專利名稱：介孔碳負(fù)載的金納米催化劑及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于貴金屬催化技術(shù)領(lǐng)域，涉及到一種介孔碳負(fù)載的金納米催化劑，并將其應(yīng)用于硝基苯類化合物催化加氫制苯胺類化合物的反應(yīng)中。
背景技術(shù)：
介孔碳材料由于其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)特性，如高比表面積，中孔孔道均勻分布，更好的水熱穩(wěn)定性、化學(xué)惰性，已經(jīng)廣泛的應(yīng)用于吸附分離、催化、電導(dǎo)材料等領(lǐng)域。在催化領(lǐng)域中， 介孔碳已經(jīng)被證明是優(yōu)秀的催化劑載體。至今為止，已有大量關(guān)于介孔碳負(fù)載的金屬催化劑的制備及應(yīng)用于催化有機(jī)反應(yīng)的報(bào)道聞之于世。以介孔碳材料CMK-I和CMK-3等作載體，以&PtCl6，RuCl3 · H2O, Pd(NO3)2等金屬鹽作金屬前驅(qū)體，通過浸漬、H2還原法或原位碳還原等方法制備了不同金屬負(fù)載的介孔碳催化劑。制備的催化劑一般都具有較高的分散度和均勻的孔徑分布，且沒有出現(xiàn)粒子團(tuán)聚和孔道堵塞現(xiàn)象。經(jīng)各種催化反應(yīng)評價(jià)，介孔負(fù)載的金屬催化劑均表現(xiàn)出較高的催化活性和穩(wěn)定性(Min K I，Choi J S，Chung Y M，Ahn W S, Ryoo R, Lim P K. Appl Catal A =General, 2008, 337 (1) :97-104.)、(Lu AH, Schmidt W, Matoussevitch N, Bonnemann H, Spliethoff B, Tesche B, Bill Ε, Kiefer W, Schuth F. Angew Chem Int Ed，2004，43 (33) :4303-4306.)、(Kobayashi H, Komanoya Τ, Hara K, Fukuoka A. Chemsuschem, 2010, 3 (4) :440-443.)、(Liu S H, Lu R F, Huang S J, Lo A Y, Chien S H, Liu S B. Chem Commun，2006，32 :3435-3437.)。然而對于介孔碳負(fù)載的金催化劑的報(bào)道卻很鮮見。金催化劑在低溫氧化和選擇加氫領(lǐng)域表現(xiàn)出來的獨(dú)特性質(zhì)已經(jīng)引起了廣泛的關(guān)注。與其他貴金屬催化劑不同的是，金的熔點(diǎn)較低，因而常規(guī)的方法很難在碳載體上獲得高分散、小粒徑的金納米粒子。只有氣相沉積法和溶膠凝膠法才能獲得高分散、小粒徑的Au/C材料。前者需要昂貴的儀器，而后者需要額外的保護(hù)劑，且在高溫下不穩(wěn)定(M. Comotti, C. Delia Pina, R. Matarrese, Μ. Rossi, Angew. Chem. Int. Ed. 2004,43 5812-5815·)、(S. Carrettin, P. McMorn, P.Johnston, K. Griffin, G. J. Hutchings, Chem. Commun. 2002，696-698.)。在專利CN101805256A中，郝鄭平等就先制備獲得以聚乙烯吡咯烷酮為保護(hù)劑金溶膠后，在加入介孔碳負(fù)載，最后獲得介孔碳負(fù)載的金催化劑。該催化劑用于葡萄糖的氧化為葡萄糖酸的反應(yīng)，選擇性最高達(dá)71 %，選擇性最高達(dá)99 %，且持續(xù)反應(yīng)120h活性沒有衰減。但沒有考察該催化劑的加氫活性。另外，在Alain Tuel等人的研究中，利用Au/SBA-15為模板，蔗糖為碳源，制備獲得了 Au/介孔碳催化劑。但Au的粒徑達(dá) 6-7nm，相應(yīng)的環(huán)己烯氧化活性不如 Au/SBA-15 (Fatme kerdi, Valerie Caps, Alain Tue 1. Micropor. Mesopor. Mater, 2011,140 :89-96)。因此，尋找一條簡單易行的路線合成介孔碳負(fù)載的金催化劑，并顯著提高其催化加氫活性，仍然是目前亟待解決的問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是通過操作簡單、成本低廉的合成路線在介孔碳材料上
3獲得高分散、小粒徑的金粒子，得到一種新型的介孔碳負(fù)載的金納米催化劑，該催化劑具有優(yōu)越的催化加氫活性。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案一種介孔碳負(fù)載的金納米催化劑，所述介孔碳負(fù)載的金納米催化劑的制備方法包括如下步驟(1)氨基改性的SBA-15的制備將SBA-15、γ -氨丙基三乙氧基硅烷和乙醇混合，回流8 12h，過濾干燥后得氨基改性的 SBA-15(記為 SBA-15NH4+)；(2)Au/SBA_15 的制備將氨基改性的SBA-15和HAuCl4水溶液混合，充分?jǐn)嚢韬蠹尤隟BH4水溶液進(jìn)行還原，得到 Au/SBA-15 ；(3)介孔碳負(fù)載的金納米催化劑的制備將步驟O)中所得的Au/SBA-15和酚醛樹脂的乙醇溶液混合均勻，充分浸漬后進(jìn)行初步干燥，然后移入管式爐中，在氮?dú)夥障掠?00 900°C高溫碳化，將所得固體取出、洗去模板SBA-15即得介孔碳負(fù)載的金納米催化劑(記為Au/介孔碳)。本發(fā)明步驟(1)中，所述SBA-15、Y -氨丙基三乙氧基硅烷、乙醇的混合質(zhì)量比為 1 0.5 3 100 140;優(yōu)選為 1 1 2 110 130 ；更優(yōu)選為 1 2 120。本發(fā)明步驟⑵中，所述氨基改性的SBA_15、HAuC14、KBH4W投料質(zhì)量比為 1 0.01 0.1 0. 05 0. 2 ；優(yōu)選為 1 0. 02 0. 03 0. 08 0. 15，更優(yōu)選為 1 0. 02 0. 1。本發(fā)明步驟⑵中，HAuCl4水溶液的濃度優(yōu)選為0. 01 0. 03g/ml，所述的KBH4水溶液濃度一般可在0. 005 0. 02g/ml。本發(fā)明步驟⑵中，氨基改性的SBA-15和HAuCl4水溶液混合后攪拌10 40min， 然后加入KBH4水溶液還原0. 5 2小時(shí)。本發(fā)明步驟(3)中，所述酚醛樹脂優(yōu)選為熱固性酚醛樹脂。本發(fā)明步驟(3)中，優(yōu)選所述酚醛樹脂的乙醇溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在15 25%，更優(yōu)選為25%。本發(fā)明步驟(3)中，浸漬時(shí)間優(yōu)選為1 3小時(shí)，更優(yōu)選為2小時(shí)。本發(fā)明步驟(3)中，所述的初步干燥為在空氣中干燥2 7小時(shí)，優(yōu)選干燥5小時(shí)。本發(fā)明步驟(3)中，所述的高溫碳化具體按照如下進(jìn)行先以0. 5 2。C /min的速度升溫至300 400°C并保持1 3小時(shí)，再以0. 5 2°C /min的速度繼續(xù)升溫至600 900°C并保持2 4小時(shí)；優(yōu)選的，先以1°C /min的速度升溫至350°C，350°C保持2h，繼續(xù)以1°C /min的速度升溫至700°C，并保持2小時(shí)。本發(fā)明步驟(3)中，利用堿液洗去模板，所述堿液由NaOH、水和乙醇組成，三者的混合質(zhì)量比為1 15 30 20 40，優(yōu)選為1 20 25。通?？蓪⑻蓟蟮臉悠泛蛪A液移入聚四氟乙烯管中，然后在一定溫度下(比如60 80°C，優(yōu)選70°C)保溫反應(yīng)以除去模板。本發(fā)明制得的介孔碳負(fù)載的金納米催化劑具有高比表面積，有利于反應(yīng)過程中的物種擴(kuò)散傳遞；同時(shí)在介孔碳上的金納米粒子具有高分散性，平均粒徑小，提供了更多的活性中心，從而提高了催化劑的反應(yīng)活性和選擇性。本發(fā)明所述的介孔碳負(fù)載的金納米催化劑可用于硝基苯類化合物的加氫反應(yīng)。本發(fā)明優(yōu)選所述的硝基苯類化合物苯環(huán)上的取代基除硝基外還有0個(gè)或一個(gè)以上，并且除硝基外的取代基各自獨(dú)立選自下列之一鹵基、Cl C2的烷基、Cl C2的烷氧基。本發(fā)明更優(yōu)選所述的硝基苯類化合物為下列之一鄰氯硝基苯、對氯硝基苯、間氯硝基苯、硝基苯、鄰硝基甲苯、對硝基甲苯、間硝基甲苯、間硝基苯甲醚。具體的，本發(fā)明所述硝基苯類化合物的加氫反應(yīng)在磁力攪拌高壓釜內(nèi)進(jìn)行，以乙醇或甲醇為反應(yīng)溶劑，反應(yīng)溫度為100 160°C，氫氣壓力為1 4MPa ；優(yōu)選反應(yīng)溶劑為乙醇，優(yōu)選反應(yīng)溫度為130°C，優(yōu)選氫氣壓力為3MPa。本發(fā)明優(yōu)選所述介孔碳負(fù)載的金納米催化劑、硝基苯類化合物、乙醇的投料質(zhì)量比為 1 10 80 300 600。本發(fā)明具體推薦所述的硝基苯類化合物的加氫反應(yīng)按照如下進(jìn)行在高壓釜內(nèi)加入乙醇，然后加入介孔碳負(fù)載的金納米催化劑和硝基苯類化合物，高壓釜密封后，氫氣置換 3-5次，加熱至130°C后，加氫氣至3Mpa，攪拌反應(yīng)2_7個(gè)小時(shí)，即得相應(yīng)的苯胺類化合物。本發(fā)明使用的酚醛樹脂和SBA-15可使用市售商品或根據(jù)現(xiàn)有文獻(xiàn)報(bào)道的方法自行制備，例如SBA-15可根據(jù)趙東元課題組的文獻(xiàn)報(bào)道制得[Dongyuan Zhao, Jinyu Sun, Quanzhi Li, Galen D. Stucky. Chem. Mater. 2000,12 :275-279.]；酚酸樹脂可根據(jù) [Joo, S. H. ；Choi, S. J. ；Oh, I. ；Kwak, J. ；Liu, Ζ. ；Terasaki, 0. ；Ryoo, R. Nature 2001, 412 (6843)，169.]報(bào)道的方法制備。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的效果和益處是(1)本發(fā)明通過利用Au/SBA-15作為模板，熱固型酚醛樹脂作為碳源，及對合成條件的合理控制，首次成功地在介孔碳上獲得了高分散、粒徑分布為2. 3士0. 5nm的金納米粒子；(2)本發(fā)明方法簡化了操作步驟，操作過程簡單易行，降低了成本，無環(huán)境污染；(3)本發(fā)明催化劑具有介孔碳材料的優(yōu)勢，大大提高反應(yīng)物或者產(chǎn)物的擴(kuò)散傳質(zhì)， 因而在取代硝基苯加氫反應(yīng)中表現(xiàn)出優(yōu)越的活性和選擇性。


圖 1 是 Au/SBA-15 (a)和 Au,圖 2 是 Au/SBA-15 (a)和 Au,圖 3 是 Au/SBA-15 (a)和 Au,圖 4 是 Au/SBA-15 (a)禾口 Au,圖 5 是 Au/SBA-15 (a)和 Au,
介孔碳(b)的小角XRD譜圖； 介孔碳(b)的廣角XRD譜圖； 介孔碳(b)的TEM圖； 介孔碳(b)的N2吸附-脫附曲線； 介孔碳(b)的孔徑分布曲線。
具體實(shí)施例方式通過下述實(shí)施例可以進(jìn)一步理解本發(fā)明，但不能限制本發(fā)明的內(nèi)容。實(shí)施例1 :Au/SBA_15的制備
(1) SBA-15-NH；的制備將1. OgSBA-15 (根據(jù)趙東元課題組的文獻(xiàn)報(bào)道制得，Dongyuan Zhao, Jinyu Sun, Quanzhi Li, Galen D. Stucky. Chem. Mater. 2000,12 275-279.)，2g Y -氨丙基三乙氧基硅烷，120g乙醇加入到250ml單口燒瓶中，加熱至回流， 持續(xù)12h。冷卻后過濾，乙醇洗滌三次，室溫下干燥12h。(2) Au的負(fù)載反應(yīng)取2. 5ml氯金酸溶液(0. 02g/ml)，稀釋至20ml，與 1. OgSBA-15-NH；混合，室溫下攪拌30min。稱取0. IgKBH4,用IOml蒸餾水配制溶液，滴加到上述混合液中，繼續(xù)攪拌lh。過濾，經(jīng)水洗乙醇洗后，室溫下干燥10h。所得樣品經(jīng)X-射線衍射、投射電鏡、氮?dú)馕奖碚?，結(jié)果證明了其具有規(guī)整的孔道結(jié)構(gòu)和平均粒徑為1. 5nm的金粒子。表征結(jié)果分別列于圖1、圖2、圖3、圖4、圖5中。XRD和TEM圖顯示，該催化劑具有明顯的介孔孔道，且平均粒徑為1. 5nm的金粒子均勻的分散在介孔孔道內(nèi)。Au/SBA-15的比表面積為487m2/g，中孔孔徑為5. lnm。實(shí)施例2 =Au/介孔碳的制備取l.Og實(shí)施例1制得的Au/SBA-15于表面皿中，再稱取4. Og 25%酚醛樹脂(按文獻(xiàn)內(nèi)描述的方法制備 Joo，S. H. ；Choi, S. J. ；Oh, I. ；Kwak, J. ；Liu, Ζ. ；Terasaki,0. ；Ryoo, R. Nature 2001，412 (6843)，169.)溶液加入到同一表面皿中，攪拌均勻后，浸漬2小時(shí)。在空氣中干燥5小時(shí)后，移入石英舟中。將石英舟放入石英管式爐內(nèi)，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下程序升溫碳化。程序升溫設(shè)置為以1°C /min的速度升溫至350°C，350°C保持2h，繼續(xù)以1°C /min 的速度升溫至700°C，并保持2小時(shí)。稱取50g乙醇、2gNa0H、40g水配制堿液。將碳化后的樣品和堿液移入聚四氟乙烯管中，70°C保溫反應(yīng)池。反應(yīng)后過濾，濾餅用水洗，洗去殘留的乙醇和NaOH。之后，將樣品放入干燥箱中70°C干燥12h。最后，將干燥后的樣品研磨稱重后待用。表征結(jié)果分別列于圖1、圖2、圖3、圖4、圖5中。XRD和TEM圖顯示，該催化劑具有規(guī)整的介孔孔道結(jié)構(gòu)，且平均粒徑為2. 3nm的金粒子均勻的分散在介孔孔道內(nèi)。Au/SBA-15的比表面積高達(dá)1049m2/g，孔徑為2. 8nm。比較Au/SBA-15和Au/介孔碳中的金粒子的粒徑， 發(fā)現(xiàn)經(jīng)過700°C的高溫處理，金粒子從1. 5nm僅增長了 0. 8nm，說明該制備過程能有效的控制Au粒子的增長和團(tuán)聚。實(shí)施例3 =Au/介孔碳催化鄰氯硝基苯加氫活性評價(jià)在100ml不銹鋼高壓反應(yīng)釜內(nèi)，加入實(shí)施例2制得的Au/介孔碳0. lg、5. Og鄰氯硝基苯、50ml乙醇。密封反應(yīng)釜，用氮?dú)庵脫Q出釜內(nèi)空氣，升溫至130°C，加氫氣至3Mpa，開始攪拌(lOOOr/min)，恒溫反應(yīng)7小時(shí)，停止反應(yīng)并冷卻至室溫。取出反應(yīng)液，過濾除去催化劑，濾液用氣相色譜分析，鄰氯硝基苯轉(zhuǎn)化率達(dá)94. 3 %，鄰氯苯胺選擇性達(dá)98. 3%，脫氯僅為 0. 3%。實(shí)施例4 =Au/介孔碳催化對氯硝基苯加氫活性評價(jià)在100ml不銹鋼高壓反應(yīng)釜內(nèi)，加入實(shí)施例2制得的Au/介孔碳0. Ig, 5. Og對氯硝基苯，50ml乙醇。密封釜，用氮?dú)庵脫Q出釜內(nèi)空氣，升溫至130°C，加氫氣至3Mpa，開始攪拌(lOOOr/min)，恒溫反應(yīng)3小時(shí)，停止反應(yīng)并冷卻至室溫。取出反應(yīng)液，過濾除去催化劑， 濾液用氣相色譜分析，對氯硝基苯轉(zhuǎn)化率達(dá)99. 7 %，對氯苯胺選擇性達(dá)99. 3 %，脫氯僅為 0. 3%。實(shí)施例5 =Au/介孔碳催化間氯硝基苯加氫活性評價(jià)在100ml不銹鋼高壓反應(yīng)釜內(nèi)，加入實(shí)施例2制得的Au/介孔碳0. Ig, 5. Og間氯硝基苯，50ml乙醇。密封釜，用氮?dú)庵脫Q出釜內(nèi)空氣，升溫至130°C，加氫氣至3Mpa，開始攪拌(lOOOr/min)，恒溫反應(yīng)3小時(shí)，停止反應(yīng)并冷卻至室溫。取出反應(yīng)液，過濾除去催化劑， 濾液用氣相色譜分析，間氯硝基苯轉(zhuǎn)化率達(dá)99. 1%，間氯苯胺選擇性達(dá)99. 6%，脫氯僅為 0. 3%。實(shí)施例6 =Au/介孔碳催化硝基苯加氫活性評價(jià)在IOOml不銹鋼高壓反應(yīng)釜內(nèi)，加入實(shí)施例2制得的Au/介孔碳0. Ig, 5. Og硝基苯，50ml乙醇。密封釜，用氮?dú)庵脫Q出釜內(nèi)空氣，升溫至130°C，加氫氣至3Mpa，開始攪拌 (lOOOr/min)，恒溫反應(yīng)4. 5小時(shí)，停止反應(yīng)并冷卻至室溫。取出反應(yīng)液，過濾除去催化劑， 濾液用氣相色譜分析，硝基苯轉(zhuǎn)化率達(dá)99. 2 %，苯胺選擇性達(dá)96. 9%。實(shí)施例7 =Au/介孔碳催化鄰硝基甲苯加氫活性評價(jià)在IOOml不銹鋼高壓反應(yīng)釜內(nèi)，加入實(shí)施例2制得的Au/介孔碳0. Ig, 5. Og鄰硝基甲苯，50ml乙醇。密封釜，用氮?dú)庵脫Q出釜內(nèi)空氣，升溫至130°C，加氫氣至3Mpa，開始攪拌(lOOOr/min)，恒溫反應(yīng)2小時(shí)，停止反應(yīng)并冷卻至室溫。取出反應(yīng)液，過濾除去催化劑， 濾液用氣相色譜分析，鄰硝基甲苯轉(zhuǎn)化率達(dá)98. 7 %，鄰甲基苯胺選擇性達(dá)96. 8 %，沒有苯胺生成。實(shí)施例8 =Au/介孔碳催化對硝基甲苯加氫活性評價(jià)在IOOml不銹鋼高壓反應(yīng)釜內(nèi)，加入實(shí)施例2制得的Au/介孔碳0. Ig, 5. Og對硝基甲苯，50ml乙醇。密封釜，用氮?dú)庵脫Q出釜內(nèi)空氣，升溫至130°C，加氫氣至3Mpa，開始攪拌(lOOOr/min)，恒溫反應(yīng)3小時(shí)，停止反應(yīng)并冷卻至室溫。取出反應(yīng)液，過濾除去催化劑， 濾液用氣相色譜分析，對硝基甲苯轉(zhuǎn)化率達(dá)95. 9 %，對甲基苯胺選擇性達(dá)97. 6 %，沒有苯胺生成。實(shí)施例9 =Au/介孔碳催化間硝基甲苯加氫活性評價(jià)在IOOml不銹鋼高壓反應(yīng)釜內(nèi)，加入實(shí)施例2制得的Au/介孔碳0. Ig, 5. Og間硝基甲苯，50ml乙醇。密封釜，用氮?dú)庵脫Q出釜內(nèi)空氣，升溫至130°C，加氫氣至3Mpa，開始攪拌(lOOOr/min)，恒溫反應(yīng)2小時(shí)，停止反應(yīng)并冷卻至室溫。取出反應(yīng)液，過濾除去催化劑， 濾液用氣相色譜分析，間硝基甲苯轉(zhuǎn)化率達(dá)99. 4%，間甲基苯胺選擇性達(dá)98. 1%，沒有苯胺生成。實(shí)施例10 =Au/介孔碳催化對硝基苯甲醚加氫活性評價(jià)在IOOml不銹鋼高壓反應(yīng)釜內(nèi)，加入實(shí)施例2制得的Au/介孔碳0. Ig, 5. Og對硝基苯甲醚，50ml乙醇。密封釜，用氮?dú)庵脫Q出釜內(nèi)空氣，升溫至130°C，加氫氣至3Mpa，開始攪拌(lOOOr/min)，恒溫反應(yīng)4小時(shí)，停止反應(yīng)并冷卻至室溫。取出反應(yīng)液，過濾除去催化劑，濾液用氣相色譜分析，對硝基苯甲醚轉(zhuǎn)化率達(dá)99. 3 %，對氨基苯甲醚選擇性達(dá)94. 7 %， 沒有苯胺生成。
權(quán)利要求
1.一種介孔碳負(fù)載的金納米催化劑，其特征在于所述介孔碳負(fù)載的金納米催化劑的制備方法包括如下步驟(1)氨基改性的SBA-15的制備將SBA-15、γ -氨丙基三乙氧基硅烷和乙醇混合，回流8-10h，過濾干燥后得氨基改性的 SBA-15 ；(2)Au/SBA-15的制備將氨基改性的SBA-15和HAuCl4水溶液混合，充分?jǐn)嚢韬蠹尤隟BH4水溶液進(jìn)行還原，得到 Au/SBA-15 ；(3)介孔碳負(fù)載的金納米催化劑的制備將步驟O)中所得的Au/SBA-15和酚醛樹脂的乙醇溶液混合均勻，充分浸漬后進(jìn)行初步干燥，然后移入管式爐中，在氮?dú)夥障掠?00-900°C高溫碳化，將所得固體取出、洗去模板 SBA-15即得介孔碳負(fù)載的金納米催化劑。
2.如權(quán)利要求1所述的介孔碳負(fù)載的金納米催化劑，其特征在于所述步驟(1)中， 所述SBA-15、Y-氨丙基三乙氧基硅烷、乙醇的混合質(zhì)量比為1 0.5 3 100 140 ； 所述步驟O)中，所述氨基改性的SBA-15、HAuCl4, KBH4的投料質(zhì)量比為1 0. 01 0. 1 0. 05 0. 2。
3.如權(quán)利要求1所述的介孔碳負(fù)載的金納米催化劑，其特征在于所述步驟(2)中，氨基改性的SBA-15和HAuCl4水溶液混合后攪拌10 40min，然后加入KBH4水溶液還原0. 5 2小時(shí)。
4.如權(quán)利要求1所述的介孔碳負(fù)載的金納米催化劑，其特征在于所述步驟(3)中，所述酚醛樹脂為熱固性酚醛樹脂。
5.如權(quán)利要求1所述的介孔碳負(fù)載的金納米催化劑，其特征在于所述步驟(3)中， Au/SBA-15和酚醛樹脂的乙醇溶液混合均勻后，浸漬1 3小時(shí)，再在空氣中干燥2 7小時(shí)，然后移入管式爐中以0. 5 2°C /min的速度升溫至300 400°C并保持1 3小時(shí)，再以0. 5 2°C /min的速度繼續(xù)升溫至600 900°C并保持2 4小時(shí)。
6.如權(quán)利要求1所述的介孔碳負(fù)載的金納米催化劑，其特征在于所述步驟(3)中， 利用堿液洗去模板，所述堿液由NaOH、水和乙醇組成，三者的混合質(zhì)量比為1 15 30 20 40。
7.如權(quán)利要求1所述的介孔碳負(fù)載的金納米催化劑在硝基苯類化合物的加氫反應(yīng)中的應(yīng)用，所述的硝基苯類化合物苯環(huán)上的取代基除硝基外還有0個(gè)或一個(gè)以上，并且除硝基外的取代基各自獨(dú)立選自下列之一鹵基、Cl C2的烷基、Cl C2的烷氧基。
8.如權(quán)利要求7所述的應(yīng)用，其特征在于所述的硝基苯類化合物選自下列之一鄰氯硝基苯、對氯硝基苯、間氯硝基苯、硝基苯、鄰硝基甲苯、對硝基甲苯、間硝基甲苯、間硝基苯甲醚。
9.如權(quán)利要求7所述的應(yīng)用，其特征在于所述硝基苯類化合物的加氫反應(yīng)在磁力攪拌高壓釜內(nèi)進(jìn)行，以乙醇或甲醇為反應(yīng)溶劑，反應(yīng)溫度為100 160°C，氫氣壓力為1 4MPa。
10.如權(quán)利要求9所述的應(yīng)用，其特征在于介孔碳負(fù)載的金納米催化劑、硝基苯類化合物、乙醇的投料質(zhì)量比為1 10 80 300 600。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種介孔碳負(fù)載的金納米催化劑及其應(yīng)用，所述介孔碳負(fù)載的金納米催化劑的制備方法包括如下步驟(1)將SBA-15、γ-氨丙基三乙氧基硅烷和乙醇混合，回流8-10h，過濾干燥后得氨基改性的SBA-15；(2)將氨基改性的SBA-15和HAuCl4水溶液混合，充分?jǐn)嚢韬蠹尤隟BH4水溶液進(jìn)行還原，得到Au/SBA-15；(3)將步驟(2)中所得的Au/SBA-15和酚醛樹脂的乙醇溶液混合均勻，充分浸漬后進(jìn)行初步干燥，然后移入管式爐中，在氮?dú)夥障掠?00-900℃高溫碳化，將所得固體取出、洗去模板SBA-15即得介孔碳負(fù)載的金納米催化劑。本發(fā)明所述的介孔碳負(fù)載的金納米催化劑可用于硝基苯類化合物的加氫反應(yīng)，具有良好的反應(yīng)活性和選擇性。
文檔編號C07C217/84GK102553583SQ201110450270
公開日2012年7月11日 申請日期2011年12月29日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月29日
發(fā)明者嚴(yán)新煥, 顧輝子 申請人:浙江工業(yè)大學(xué)