了可以得到乙二醇單烷基醚乙酸酯外還可以得到另外一種常用的重要溶劑仲丁醇，相對(duì)于原料乙酸仲丁酯和乙二醇單烷基醚，產(chǎn)物的價(jià)值高，本發(fā)明的產(chǎn)物都為應(yīng)用所需的產(chǎn)品，使得產(chǎn)物利用率高，合成效率高，三廢少、綠色環(huán)保。另外本發(fā)明中仲丁醇與反應(yīng)的原料及產(chǎn)物乙二醇單烷基醚乙酸酯極少共沸，使得產(chǎn)物的分離提純?nèi)菀?。本發(fā)明的合成工藝中，通過蒸餾出產(chǎn)物仲丁醇和補(bǔ)交反應(yīng)物乙酸仲丁酯打破酯交換反應(yīng)的化學(xué)平衡，使得產(chǎn)物收率高，且本發(fā)明中反應(yīng)溫度及反應(yīng)時(shí)間控制合理，工藝簡(jiǎn)單，反應(yīng)速度快、能耗低。最后，本發(fā)明的合成方法中催化劑價(jià)格低廉且可回收利用。
具體實(shí)施例方式下面通過具體的實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的闡述。
實(shí)施例一(1)初步酯交換反應(yīng):將339g(4.45mol)乙二醇甲醚加入帶分離柱、回流冷凝器、溫度計(jì)的四口燒瓶中，加入 10g(0.072mOl)K2C03，W；v517g(4.45mOl)乙酸仲丁酯，將溫度升高到 110°C反應(yīng) 7h，反應(yīng)過程中，回流冷凝器回流柱頂溫控制在于100°C以下。(2)打破酯交換反應(yīng)化學(xué)平衡上一步反應(yīng)完成后，保持溫度在110°C，將產(chǎn)生的仲丁醇蒸出(其中含有少量的乙酸仲丁酯和乙二醇甲醚乙酸酯)，每間隔2h通過氣相色譜分析蒸出的混合物中乙酸仲丁酯的含量，計(jì)算出此段時(shí)間間隔內(nèi)蒸出的乙酸仲丁酯的量，并往反應(yīng)體系中補(bǔ)加乙酸仲丁酯，每次補(bǔ)加的乙酸仲丁酯的量為蒸出的乙酸仲丁酯的量的2倍。此蒸餾出仲丁醇補(bǔ)加乙酸仲丁酯的過程持續(xù)的時(shí)間為8h，一共補(bǔ)加乙酸仲丁酯210g(l.SOmol)，產(chǎn)出仲丁醇混合液555g0(3)末期酯交換反應(yīng)及產(chǎn)物乙二酸甲醚乙酸酯提純?cè)诓襟E(2)中最后一次補(bǔ)加乙酸仲丁酯后繼續(xù)在110°C溫度下進(jìn)行酯交換反應(yīng)2h。此時(shí)燒瓶?jī)?nèi)為乙二酸甲醚乙酸酯和少量未參加反應(yīng)的乙酸仲丁酯，對(duì)其進(jìn)行精餾，精餾溫度為125 135°C，即可得到乙二酸甲醚乙酸酯產(chǎn)品，產(chǎn)品進(jìn)成品罐。(4)產(chǎn)物仲丁醇的分離提純將步驟(2)所制粗仲丁醇進(jìn)行精餾分離，分離出的仲丁醇可成品出售，得到的含有少量乙二醇甲醚的仲丁酯進(jìn)行循環(huán)利用反應(yīng)。其中，仲丁醇-乙酸仲丁酯分離塔:離塔為一直徑300mm，高16000mm的填料塔，內(nèi)裝規(guī)整填料，理論板數(shù)為100塊。仲丁醇-乙酸仲丁酯混合液直接進(jìn)入分離塔的中下部，塔釜再沸器通過外熱提供分離全部能量，塔頂回流比5，塔頂溫度105 110°C，塔釜溫度120 125°C，操作壓力為常壓，經(jīng)氣相色譜分析，塔頂可得到純度99.1%的仲丁醇，塔釜可得到乙酸仲丁酯純度為98%，仲丁醇2%的混合物。(5)產(chǎn)物純度分析產(chǎn)物純度采用氣相色譜法檢測(cè):檢測(cè)條件為:安捷倫7820A，毛細(xì)管色譜柱，F(xiàn)ID檢測(cè)器，進(jìn)樣口溫度300°C，最高柱溫 325°C，檢測(cè)溫度 300°C，H2 流量:30mL/min，空氣流量:300mL/min，N2 流量:25mL/min。經(jīng)檢測(cè)，產(chǎn)品乙二醇甲醚乙酸酯的純度為97.8%，仲丁醇的純度為:99.1%。實(shí)施例二(1)初步酯交換反應(yīng):將185kg (2431mol)乙二醇甲醚、6.5kg (47mol) K2CO3 和 304kg (2617mol)醋酸仲丁酯加入帶分離柱、回流冷凝器、溫度計(jì)的Im3不銹鋼反應(yīng)釜中，啟動(dòng)攪拌裝置和加熱裝置，3小時(shí)內(nèi)將溫度升高到120°C，并保持120°C下反應(yīng)5h，，酯交換反應(yīng)過程中要確保反應(yīng)釜內(nèi)物料溫度小于125°C，回流冷凝器回流柱的頂溫小于100°C。(2)打破酯交換反應(yīng)化學(xué)平衡此步驟類似于實(shí)施例一種步驟(2)，其中醋酸仲丁酯的補(bǔ)加量為其蒸出量的1.2倍，在整個(gè)蒸出仲丁醇補(bǔ)加醋酸仲丁酯的過程中，反應(yīng)釜內(nèi)物料的溫度保持在120°C，回流柱的頂溫小于100°c，這一過程持續(xù)10小時(shí)，一共補(bǔ)加醋酸仲丁酯208kg (1791mol)。
(3)末期酯交換反應(yīng)及產(chǎn)物乙二酸甲醚乙酸酯提純?cè)诓襟E(2)中最后一次補(bǔ)加醋酸仲丁酯后繼續(xù)保持120°C酯交換反應(yīng)3小時(shí)，在整個(gè)過程中，回流柱的頂溫小于100°c。此時(shí)燒瓶?jī)?nèi)為乙二酸甲醚乙酸酯和少量未參加反應(yīng)的乙酸仲丁酯，對(duì)其進(jìn)行精餾，精餾溫度為125 135°C，回流柱的頂溫小于100°C，即可得到乙二酸甲醚乙酸酯產(chǎn)品，產(chǎn)品進(jìn)成品罐。(4)仲丁醇-醋酸仲丁酯分離:同實(shí)例一中的步驟(4);(5)產(chǎn)物純度的分析:同實(shí)例一中的步驟(5)，經(jīng)檢測(cè)，產(chǎn)品乙二醇甲醚醋酸酯的純度為99.3%，仲丁醇的純度為99.1%。實(shí)例三(I)初步酯交換反應(yīng)將1.11 噸(14.6kmol)乙二醇甲醚、0.006 噸(0.15kmol)Na0H 和 1.8 噸(15.5kmol)醋酸仲丁酯加入帶分離柱、回流冷凝器、溫度計(jì)的6m3不銹鋼反應(yīng)釜中，啟動(dòng)攪拌裝置和加熱裝置，5h內(nèi)將溫度升高到100°C，并于100°C酯交換反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間12h。(2)打破酯交換反應(yīng)化學(xué)平衡此步驟類似于實(shí)施例一種步驟(2)，其中每次醋酸仲丁酯的補(bǔ)加量為其蒸出量的3倍，，在整個(gè)蒸出仲丁醇補(bǔ)加醋酸仲丁酯的過程中，反應(yīng)釜內(nèi)物料的溫度保持在100°C，這一過程持續(xù)20h，一共補(bǔ)加 醋酸仲丁酯1.2噸(10.3kmol)。(3)末期酯交換反應(yīng)及產(chǎn)物乙二酸甲醚乙酸酯提純?cè)诓襟E(2)中最后一次補(bǔ)加醋Ife仲丁酷后繼續(xù)保持100 C酷交換反應(yīng)6h。此時(shí)燒瓶?jī)?nèi)為乙二酸甲醚乙酸酯和少量未參加反應(yīng)的乙酸仲丁酯，對(duì)其進(jìn)行精餾，精餾溫度為125 135°C，即可得到乙二酸甲醚乙酸酯產(chǎn)品，產(chǎn)品進(jìn)成品罐。(4)仲丁醇和仲丁酯的分離同實(shí)施例一中的步驟(4)。(5)產(chǎn)物純度的分析同實(shí)施例一中的步驟(5)。經(jīng)色譜檢測(cè)，產(chǎn)品乙二醇甲醚醋酸酯的純度為99.4%，仲丁醇的純度為99.1%。實(shí)施例四(I)初步酯交換反應(yīng)將285g(3.16mol)乙二醇乙醚、2.9g(0.043mol) C2H5ONa 和 522g(4.49mol)醋酸仲丁酯加入帶分離柱、回流冷凝器、溫度計(jì)的四口燒瓶中，開動(dòng)攪拌，半小時(shí)后緩慢升溫，將溫度升高到130°C反應(yīng)3h。(2)打破酯交換反應(yīng)化學(xué)平衡此步驟類似于實(shí)施例一種步驟(2)，其中每次醋酸仲丁酯的補(bǔ)加量為其蒸出量的4倍，在整個(gè)蒸出仲丁醇補(bǔ)加醋酸仲丁酯的過程中，反應(yīng)釜內(nèi)物料的溫度保持在130°C，這一過程持續(xù)10h，一共補(bǔ)加醋酸仲丁酯197g(l.70mol)，產(chǎn)出仲丁醇混合液372g。(3)末期酯交換反應(yīng)及產(chǎn)物乙二酸甲醚乙酸酯提純?cè)诓襟E(2)中最后一次補(bǔ)加醋Ife仲丁酷后繼續(xù)保持130 C酷交換反應(yīng)2h。此時(shí)燒瓶?jī)?nèi)為乙二酸甲醚乙酸酯和少量未參加反應(yīng)的乙酸仲丁酯，對(duì)其進(jìn)行精餾，精餾溫度為130 140°C，即可得到乙二酸甲醚乙酸酯產(chǎn)品，產(chǎn)品進(jìn)成品罐。(4)仲丁醇-醋酸仲丁酯分離:同實(shí)施例一中的步驟(4)。(5)產(chǎn)物純度的分析同實(shí)施例一中的步驟(5)，經(jīng)檢測(cè)，產(chǎn)品乙二醇乙醚醋酸酯的純度為96.8%，仲丁醇的純度為99.1%。實(shí)施例五(I)初步酯交換反應(yīng)將49kg(544mol)乙二醇乙釀、1.5kg K2CO3(10.8mol)和60kg(516mol)醋酸仲丁酷加入帶分離柱、回流冷凝器、溫度計(jì)的150L不銹鋼反應(yīng)釜，開 動(dòng)攪拌，半小時(shí)后緩慢升溫，將溫度升高到110°C反應(yīng)4h。(2)打破酯交換反應(yīng)化學(xué)平衡此步驟類似于實(shí)施例一種步驟(2)，其中每次醋酸仲丁酯的補(bǔ)加量為其蒸出量的2倍，在整個(gè)蒸出仲丁醇補(bǔ)加醋酸仲丁酯的過程中，反應(yīng)釜內(nèi)物料的溫度保持在110°C，這一過程持續(xù)IOh,—共補(bǔ)加醋酸仲丁酯40kg(344mol)。(3)末期酯交換反應(yīng)及產(chǎn)物乙二酸甲醚乙酸酯提純?cè)诓襟E(2)中最后一次補(bǔ)加乙酸仲丁酯后繼續(xù)在110°C溫度下進(jìn)行酯交換反應(yīng)3h。此時(shí)燒瓶?jī)?nèi)為乙二酸甲醚乙酸酯和少量未參加反應(yīng)的乙酸仲丁酯，對(duì)其進(jìn)行精餾，精餾溫度為130 140°C，即可得到乙二酸甲醚乙酸酯產(chǎn)品，產(chǎn)品進(jìn)成品罐。(4)仲丁醇-醋酸仲丁酯分離同實(shí)施例一中的步驟(4)。(5)產(chǎn)物純度的分析同實(shí)施例一中的步驟(5)，經(jīng)檢測(cè)，產(chǎn)品乙二醇乙醚醋酸酯的純度為98.8%，仲丁醇的純度為:99.1%。實(shí)施例六(I)初始酯交換反應(yīng):將1.4 噸(15.5kmol)乙二醇乙釀、50kg K2CO3 (0.36kmol)和 1.8 噸(15.5kmol)醋酸仲丁酯加入帶分離柱、回流冷凝器、溫度計(jì)的6m3不銹鋼反應(yīng)釜，開動(dòng)攪拌，半小時(shí)后緩慢升溫，將溫度升高到115°C進(jìn)行反應(yīng)5h。(2)打破酯交換反應(yīng)化學(xué)平衡此步驟類似于實(shí)施例一種步驟(2)，其中每次醋酸仲丁酯的補(bǔ)加量為其蒸出量的2倍，在整個(gè)蒸出仲丁醇補(bǔ)加醋酸仲丁酯的過程中，反應(yīng)釜內(nèi)物料的溫度保持在114°C，這一過程持續(xù)14h,—共補(bǔ)加醋酸仲丁酯1400kg(12kmol)。(3)末期酯交換反應(yīng)及產(chǎn)物乙二酸甲醚乙酸酯提純?cè)诓襟E(2)中最后一次補(bǔ)加乙酸仲丁酯后改為在120°C溫度下進(jìn)行酯交換反應(yīng)5h。此時(shí)燒瓶?jī)?nèi)為乙二酸甲醚乙酸酯和少量未參加反應(yīng)的乙酸仲丁酯，對(duì)其進(jìn)行精餾，精餾溫度為130 140°C，即可得到乙二酸甲醚乙酸酯產(chǎn)品，產(chǎn)品進(jìn)成品罐。(4)仲丁醇-醋酸仲丁酯分離:
同實(shí)施例一中的步驟(4)。(5)產(chǎn)物純度的分析同實(shí)施例一中的步驟(5)，經(jīng)檢測(cè)，產(chǎn)品乙二醇乙醚醋酸酯的純度為99.5%，仲丁醇的純度為:99.1%。等效性說明以上對(duì)本發(fā)明的具體描述清晰說明了本發(fā)明乙二醇單烷基醚乙酸酯的制備方法產(chǎn)物收率高、反應(yīng)速度快、能耗低，產(chǎn)物分離提純?nèi)菀祝杀镜土?、工藝?jiǎn)單，產(chǎn)物利用率高等優(yōu)點(diǎn)。盡管具體的實(shí)施例已 經(jīng)在這里詳細(xì)說明，但這僅作為本發(fā)明解決技術(shù)問題的說明，而不限制權(quán)利要求書對(duì)本發(fā)明權(quán)利要求的范圍。特別指出，發(fā)明者經(jīng)過慎重考慮，本發(fā)明不同的替換、改變都不偏離本發(fā)明權(quán)利要求所定義的內(nèi)涵和外延。
權(quán)利要求
1.一種乙二醇單烷基醚乙酸酯的制備方法，其特征在于:以乙酸仲丁酯和乙二醇單烷基醚為原料，在固體堿催化劑存在下進(jìn)行酯交換反應(yīng)制備得乙二醇單烷基醚乙酸酯，具體包括以下步驟: 1)初步酯交換反應(yīng):在固體堿催化劑存在條件下，乙酸仲丁酯與乙二醇單烷基醚進(jìn)行初始酯交換反應(yīng)，其中，固體堿催化劑、乙二醇單烷基醚、乙酸仲丁酯的摩爾比為0.0l 0.08: I: 0.9 1.5，該步反應(yīng)反應(yīng)溫度為90 140°C，反應(yīng)時(shí)間為2 15h; 2)打破酯交換化學(xué)反應(yīng)平衡:在完成I)步驟后保持溫度在90 140°C，蒸餾出步驟I)中生成的仲丁醇，分批次檢 測(cè)蒸餾出的混合物中含有的乙酸仲丁酯的量，并在原反應(yīng)體系中補(bǔ)加乙酸仲丁酯，每次補(bǔ)加的乙酸仲丁酯的物質(zhì)的量為每次蒸餾出的乙酸仲丁酯的物質(zhì)的量I 4倍，此步驟持續(xù)的時(shí)間為7 20h ; 3)末期酷交換反應(yīng):在步驟2)中最后一次補(bǔ)加加乙Ife仲丁酷后，維持90 140C溫度繼續(xù)進(jìn)行酯交換反應(yīng)I 6h ; 4)產(chǎn)物乙二醇單烷基醚乙酸酯的分離提純:對(duì)反應(yīng)容器內(nèi)的混合物精餾提純得到需要的乙二醇單烷基醚乙酸酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙二醇單烷基醚乙酸酯的制備方法，其特征在于:還包括以下步驟: 產(chǎn)物仲丁醇的分離提純:對(duì)步驟2)中蒸餾出的含有仲丁醇的混合物進(jìn)行精餾提純得到仲丁醇。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙二醇單烷基醚乙酸酯的制備方法，其特征在于:所述的乙二醇單烷基醚為乙二醇單脂肪醚。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的乙二醇單烷基醚乙酸酯的制備方法，其特征在于:所述的乙二醇單脂肪醚為下列化合物中的一種:乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇丁醚。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙二醇單烷基醚乙酸酯的制備方法，其特征在于:所述固體堿催化劑為KOH、K2CO3> NaOH, Na2CO3^ CH3ONa, C2H5ONa中的一種或多種的組合。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的乙二醇單烷基醚乙酸酯的制備方法，其特征在于:所述固體堿催化劑為K2CO3。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙二醇單烷基醚乙酸酯的制備方法，其特征在于:固體堿催化劑、乙二醇單烷基醚、乙酸仲丁酯的摩爾比為0.02:1:1。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙二醇單烷基醚乙酸酯的制備方法，其特征在于:所述初步酯交換反應(yīng)時(shí)間為5 7h，溫度為110 120°C。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙二醇單烷基醚乙酸酯的制備方法，其特征在于:所述打破酯交換化學(xué)反應(yīng)平衡步驟中反應(yīng)溫度為110 120°C，補(bǔ)加的乙酸仲丁酯的物質(zhì)的量為蒸餾出的乙酸仲丁酯的物質(zhì)的量2倍。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙二醇單烷基醚乙酸酯的制備方法，其特征在于:所述的最后的酯交換反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間為2 3h，反應(yīng)溫度為110 120°C。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種乙二醇單烷基醚乙酸酯的制備方法，以乙酸仲丁酯和乙二醇單烷基醚為原料，在固體堿催化劑存在下進(jìn)行酯交換反應(yīng)制備得乙二醇單烷基醚乙酸酯，具體包括初步酯交換反應(yīng)、打破酯交換化學(xué)反應(yīng)平衡、末期酯交換反應(yīng)、產(chǎn)物乙二醇單烷基醚乙酸酯的分離提純等步驟。本發(fā)明的乙二醇單烷基醚乙酸酯的制備方法產(chǎn)物收率高、反應(yīng)速度快、能耗低，產(chǎn)物分離提純?nèi)菀祝杀镜土?、工藝?jiǎn)單。另外本發(fā)明的合成方法可獲得另一種重要的常用溶劑仲丁醇，本發(fā)明中的產(chǎn)物全部為應(yīng)用所需要的產(chǎn)品，產(chǎn)物利用率高，三廢少、綠色環(huán)保。
文檔編號(hào)C07C29/128GK103183611SQ20111045965
公開日2013年7月3日 申請(qǐng)日期2011年12月31日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月31日
發(fā)明者肖陽(yáng), 胡江, 蔣茶, 李啟玉, 陳建良 申請(qǐng)人:深圳市飛揚(yáng)駿研技術(shù)開發(fā)有限公司, 珠海飛揚(yáng)化工有限公司