專利名稱：一種1，3-二取代脲和氨基甲酸酯的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種1，3_ 二取代脲和氨基甲酸酯的合成方法，屬于有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域。
技術(shù)背景
脲和氨基甲酸酯是有機(jī)化學(xué)和藥物化學(xué)中一類重要的化合物。另外，脲可以通過氫鍵與其他官能團(tuán)連接，這在手性催化和分子識(shí)別領(lǐng)域具有重要用途。通常脲的合成方法為胺跟光氣或者異氰酸酯反應(yīng)，氨基甲酸酯的合成方法為胺跟碳酸二甲酯應(yīng)。這些方法實(shí)驗(yàn)操作復(fù)雜，原料的毒性強(qiáng)，成本高昂，并且不容易制備非對(duì)稱性的脲。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種1，3_ 二取代脲和氨基甲酸酯的合成方法。
該方法為氧化碘苯誘導(dǎo)的霍夫曼重排反應(yīng)，在此方法中酰胺(1)首先在氧化碘苯的氧化下生成過渡態(tài)異氰酸酯O)，然后在親核試劑胺或者醇進(jìn)攻異氰酸酯生成相應(yīng)的脲 (3)以及氨基甲酸酯G)。反應(yīng)路線如下所示
權(quán)利要求
1.一種對(duì)稱1，3-二取代脲的制備方法，其特征在于，將酰胺溶于有機(jī)溶劑中，加入1. 5 倍摩爾比的氧化碘苯，反應(yīng)溶液在室溫下攪拌，然后將反應(yīng)溶液過濾，濃縮，柱層析得到對(duì)稱的1，3- 二取代脲。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的酰胺包括芳基酰胺以及脂肪族酰胺。
3.一種不對(duì)稱的1，3-二取代脲的制備方法，其特征在于，將酰胺溶于有機(jī)溶劑中，依次加入1. 5倍摩爾比的胺以及氧化碘苯，反應(yīng)溶液在室溫下攪拌，然后將反應(yīng)溶液過濾，濃縮，柱層析得到非對(duì)稱的1，3- 二取代脲。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述酰胺包括芳基酰胺以及脂肪族酰胺。
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的制備方法，其特征在于，所述胺包括直鏈胺和環(huán)狀胺。
6.一種氨基甲酸酯的制備方法，其特征在于，將酰胺溶于醇中，加入1.5倍摩爾比的氧化碘苯，反應(yīng)溶液在室溫下攪拌，然后將反應(yīng)溶液過濾，濃縮，柱層析得到氨基甲酸酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述胺包括芳基胺以及脂肪族胺。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種1,3-二取代脲和氨基甲酸酯簡(jiǎn)便高效的制備方法。其方法為以酰胺為底物，利用高價(jià)碘誘導(dǎo)的霍夫曼重排反應(yīng)，制備1,3-二取代脲和氨基甲酸酯。反應(yīng)體系中只加入酰胺和氧化碘苯，二氯甲烷中室溫下攪拌2小時(shí)，可高產(chǎn)率的得到對(duì)稱的1,3-二取代脲。當(dāng)酰胺，氧化碘苯與親核試劑胺反應(yīng)，在二氯甲烷中室溫下攪拌2小時(shí)，可制備不對(duì)稱的1,3-二取代脲。當(dāng)酰胺，氧化碘苯與親核試劑醇反應(yīng)，在醇溶液中室溫下攪拌2小時(shí)，可制備氨基甲酸酯。此方法操作簡(jiǎn)單，產(chǎn)物選擇性強(qiáng)，應(yīng)用廣泛。
文檔編號(hào)C07D498/04GK102503860SQ20111035870
公開日2012年6月20日 申請(qǐng)日期2011年11月14日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月14日
發(fā)明者劉鵬, 汪志明, 胡先明 申請(qǐng)人:武漢大學(xué)