專利名稱：多氟乙烷類化合物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及氟化工領(lǐng)域，具體涉及多氟乙烷類化合物的合成方法。
背景技術(shù)：
多氟液晶化合物具有低粘度、適中的Δ ε、高電阻率和高電荷保持率等特點(diǎn)，是 STN,TFT等液晶顯示用混合液晶的主要成分。這些液晶的分子中大多是含有二環(huán)或三環(huán)的體系，其中至少有一個環(huán)是飽和的環(huán)己烷。-CH2-CH2-常常被用作連接基團(tuán)以改善液晶分子的性能。與其他連接基團(tuán)(酯基、碳碳雙鍵及碳碳三鍵等)相比，乙烷類液晶的粘度比較低，響應(yīng)速度快；另一個顯著的特性是有良好的穩(wěn)定性，對環(huán)境中的氧、濕氣、紫外光等有很高的穩(wěn)定性]。多氟乙烷類液晶是一類性能優(yōu)良的液晶產(chǎn)品，被廣泛地應(yīng)用于降低混合液晶粘度、擴(kuò)展液晶相范圍、調(diào)整雙折射率等方面，具有深入開發(fā)的前景。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供從易于得到的試劑起始催化合成多氟乙烷類化合物，特別是1-(3，4，5_三氟苯基)-2-[反式-4' _(反式-4'-正丙基)環(huán)己基]乙烷的方法。現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)一種1-(3，4，5_三氟苯基)-2-[反式-4' _(反式-4'-正丙基)環(huán)己基]乙烷的制備方法，是以4-氯甲基-4 ‘-正丙基-1，1-雙環(huán)己烷和3，4，4-三氟苯腈為起始原料，經(jīng)格氏反應(yīng)生成酮，再經(jīng)黃鳴龍還原得到目標(biāo)產(chǎn)物。其中，所述的格式試劑采用碘制成。根據(jù)分批模式，將任選的溶劑、反應(yīng)物和催化劑供入反應(yīng)器中。進(jìn)行加熱至上文限定的溫度。施加所希望的壓力并且保持。反應(yīng)結(jié)束時，根據(jù)常規(guī)的固/液分離技術(shù)，優(yōu)選經(jīng)由過濾，分離催化劑。按常規(guī)回收所獲得的產(chǎn)物，優(yōu)選通過蒸餾或者通過液/液萃取。
具體實(shí)施例方式下面給出用于舉例說明而非限制性的本發(fā)明的示例性實(shí)施方案。在實(shí)施例中，轉(zhuǎn)化率對應(yīng)于轉(zhuǎn)化的底物摩爾數(shù)與供入的底物摩爾數(shù)之比，所給出的收率對應(yīng)于形成的產(chǎn)物摩爾數(shù)與供入的底物摩爾數(shù)之比。實(shí)施例1在潔凈干燥的2L三口瓶中加入3，4，5_三氟溴苯(316g，1. 5mol)、氰化亞銅 (203g，2. 25mol)以及IL DMF，加熱回流7h，蒸出DMF約500ml ；降溫；在5L燒杯中加入1. 5L 氨水，攪拌下將反應(yīng)液倒入，析出大量固體；攪拌Ih后過濾，500ml甲苯洗濾餅，濾液分層， 分液，200ml X 3甲苯提取水相，合并有機(jī)層，水洗，無水硫酸鈉干燥，蒸干得207g微黃色液體，GC檢測含量為97%，收率為88%。實(shí)施例2在潔凈干燥的5L三口瓶中加入MgQ9g，l. 2mol)、200ml THF、200ml甲苯，加1粒
碘，安裝攪拌、回流冷凝管、500ml滴液漏斗；滴液漏斗中加入4-氯甲基-4'-正丙基-1，1-雙環(huán)己烷257g、200mlTHF和200ml甲苯溶液，滴入反應(yīng)瓶約50ml ；攪拌、加熱至回流，觀察碘顏色消失，反應(yīng)液變?yōu)楹稚?，反?yīng)引發(fā)；滴加剩余的4-氯甲基-4'-正丙基-1，1-雙環(huán)己烷溶液，保持回流，Ih滴完；滴完回流2h，備用。實(shí)施例3用400ml甲苯溶解3，4，5_三氟苯腈(180g，1. 15mol)，慢慢滴加到上個實(shí)施例中制備的格氏試劑中，保持回流，Ih滴完；滴完回流池，撤去電熱套，滴加200ml水+200ml鹽酸配成的溶液，滴完回流30min;趁熱分液，熱甲苯400ml X2提取水相，與有機(jī)相合并；用 ILX 2熱水洗滌有機(jī)相，分凈水，旋蒸至無溶劑，得370g，4倍乙醇重結(jié)晶，凍冰箱4h，吸濾得 324g產(chǎn)物。GC檢測含量為98. 5%，收率為85%。實(shí)施例4在5L三口瓶中加入實(shí)施例3制備的產(chǎn)物(3Mg，0.85mol)、lL水合胼、IL-縮二乙二醇、120g Κ0Η，加熱至回流，回流3h，改為蒸餾至液相200°C止，保持回流池，停止加熱，降溫到60°C左右，趁熱倒入500ml水中，析出棕黃色固體；過濾，水洗兩次，烘干，用2. 5L石油醚溶解，柱層析，得330g白色固體，1倍石油醚重結(jié)晶兩次，晾干得256g白色晶體，GC檢測含量為99.9%。收率粗品為90%，精品為70%。
權(quán)利要求
1.一種多氟乙烷類化合物的制備方法，其特征在于，是以4-氯甲基-4'-正丙基-1， 1-雙環(huán)己烷和3，4，5-三氟苯腈為起始原料，經(jīng)格氏反應(yīng)生成酮，再經(jīng)黃鳴龍還原得到目標(biāo)產(chǎn)物。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的格式試劑采用碘制成。
全文摘要
本發(fā)明提供一種多氟乙烷類化合物的制備方法，具體合成方法是以4-氯甲基-4′-正丙基-1，1-雙環(huán)己烷和3，4，5-三氟苯腈為起始原料，經(jīng)格氏反應(yīng)生成酮，再經(jīng)黃鳴龍還原得到目標(biāo)產(chǎn)物。兩步反應(yīng)都可在室溫下進(jìn)行，操作簡單易行，具有工業(yè)生產(chǎn)應(yīng)用價值。
文檔編號C07C25/18GK102531833SQ20101061931
公開日2012年7月4日 申請日期2010年12月31日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月31日
發(fā)明者謝西平, 閭肖波 申請人:上海恩氟佳科技有限公司