專(zhuān)利名稱(chēng)：一種過(guò)氧乙酸的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種過(guò)氧乙酸的制備方法。
背景技術(shù)：
過(guò)氧乙酸是無(wú)色透明液體，有弱酸性，有強(qiáng)烈的刺激性醋酸氣味，是一種普遍應(yīng)用的，殺菌能力較強(qiáng)的高效消毒劑。過(guò)氧乙酸在生產(chǎn)生活中應(yīng)用廣泛，其具有強(qiáng)氧化作用，可以迅速殺滅各種微生物，包括病毒、細(xì)菌、真菌及芽孢；也可以用作紡織品、紙張、油脂、石蠟、淀粉的漂白劑，醫(yī)藥上作殺菌劑，或可在有機(jī)合成中作為氧化劑和環(huán)氧化劑，如用于環(huán)氧丙烷、甘油、己內(nèi)酰胺、甘油、環(huán)氧增塑劑合成等?，F(xiàn)有主要的過(guò)氧乙酸的制備方法是(I)由乙酸(或醋酐)與雙氧水反應(yīng)，濃硫酸做催化劑而得；(2)由乙醛直接氧化制得。 上述現(xiàn)有工藝或步驟繁雜，條件苛刻，需要嚴(yán)格控制，不利于工業(yè)生產(chǎn)；或需要液體強(qiáng)酸做催化劑，分離提純成本高昂且危險(xiǎn)性高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)的上述缺陷，提供一種工藝簡(jiǎn)單、環(huán)境友好、成本低廉，且乙酸轉(zhuǎn)化率和過(guò)氧乙酸選擇性均較高的過(guò)氧乙酸制備方法。本發(fā)明的發(fā)明人在研究中發(fā)現(xiàn)，使用臭氧作為氧化劑氧化乙酸制備過(guò)氧乙酸能夠克服設(shè)備腐蝕和工藝繁瑣的問(wèn)題，并得到較高的乙酸轉(zhuǎn)化率和過(guò)氧乙酸選擇性。本發(fā)明人基于此完成了本發(fā)明。本發(fā)明提供一種過(guò)氧乙酸的制備方法，該方法包括，在氧化反應(yīng)條件下，將乙酸與氧化劑接觸，其特征在于，所述氧化劑為含有臭氧的氣體。本發(fā)明采用臭氧作為氧化劑，無(wú)需加入催化劑即可以將乙酸氧化為過(guò)氧乙酸，并且該方法工藝過(guò)程簡(jiǎn)單，無(wú)需在反應(yīng)體系中引入額外的引發(fā)劑或抑制劑便可良好的控制反應(yīng)的程度，從而使目標(biāo)產(chǎn)物的選擇性較高。同時(shí)，向體系中引入催化劑可以提高反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率、目標(biāo)產(chǎn)物的收率和臭氧有效利用率；在特別優(yōu)選情況下，采用本發(fā)明的優(yōu)選催化劑和優(yōu)選溶劑，反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率、目標(biāo)產(chǎn)物的收率和臭氧有效利用率能夠進(jìn)一步提高。相比于傳統(tǒng)方法，本發(fā)明的方法具有工藝過(guò)程簡(jiǎn)單、成本低廉、環(huán)境友好，且乙酸轉(zhuǎn)化率高等優(yōu)點(diǎn)。此外，本發(fā)明的方法不受生產(chǎn)規(guī)模的限制，因此，極具工業(yè)化應(yīng)用前景。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明提供一種過(guò)氧乙酸的制備方法，該方法包括，在氧化反應(yīng)條件下，將乙酸與氧化劑接觸，其特征在于，所述氧化劑為含有臭氧的氣體。本發(fā)明的氧化方法中，氧化劑中臭氧的使用量可以在較寬泛的范圍內(nèi)變化，優(yōu)選地，所述乙酸與氧化劑中的臭氧的摩爾比為I : 0. 1-10，進(jìn)一步優(yōu)選為I : 0.2-5。臭氧又名三原子氧，俗稱(chēng)“福氧、超氧、活氧”，分子式是03，常溫常壓下，臭氧是呈淡藍(lán)色的氣體。本發(fā)明中，所述含有臭氧的氣體可以為純凈的臭氧或臭氧與稀釋氣體的混合氣體，根據(jù)本發(fā)明的方法，所述含有臭氧的氣體優(yōu)選為臭氧與稀釋氣體的混合氣體，這樣可以方便地對(duì)臭氧的濃度進(jìn)行調(diào)節(jié)，從而更好地控制反應(yīng)的劇烈程度。所述稀釋氣體的作用是對(duì)臭氧進(jìn)行稀釋?zhuān)虼耍魏尾换顫姷幕蚓哂醒趸缘臍怏w均可用于本發(fā)明，優(yōu)選地，兼顧成本、便利性和綠色工藝的要求，所述稀釋氣體為選自氧氣、二氧化碳、氮?dú)?、氦氣、氖氣、氬氣和空氣中的至少一種，進(jìn)一步優(yōu)選地，所述稀釋氣體為選自氧氣、氦氣、二氧化碳和空氣中的至少一種，最優(yōu)選為選自氧氣和/或空氣。臭氧在所述混合氣體中的含量可以在很大范圍內(nèi)變化，且可以根據(jù)稀釋氣體的不同進(jìn)行相應(yīng)的調(diào)整，以混合氣體的總體積為基準(zhǔn)，所述混合氣體中臭氧的含量?jī)?yōu)選 為I體積％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為5體積％以上。本發(fā)明的發(fā)明人在研究中發(fā)現(xiàn)，當(dāng)乙酸與氧化劑的接觸在含鈦催化劑存在下進(jìn)行時(shí)，乙酸轉(zhuǎn)化率和過(guò)氧乙酸選擇性能夠進(jìn)一步地提高，所述含鈦催化劑的用量可以為常規(guī)的乙酸氧化工藝中催化劑的用量，優(yōu)選地，以二氧化鈦計(jì)，所述含鈦催化劑與乙酸的摩爾比為I : 0. 1-100，進(jìn)一步優(yōu)選為I : 1-50，最優(yōu)選為I : 5-50?？捎糜诒景l(fā)明的含鈦催化劑的種類(lèi)繁多，例如，所述含鈦催化劑可以為選自含鈦分子篩、含鈦分子篩的成型催化劑、無(wú)定形硅鈦和二氧化鈦中的至少一種，優(yōu)選地，所述含鈦催化劑為選自含鈦分子篩、含鈦分子篩的成型催化劑和二氧化鈦中的至少一種。根據(jù)本發(fā)明的方法，為了進(jìn)一步提高乙酸轉(zhuǎn)化率和過(guò)氧乙酸選擇性，本發(fā)明中所述含鈦分子篩優(yōu)選為鈦硅分子篩，所述鈦硅分子篩可以為MFI結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩(如TS-1)、MEL結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩(如TS-2)、BEA結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩(如Ti-Beta)、MWff結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩(如Ti-MCM-22)、二維六方結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩(如Ti-MCM-41、Ti-SBA-15)、MOR結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩(如Ti-MOR) ,TUN結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩(如Ti-TUN)和其他結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩(如Ti-ZSM-48)中的至少一種。優(yōu)選情況下，所述鈦硅分子篩為MFI結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩，進(jìn)一步優(yōu)選地，所述鈦硅分子篩為MFI結(jié)構(gòu)、晶粒為空心結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩，該空心結(jié)構(gòu)的空腔部分的徑向長(zhǎng)度為5-300納米，且所述鈦硅分子篩在25°^/匕=0. 10、吸附時(shí)間為I小時(shí)的條件下測(cè)得的苯吸附量為至少70毫克/克，該鈦硅分子篩的低溫氮吸附的吸附等溫線和脫附等溫線之間存在滯后環(huán)。在本發(fā)明中，所述鈦硅分子篩可以通過(guò)商購(gòu)得到，也可以制備得到，制備所述鈦硅分子篩的方法已為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，如文獻(xiàn)(Zeolites. 1992，Vol. 12，943-950)中所描述的方法。根據(jù)本發(fā)明的方法，所述接觸優(yōu)選在溶劑存在下進(jìn)行，所述乙酸與溶劑的摩爾比可以為I : 1-150，優(yōu)選為I : 1-100，進(jìn)一步優(yōu)選為I : 1-60。眾所周知，化學(xué)反應(yīng)體系中，溶劑的作用主要是為了使反應(yīng)液呈均相，使反應(yīng)能夠平穩(wěn)進(jìn)行，本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，以水、C1-C6的醇、C3-C8的酮和C2-C8的腈中的一種或多種作為溶劑時(shí)反應(yīng)效果更好；其中，所述C1-C6的醇可以為甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、叔丁醇和異丁醇中的一種或多種；所述C3-C8的酮可以為丙酮、丁酮和苯乙酮中的一種或多種；所述C2-C8的腈可以為乙腈、丙腈、丙烯腈和苯乙腈中的一種或多種。本發(fā)明的發(fā)明人意外的發(fā)現(xiàn)，當(dāng)所述溶劑為C3-C8的酮和/或水，進(jìn)一步優(yōu)選為丙酮、丁酮、苯乙酮和水中的至少一種，尤其是丙酮和/或水時(shí)，能夠得到非常高的乙酸轉(zhuǎn)化率和過(guò)氧乙酸選擇性。根據(jù)本發(fā)明，所述氧化反應(yīng)條件包括接觸的溫度可以為0-180°C，優(yōu)選為20-160°C，進(jìn)一步優(yōu)選為20-150°C ;壓力可以為0. l_3MPa，優(yōu)選為0. 3-2. 5MPa，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 3-2MPa ;時(shí)間可以為0. 1-10小時(shí)，優(yōu)選為1_5小時(shí)。本發(fā)明的方法可以采用間歇操作，也可以采用連續(xù)操作，加料方式也可以是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何適宜方式，本發(fā)明對(duì)此均無(wú)特殊要求，在此不一一贅述。以下的實(shí)施例將對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步地說(shuō)明，但并不因此限制本發(fā)明的內(nèi)容。實(shí)施例中，所用試劑均為市售的化學(xué)純?cè)噭?。所用臭氧由福建新大陸環(huán)保科技有限公司生產(chǎn)的NL0-15型氧氣源臭氧發(fā)生器提供，臭氧濃度可調(diào)，最大體積濃度可達(dá)80 %。以下實(shí)施例中如未特別說(shuō)明，均使用氧氣源來(lái)制備臭氧。
所用TS-I為按現(xiàn)有技術(shù)(Zeolites，1992，Vol. 12,943-950中所描述的方法)制備出的分子篩樣品，其中，氧化鈦含量為2. 4%。所用Ti-MCM-41為按現(xiàn)有技術(shù)(Corma等，Chem. Commun.，1994，147-148中所描述的方法)制備出的分子篩樣品，氧化鈦含量為3% o 所用 Ti-Beta 為按現(xiàn)有技術(shù)(Takashi Tatsumi 等 J. Chem. Soc. , Chem. Commun. 1997,677-678中所描述的方法)制備出的分子篩樣品，氧化鈦含量為2. 5重量％。實(shí)施例中所用的空心鈦硅分子篩HTS系CN1301599A所述鈦硅分子篩的工業(yè)產(chǎn)品(湖南建長(zhǎng)公司制造，經(jīng)X-射線衍射分析為MFI結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩，該分子篩的低溫氮吸附的吸附等溫線和脫附等溫線之間存在滯后環(huán)，晶粒為空心晶粒且空腔部分的徑向長(zhǎng)度為15-180納米；該分子篩樣品在25°C，P/P0 = 0. 10，吸附時(shí)間I小時(shí)的條件下測(cè)得的苯吸附量為78暈克/克)，氧化鈦含量為2. 5重量％。本發(fā)明中，采用氣相色譜進(jìn)行體系中各組成的分析，通過(guò)校正歸一法進(jìn)行定量，均可參照現(xiàn)有技術(shù)進(jìn)行，在此基礎(chǔ)上計(jì)算反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)物的收率和選擇性等評(píng)價(jià)指標(biāo)。在實(shí)施例中
乙酸轉(zhuǎn)化率酸的摩爾數(shù)-剩余乙酸的摩爾數(shù)xl00%
加入乙麵摩爾數(shù)
臭氧有效利用率紛=—^的^^^xioo%加入臭氧的摩爾數(shù)-剩余臭氧的摩爾數(shù)
過(guò)氧乙酸選擇性抓)=-/j、數(shù)-X100%加入乙酸的摩爾數(shù)-剩余乙酸的摩爾數(shù)實(shí)施例I在溫度為60°C和壓力為0. 5MPa的條件下，以臭氧和氧氣的混合氣體(其中，15體積％的混合氣體為臭氧)為氧化劑，將乙酸、所述混合氣體和溶劑丙酮按照乙酸所述混合氣體中的臭氧溶劑丙酮的摩爾比為I:I:I的條件送入高壓反應(yīng)釜中進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)2小時(shí)的結(jié)果如下乙酸轉(zhuǎn)化率為32% ;臭氧有效利用率為36% ;過(guò)氧乙酸選擇性為93%。實(shí)施例2
本實(shí)施例中使用的氧化劑為含有臭氧的混合氣體，該混合氣體是通過(guò)使用空氣作為臭氧發(fā)生器的氧氣源而制備的(其中，15體積％的混合氣體為臭氧)，在溫度為20°C和壓力為I. 5MPa的條件下，將乙酸、所述混合氣體和溶劑丙酮按照乙酸所述混合氣體中的臭氧溶劑丙酮的摩爾比為I:I:5的條件送入高壓反應(yīng)釜中進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)5小時(shí)的結(jié)果如下乙酸轉(zhuǎn)化率為37% ;臭氧有效利用率為34% ;過(guò)氧乙酸選擇性為91%。實(shí)施例3在溫度為80°C和壓力為0. 2MPa的條件下，以臭氧和氧氣的混合氣體(5體積％的混合氣體為臭氧)為氧化劑，將乙酸、所述混合氣體和溶劑乙腈按照乙酸所述混合氣體中的臭氧溶劑乙腈的摩爾比為I : 2 10的的條件送入高壓反應(yīng)釜中進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)2小時(shí)的結(jié)果如下乙酸轉(zhuǎn)化率為34% ;臭氧有效利用率為32% ;過(guò)氧乙酸 選擇性為90%。實(shí)施例4在溫度為40°C和壓力為0. IMPa的條件下，以臭氧和氧氣的混合氣體(其中，15體積％的混合氣體為臭氧)為氧化劑，將乙酸、所述混合氣體和溶劑丙酮按照乙酸所述混合氣體中的臭氧溶劑丙酮的摩爾比為I : 4 50的條件送入高壓反應(yīng)釜中進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)3小時(shí)的結(jié)果如下乙酸轉(zhuǎn)化率為38% ;臭氧有效利用率為37% ;過(guò)氧乙酸選擇性為89%。實(shí)施例5根據(jù)實(shí)施例4的方法進(jìn)行反應(yīng)，不同的是，溶劑為等摩爾數(shù)的甲醇。反應(yīng)3小時(shí)的結(jié)果如下乙酸轉(zhuǎn)化率為31% ;臭氧有效利用率為30% ;過(guò)氧乙酸選擇性為82%。實(shí)施例6根據(jù)實(shí)施例4的方法進(jìn)行反應(yīng)，不同的是，加入TS-I作為催化劑，TS-I催化劑與乙酸的摩爾比例為I : 50。反應(yīng)3小時(shí)的結(jié)果如下乙酸轉(zhuǎn)化率為46% ;臭氧有效利用率為53% ;過(guò)氧乙酸選擇性為87%。實(shí)施例7根據(jù)實(shí)施例6的方法進(jìn)行反應(yīng)，不同的是，TS-I由等重量的Ti-MCM-41代替。反應(yīng)3小時(shí)的結(jié)果如下乙酸轉(zhuǎn)化率為41%;臭氧有效利用率為47%，過(guò)氧乙酸選擇性為81%。實(shí)施例8根據(jù)實(shí)施例6的方法進(jìn)行反應(yīng)，不同的是，TS-I由等重量的Ti-Beta代替。反應(yīng)3小時(shí)的結(jié)果如下乙酸轉(zhuǎn)化率為42%;臭氧有效利用率為48%，過(guò)氧乙酸選擇性為82%。實(shí)施例9根據(jù)實(shí)施例6的方法進(jìn)行反應(yīng)，不同的是，TS-I由等重量的HTS代替。反應(yīng)3小時(shí)的結(jié)果如下乙酸轉(zhuǎn)化率為70%;臭氧有效利用率為75%，過(guò)氧乙酸選擇性為95%。
實(shí)施例10根據(jù)實(shí)施例9的方法進(jìn)行反應(yīng)，不同的是，溶劑為等摩爾數(shù)的甲醇。反應(yīng)3小時(shí)的結(jié)果如下乙酸轉(zhuǎn)化率為63%;臭氧有效利用率為70%，過(guò)氧乙酸選擇性為90%。實(shí)施例11根據(jù)實(shí)施例9的方法進(jìn)行反應(yīng)，不同的是，溶劑為等摩爾數(shù)的乙腈。反應(yīng)3小時(shí)的結(jié)果如下乙酸轉(zhuǎn)化率為62%;臭氧有效利用率為68%，過(guò)氧乙酸選擇性為88%。
實(shí)施例12根據(jù)實(shí)施例9的方法進(jìn)行反應(yīng)，不同的是，溶劑為等摩爾數(shù)的水。反應(yīng)3小時(shí)的結(jié)果如下乙酸轉(zhuǎn)化率為68%;臭氧有效利用率為73%，過(guò)氧乙酸選擇性為94%。實(shí)施例13本實(shí)施例中使用的氧化劑為含有臭氧的混合氣體，該混合氣體是通過(guò)使用空氣作為臭氧發(fā)生器的氧氣源而制備的(其中，10體積％的混合氣體為臭氧)，在溫度為50°C和壓力為I. OMPa的條件下，將乙酸、所述混合氣體和溶劑水按照乙酸所述混合氣體中的臭 氧溶劑水的摩爾比I : 0.3 : 3的條件送入高壓反應(yīng)釜中進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)4小時(shí)的結(jié)果如下乙酸轉(zhuǎn)化率為35% ;臭氧有效利用率為34% ;過(guò)氧乙酸選擇性為89%。實(shí)施例14在溫度為120°C和壓力為I. OMPa的條件下，以臭氧、二氧化碳和氧氣(其中，10體 積％的混合氣體為臭氧，其余為等體積的二氧化碳和氧氣)為氧化劑，將乙酸、所述混合氣體和溶劑甲醇按照乙酸所述混合氣體中的臭氧溶劑甲醇的摩爾比為I : 0.6 : 25的比例送入高壓反應(yīng)釜中進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)3小時(shí)的結(jié)果如下乙酸轉(zhuǎn)化率為31% ;臭氧有效利用率為29% ;過(guò)氧乙酸選擇性為88%。實(shí)施例15按照實(shí)施例14的方法進(jìn)行反應(yīng)，不同的是，加入TiO2作為催化劑(市售，北京化學(xué)試劑公司，銳鈦礦型)，催化劑與乙酸的摩爾比例為I : 5。反應(yīng)3小時(shí)的結(jié)果如下乙酸轉(zhuǎn)化率為48% ;臭氧有效利用率為57% ;過(guò)氧乙酸選擇性為85%。實(shí)施例16在溫度為100°C和壓力為2. OMPa的條件下，以臭氧、氦氣和氧氣的混合氣體(其中，10體積％的混合氣體為臭氧，其余為等體積的氦氣和氧氣)為氧化劑，將乙酸、混合氣體和溶劑丙酮按照乙酸所述混合氣體中的臭氧溶劑丙酮的摩爾比I : 2 60的摩爾比送入高壓反應(yīng)釜中反應(yīng)。反應(yīng)I小時(shí)的結(jié)果如下乙酸轉(zhuǎn)化率為46% ;臭氧有效利用率為35% ;過(guò)氧乙酸選擇性為91%。
權(quán)利要求
1.一種過(guò)氧乙酸的制備方法，該方法包括，在氧化反應(yīng)條件下，將乙酸與氧化劑接觸，其特征在于，所述氧化劑為含有臭氧的氣體。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其中，所述乙酸與氧化劑中的臭氧的摩爾比為I 0.1-10。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其中，所述含有臭氧的氣體為臭氧或臭氧與稀釋氣體的混合氣體，且以混合氣體的總體積為基準(zhǔn)，所述混合氣體中臭氧的含量大于I體積％，所述稀釋氣體為選自氧氣、二氧化碳、氮?dú)?、氦氣、氖氣、氬氣和空氣中的至少一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中，以混合氣體的總體積為基準(zhǔn),所述混合氣體中臭氧的含量不小于5體積％，所述稀釋氣體選自氧氣和/或空氣。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述接觸在含鈦催化劑存在下進(jìn)行，且以二氧化鈦計(jì)，所述含鈦催化劑與乙酸的摩爾比為I : 0.1-200。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，所述含鈦催化劑為含鈦分子篩、含鈦分子篩的成型催化劑、無(wú)定形硅鈦和二氧化鈦中的至少一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中，所述含鈦分子篩為MFI結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩、MEL結(jié)構(gòu)的鈦娃分子篩、BEA結(jié)構(gòu)的鈦娃分子篩、MWff結(jié)構(gòu)的鈦娃分子篩、MOR結(jié)構(gòu)的鈦娃分子篩、TUN結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩和二維六方結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩中的至少一種。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中，所述鈦硅分子篩為MFI結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩，鈦硅分子篩晶粒為空心結(jié)構(gòu)，該空心結(jié)構(gòu)的空腔部分的徑向長(zhǎng)度為5-300納米，且所述鈦硅分子篩在25^/匕=0. 10、吸附時(shí)間為I小時(shí)的條件下測(cè)得的苯吸附量為至少70毫克/克，該鈦硅分子篩的低溫氮吸附的吸附等溫線和脫附等溫線之間存在滯后環(huán)。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述接觸在溶劑存在下進(jìn)行，所述乙酸與溶劑的摩爾比為I : 1-150。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中，所述溶劑為水、C1-C6的醇、C3-C8的酮和C2-C8腈中的至少一種。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中，所述溶劑為水和/或C3-C8的酮。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中，所述溶劑為水、丙酮、丁酮和苯乙酮中的至少一種。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述氧化反應(yīng)條件包括，接觸的溫度為0-180°C，壓力為0. l-3MPa，時(shí)間為0. 1-10小時(shí)。
全文摘要
本發(fā)明提供一種過(guò)氧乙酸的制備方法，該方法包括，在氧化反應(yīng)條件下，將乙酸與氧化劑接觸，其特征在于，所述氧化劑為含有臭氧的氣體。本發(fā)明采用臭氧作為氧化劑，無(wú)需加入催化劑即可以將乙酸氧化為過(guò)氧乙酸，并且該方法工藝過(guò)程簡(jiǎn)單，無(wú)需在反應(yīng)體系中引入額外的引發(fā)劑或抑制劑便可良好的控制反應(yīng)的程度，從而使目標(biāo)產(chǎn)物的選擇性較高。相比于傳統(tǒng)方法，本發(fā)明的方法具有工藝過(guò)程簡(jiǎn)單、成本低廉、環(huán)境友好，且乙酸轉(zhuǎn)化率高等優(yōu)點(diǎn)。此外，本發(fā)明的方法不受生產(chǎn)規(guī)模的限制，因此，極具工業(yè)化應(yīng)用前景。
文檔編號(hào)C07C409/26GK102757375SQ201110113839
公開(kāi)日2012年10月31日 申請(qǐng)日期2011年4月29日 優(yōu)先權(quán)日2011年4月29日
發(fā)明者史春風(fēng), 朱斌, 林民, 汝迎春 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院