專利名稱：雜交型含氟表面活性劑的制備和在弱陽離子織物三防整理劑中的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含氟織物三防整理劑技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及用雜交型含氟表面活性劑制 備的弱陽離子織物三防整理劑。
背景技術(shù)：
有機氟類織物整理劑其拒水、拒油、拒污的“三防”效果均優(yōu)于其他類型的織物整 理劑(如表1所示)，是目前市場上織物整理劑的首推產(chǎn)品類型，應(yīng)用的重點是防雨外衣織 物、窗簾、工作服、地毯等。美國3M、DUPont、日本旭硝子、大金等公司已開發(fā)生產(chǎn)出多種牌 號的含氟織物整理劑產(chǎn)品，其產(chǎn)品均涉及長鏈含氟烷基化合物(PF0S/A)，但PF0S/A在各種 環(huán)境理化條件下幾乎不發(fā)生任何可以觀察到的分解，具有很高的生物蓄積性和人體多臟器 毒性。研究表明，PF0S/A替代品——全氟丁基/己基磺酸鹽類無生物體內(nèi)積聚效應(yīng)，美國 NI0SH和歐盟將其歸類為無明顯危險物質(zhì)。嚴(yán)格的講，含氟織物整理劑是以氟樹脂為主要成膜物質(zhì)的一類聚合物涂層材料。 而氟樹脂則是以含氟烯烴或側(cè)鏈含有氟碳鍵的單體為基本單元均聚或共聚得到的分子結(jié) 構(gòu)中含有較多C-F化學(xué)鍵的一類樹脂的總稱。含氟織物整理劑不僅具有拒水、拒油的功效， 還有防污和易去污的功能。經(jīng)含氟織物整理劑整理過的織物依然能保持織物原有的色澤、 手感、透氣性、穿著舒適性等，并顯示出一般烴類或硅酮類拒水劑所不具備的拒油和耐摩 擦、耐腐蝕性能，使含氟織物整理劑迅速普及與推廣。表1含氟織物整理劑與普通織物整理劑性能比較 注〇優(yōu)良 A—般 X差陽離子型的全氟烷基丙烯酸酯(Perfluoroalkyl acrylate，F(xiàn)A)共聚物呈正電性， 在織物、紙張防水防油處理方面，有著陰離子型含氟聚合物不可比擬的優(yōu)勢。將其處理帶 負電的紙張、織物等表面時，由于靜電作用更有利于其與基底的結(jié)合，同時賦予基底“憎水、 憎油”的雙疏特性，具有潛在的應(yīng)用價值。但由于FA單體自身密度大(全氟烷基側(cè)鏈中C 個數(shù)在6-10時，常溫下呈蠟狀，需用有機溶劑溶解)、難乳化、反應(yīng)活性低、不易在水相中擴 散，使陽離子型全氟烷基丙烯酸酯共聚物的制備受到限制，并且聚合過程中也出現(xiàn)了許多 問題，例如聚合不完全，乳膠粒子不穩(wěn)定而產(chǎn)生油狀層、粉末狀沉淀等，聚合反應(yīng)速率慢等。最初人們多采用陽離子引發(fā)劑碎片的方法提供陽離子特性，報道中以引發(fā)劑2， 2’-偶氮-2-甲基丙基脒-二鹽酸鹽(V-50)和乳化劑十八烷基三甲基氯化銨的使用居多。 例如Linemarm等在陽離子乳化劑十八烷基三甲基氯化銨及陽離子型引發(fā)劑V-50共同作用 下，通過常規(guī)乳液聚合成功制備得到陽離子型全氟烷基丙烯酸酯共聚物乳液。Jong-Wook Ha等則是通過種子乳液聚合制備得到PS為核、FA為殼的核-殼結(jié)構(gòu)的陽離子型全氟烷基 丙烯酸酯聚合物乳液，除了引發(fā)劑碎片法，汪海偉等人則通過陽離子型單體甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯 化銨(DMC)引入陽離子基團提供陽離子性，采用無皂乳液聚合制備了陽離子型無皂含氟丙 烯酸酯乳液。人們實踐中發(fā)現(xiàn)，長鏈全氟烷基鏈，特別是基于全氟辛基(C8)衍生的全氟烷基丙 烯酸酯憎水、憎油性能最佳，因此C8類的FA單體是所有含氟織物整理劑中中應(yīng)用最廣泛 的。但C8類的FA單體優(yōu)良的穩(wěn)定性如同氟利昂CFC —樣是把雙刃劍，通過各類監(jiān)測數(shù)據(jù) 表明，其是目前世界上發(fā)現(xiàn)的最難降解的有機污染物之一，具有持久性、生物累積性、遠距 離遷移性等，對人類和環(huán)境造成持久影響和危害。2004年11月11日《關(guān)于持久性有機污 染物的斯德哥爾摩公約》正式對我國生效，在我國地下水、地面水和海水中都已檢測出全氟 辛基污染，目前還未發(fā)現(xiàn)全氟辛基在環(huán)境和生物體內(nèi)的任何分解跡象。參考文獻[l]Linemann R. ,Malner T. , Brandsch R. ,et al. Latex blends of fluorinated and fluorine freeacrylates :Emulsion polymerization and tapping mode atomic force microscopy of filmformation. Macromolecules，1999，32(6) :1715_172L[2]汪海偉，袁蕎龍，吳樹森.陽離子含氟丙烯酸酯的合成與表面性能.功能高分 子學(xué)報，2007，2 184-192.[3]久保元申.含氟防水防油劑II 纖維的特性與防水加工.印染，1996，22 (4) 40-43.[4] Sai'di S. , Guittard F. , Guimon C. , et al. Synthesis and characterization of copolymers basedon styrene and partially fluorinated acrylates[J]. European Polymer Journal,2006,42(3) :702-710.[5]D Danino,D ffeihs, R Zana, M Abe,et al. Microstructures in the aqueous solutions of ahybrid anionic fluorocarbon/hydrocarbon surfactant, J Colloid Interface Sci，2003,259:383.

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是提供一種新型弱陽離子織物三防整理劑?；乇苁褂瞄L鏈含氟烷基 化合物PF0S/A，而是采用符合環(huán)保健康要求的全氟丁基或者全氟己基類含氟單體，利用“雜 交”型含氟表面活性劑克服其短鏈含氟單體活性不如PF0S/A的缺陷，保持織物整理劑性能 接近甚至達到原有產(chǎn)品水平。處理后棉布面料安全、衛(wèi)生及技術(shù)性能要求完全符合國家標(biāo) 準(zhǔn) GB12799-1991 1. “雜交”型含氟表面活性劑應(yīng)達到如下性能指標(biāo)pH6 8，測得0. 001%重量百 分比濃度時動態(tài)表面張力為 30mN hTSO. 01%重量百分比濃度時動態(tài)表面張力為 24mN m-1；2.按3M-II-1988方法進行憎水性測試，初始表面純水接觸角> 130°，拒水達到 9級，洗滌5次后憎水性無明顯改變，背面無滲；3.采用FZ/T 01067-1999方法進行憎油性測試，初始表面CH2I2接觸角約120°， 拒油> 7級，洗滌5次后剩余拒油> 5級。實現(xiàn)本發(fā)明目的的新型弱陽離子織物三防整理劑，為乳液型弱陽離子織物三防整 理劑，回避使用長鏈含氟烷基化合物，采用符合環(huán)保健康要求的全氟丁基或者全氟己基類 含氟單體，利用“雜交”型含氟表面活性劑克服其短鏈含氟單體活性不如PF0S/A的缺陷，保 持織物整理劑性能接近甚至達到原有產(chǎn)品水平，水滴在經(jīng)其處理過的棉布上的接觸角最高 可達150°，相關(guān)技術(shù)指標(biāo)如表2所示。表2三防環(huán)?？椢镎韯┘夹g(shù)指標(biāo) 本發(fā)明的雜交型含氟表面活性劑的分子結(jié)構(gòu)如式1所示，同一分子中同時含有一 個碳氟鏈和一個碳氫鏈，它不僅具有很高的降低水溶液表面張力的能力，同時還可大大降 低油和水界面的張力， 式中，m = 4，8，10，14 ;n = 4，6。本發(fā)明的雜交型含氟表面活性劑的制備方法按如下過程進行 反應(yīng)式中，acid為12或者稀鹽酸；Ethanol為乙醇。制備包括如下步驟1、按重量百分比，將30% -65%的溶劑倒入反應(yīng)釜中，升溫至110-150°C，溶劑回 流 30min ；同時依次加入 15% -30 % 的 F(CF2)nS02N(C2H5) (CH2)20H,30% -45% 的碘化氫和 1% -10%的催化劑混合均勻后，在110-150°C溫度下進行溶液聚合6-12h ；2、合成按重量百分比，將30% -65%的溶劑倒入反應(yīng)釜中，升溫至溶劑回流溫 度；同時依次加入 15% -30% 的 F(CF2)nS02N(C2H5) (CH2)2I,30% -45% 的 N(C2H5)2 (CH2)m0H混 合均勻后，進行溶液聚合24-72h ；其中，所述的溶劑為甲苯、二甲苯、二甲基甲酰胺、丙酮、乙醇或丁醇；所述的催化劑為12或者稀鹽酸。本發(fā)明的“雜交”型含氟表面活性劑的應(yīng)用，其特征是，用于在制備弱陽離子含氟 織物整理劑，制備方法包括下列步驟在裝有電動攪拌器、冷凝管、N2導(dǎo)入管和溫度計的四頸瓶中，依次加入65-80%重 量百分比的去離子水，0. 2-1.0%重量百分比復(fù)合乳化體系，復(fù)合乳化體系中“雜交”型含氟 表面活性劑占復(fù)合乳化體系總重量的25% -67%,0. 5% -2%重量百分比的丙烯酸或者含 氯單體，1.5%-5%重量百分比全氟烷基丙烯酸酯，3% -10%重量百分比丙烯酸酯單體或 甲基丙烯酸酯單體，0. 1% -0. 5%重量百分比交聯(lián)劑，補加5% -20%重量百分比助溶劑，保 證上述混合均勻，然后加入0. 05% -0.2%重量百分比引發(fā)劑，升溫至70°C進行乳液聚合， 保溫反應(yīng)3-6h，冷卻得產(chǎn)品。弱陽離子含氟織物整理劑由下列重量成分的原料制成全氟烷基丙烯酸酯單體 1.5-5%(甲基)丙烯酸酯單體3-10%含氯單體0.5-2%交聯(lián)劑0.1-0.5%
乳化劑引發(fā)劑助溶劑去離子水
5-20% 65-80% ；
2-1. 0% 05-0. 2%所述的含氯單體包括氯乙烯、或偏氯乙烯、或?qū)β燃谆揭蚁?，或甲基丙烯酰?乙基三甲基氯化銨；所述的交聯(lián)劑包括甲基丙烯酸羥甲酯，或氮羥甲基丙烯酰胺，或雙丙 酮丙烯酰胺；所述的乳化劑包括十八烷基三甲基溴化銨，或聚乙烯醇，或脂肪醇聚氧乙烯 醚，或自制雜交型含氟乳化劑，復(fù)合乳化體系即為上述乳化劑的組合；所述的引發(fā)劑為2， 2’ -偶氮-2-甲基丙基脒-二鹽酸鹽或者叔丁基過苯甲酸；所述的助溶劑為丙酮，或異丙 醇，或四氫呋喃。本發(fā)明用“雜交”型含氟表面活性劑制備的弱陽離子織物三防整理劑為乳液型，其 最重要成分是含氟聚合物膠乳。依據(jù)聚合物最終設(shè)計用途不同，與含氟單體共聚的無氟丙 烯酸酯類單體除了常見的丙烯酸的甲酯和丁酯，甲基丙烯酸的甲酯和丁酯外，C8_18的長鏈 脂肪醇的丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯也常常被用作共聚單體。為了降低成本及賦予聚合物其 它性能，如耐久性等，也有在含氟共聚物的配方中引入氯乙烯、偏氯乙烯、苯乙烯或丙烯腈 等單體；聚合物分子鏈上羥甲基化合物及其丙烯酰胺類交聯(lián)單體的引入，如甲基丙烯酸羥 乙酯和雙丙酮丙烯酰胺等，可以有效改善聚合物的耐久性。常見的含氟織物整理劑的分子 結(jié)構(gòu)如2所示。


圖1是重量百分比含氟織物整理劑處理紙張、織物的效果中A 紙張重量百分比DuPont FC-43處理；B 紙張涂覆前；C/D 紙張重 量百分比自制樣品；E 棉紗布重量百分比樣品涂覆。圖2是重量百分比含氟織物整理劑處理紙張、織物前后的SEM對比中a:坯布處理前(完全潤濕)；b 坯布處理后(142° );c:紙張?zhí)幚砬?(109° ) ;d:紙張?zhí)幚砗?129° )。
具體實施例方式“雜交”型含氟表面活性劑的制備1、按重量百分比，將30% -65%的溶劑倒入反應(yīng)釜中，升溫至110-150°C，溶齊[J 回流 30min ；同時依次加入 15% -30 % 的 F(CF2)nS02N(C2H5) (CH2)20H,30% -45% 的碘化氧 和1% -10%的催化劑混合均勻后，在110-150°C溫度下進行溶液聚合6-12h，固體F(CF2) nS02N(C2H5) (CH2)2I 收率高于 90% ；2、合成，按重量百分比，先將30% -65%的溶劑倒入反應(yīng)釜中，升溫至溶劑回流溫 度；同時依次加入 15% -30% 的 F(CF2)nS02N(C2H5) (CH2)2I, 30% -45% 的 N(C2H5)2 (CH2)m0H混
￡ f fHl合均勻后，進行溶液聚合24-72h，固體產(chǎn)物雜交型含氟表面活性劑收率高于80%。實施例1“雜交”型含氟表面活性劑的制備首先將50%重量百分比的溶劑倒入反應(yīng)釜中，升溫至120°C左右，溶劑回流 30min ；同時依次加入15%重量百分比的F (CF2)nS02N(C2H5) (CH2) 20H，30 %重量百分比的 碘化氫和5%重量百分比的催化劑混合均勻后，在120°C溫度下進行溶液聚合6-12h，固 體F(CF2)nS02N(C2H5) (CH2)2I收率為94.5% ；第二步合成，首先將55 %重量百分比的溶劑 倒入反應(yīng)釜中，升溫至溶劑回流溫度；同時依次加入15%重量百分比的F(CF2)nS02N(C2H5) (CH2)2I，30%重量百分比的N(C2H5)2(CH2)m0H混合均勻后，進行溶液聚合24h，固體產(chǎn)物雜交 型含氟表面活性劑收率為85. 2%。實施例2“雜交”型含氟表面活性劑的制備首先將35%重量百分比的溶劑倒入反應(yīng)釜中，升溫至110°C，溶劑回流30min ； 同時依次加入15 %重量百分比的F (CF2) nS02N (C2H5) (CH2) 20H，45 %重量百分比的碘化氫 和5%重量百分比的催化劑混合均勻后，在110°C溫度下進行溶液聚合6-12h，固體F(CF2) nS02N(C2H5) (CH2)2I收率為95. 2% ；第二步合成，首先將40%重量百分比的溶劑倒入反應(yīng)釜 中，升溫至溶劑回流溫度；同時依次加入15%重量百分比的F(CF2)nS02N(C2H5) (CH2)2I,45% 重量百分比的N(C2H5)2(CH2)m0H混合均勻后，進行溶液聚合24h，固體產(chǎn)物雜交型含氟表面 活性劑收率為89.4%。實施例3“雜交”型含氟表面活性劑的制備首先將35%重量百分比的溶劑倒入反應(yīng)釜中，升溫至150°C，溶劑回流30min ； 同時依次加入30 %重量百分比的F (CF2) nS02N (C2H5) (CH2) 20H, 30 %重量百分比的碘化氫 和5%重量百分比的催化劑混合均勻后，在150°C溫度下進行溶液聚合12h，固體F(CF2) nS02N(C2H5) (CH2)2I收率為91. 2% ；第二步合成，首先將55%重量百分比的溶劑倒入反應(yīng)釜 中，升溫至溶劑回流溫度；同時依次加入15%重量百分比的F(CF2)nS02N(C2H5) (CH2)2I,30% 重量百分比的N (C2H5) 2 (CH2) ffl0H混合均勻后，進行溶液聚合24-72h，固體產(chǎn)物雜交型含氟表 面活性劑收率為84.6%。實施例4采用吊片法在德國Kruss K12型界面張力儀上測定一定濃度的雜交型含氟表面活 性劑水溶液在室溫條件下的動態(tài)表面張力，水為去離子水。實施例1中重結(jié)晶精制處理的雜交型含氟表面活性劑取適量溶在去離子水中，靜 置過夜。測得0. 001%重量百分比濃度時動態(tài)表面張力為 30mN nT1，0.01%重量百分比濃 度時動態(tài)表面張力為 24mN m—1。實施例5應(yīng)用實例1 在裝有電動攪拌器、冷凝管、N2導(dǎo)入管和溫度計的四頸瓶中，依次加入去離子水 120mL，0. 36g十八烷基三甲基溴化銨、0. 20g OS和0. 10g“雜交”型含氟表面活性劑，1. 0g丙 烯酸充分溶解。3. 0g全氟烷基丙烯酸酯、6. 0g甲基丙烯酸十八烷基酯單體首先溶于20mL丙酮中，然后與10. 0g甲基丙烯酸甲酯及適量甲基丙烯酸羥乙酯等混合均勻后加入。通隊除 氧，45°C下高速機械攪拌30min。加入引發(fā)劑2，2’-偶氮-2-甲基丙基脒-二鹽酸鹽(AIBA) 水溶液(0. 2gAIBA/20mL H20)，升溫至70°C以上引發(fā)。自升溫過程結(jié)束后，于73°C左右保溫 反應(yīng)3-6h。出料乳液固含量為11.25wt%。本例中“雜交”型含氟表面活性劑分子結(jié)構(gòu)如式1所示，m = 4,8,10，14 ；n = 4，6。 全氟烷基丙烯酸酯單體全氟烷基側(cè)鏈包括如下結(jié)構(gòu)_CF2CF2CF2CF3，-CF2CF2CF2CF2CF2CF 3，-CF2CFHCF3，-CF (CF3)CFHCF(CF3)CF3。實施例6應(yīng)用實例2:在裝有電動攪拌器、冷凝管、N2導(dǎo)入管和溫度計的四頸瓶中，依次加入去離子水 200mL，0. 8g自制的“雜交”型含氟表面活性劑、0. 4g聚乙烯醇和2. 0g丙烯酸充分溶解。5. 0g 全氟烷基丙烯酸酯、10. 0g甲基丙烯酸十八烷基酯單體首先溶于30mL丙酮中，然后與25. 0g 甲基丙烯酸甲酯及適量甲基丙烯酸羥甲酯或氮羥甲基丙烯酰胺等混合均勻后加入。通隊除 氧，高速機械攪拌30min。加入引發(fā)劑2，2’-偶氮-2-甲基丙基脒-二鹽酸鹽(AIBA)水溶 液(0. 3gAIBA/20mL H20)，升溫至70°C以上引發(fā)。自升溫過程結(jié)束后，于73°C左右保溫反應(yīng) 3h，補加0. lg引發(fā)劑AIBA繼續(xù)反應(yīng)2-3h。出料乳液固含量為14. 69wt%0本例中“雜交”型含氟表面活性劑分子結(jié)構(gòu)如式1所示，m = 4,8,10，14 ；n = 4，6。 全氟烷基丙烯酸酯單體全氟烷基側(cè)鏈包括如下結(jié)構(gòu)_CF2CF2CF2CF3，-CF2CF2CF2CF2CF2CF 3，-CF2CFHCF3，-CF (CF3)CFHCF(CF3)CF3。實施例7應(yīng)用實例3:在裝有電動攪拌器、冷凝管、N2導(dǎo)入管和溫度計的四頸瓶中，依次加入去離子水 220mL，0. 8g自制的“雜交”型含氟表面活性劑、0. 4g聚乙烯醇和1. 0g丙烯酸，1. 0g甲基丙 烯酰氧乙基三甲基氯化銨充分溶解。10. 0g全氟烷基丙烯酸酯、15. 0g甲基丙烯酸十八烷基 酯單體首先溶于40mL丙酮中，然后與30. 0g甲基丙烯酸甲酯及適量交聯(lián)劑(甲基丙烯酸羥 甲酯，或氮羥甲基丙烯酰胺，或雙丙酮丙烯酰胺)等混合均勻后加入。通隊除氧，高速機械 攪拌30min，超聲均質(zhì)15min。加入引發(fā)劑叔丁基過苯甲酸0. 4g，升溫至70°C以上引發(fā)。自 升溫過程結(jié)束后，于73°C左右保溫反應(yīng)3h，補加0. 2g引發(fā)劑AIBA繼續(xù)反應(yīng)2_3h。出料乳 液固含量為14. 69wt%0本例中“雜交”型含氟表面活性劑分子結(jié)構(gòu)如式1所示，m = 4,8,10，14 ；n = 4，6。 全氟烷基丙烯酸酯單體全氟烷基側(cè)鏈包括如下結(jié)構(gòu)_CF2CF2CF2CF3，-CF2CF2CF2CF2CF2CF 3，-CF2CFHCF3，-CF (CF3)CFHCF(CF3)CF3。實施例8防水防油測試取lOXlOcm2的胚布或者紙張浸泡于1襯％含氟織物整理劑2h，取出控干附著于 胚布或者紙張表面的多余整理劑殘液，懸掛自然晾干。然后在160°C高溫下退火3-5min，以 備測試。1.憎水性測試按3M-II-1988方法測試。配制一系列異丙醇和水的混合物作為測試溶劑，將溶劑滴在紡織樣品上，觀察其潤濕情況而定。憎水等級也就是最高一級液滴對應(yīng)的等級。憎水 性分12級，以12級為最高。2.憎油性測試采用FZ/T 01067-1999方法測試。它是以8種表面張力依次降低的液體同系物作 為標(biāo)準(zhǔn)，用滴管分別將各種標(biāo)準(zhǔn)試液滴在織物表面上，觀察其潤濕情況而定。最后未潤濕的 烷烴對應(yīng)的級數(shù)即為測試織物的憎油級數(shù)。憎油級分8級，以第8級為最高。該織物整理劑用于織物和紙張的表面處理，并與美國DuPont同類產(chǎn)品FC-43比較
(A)，如圖1、圖2所示。紙張經(jīng)氟硅共聚物乳液處理后，其表面的憎水性能明顯增加
(B)，水滴在其表面自收縮呈球形，極易滾動(C、D)，其憎水效果達到或超過國外同類產(chǎn)品的 水平。并且，普通紗布經(jīng)lwt %氟硅共聚物乳液處理后，其表面張力明顯下降，可承托一定質(zhì) 量的水液體不滲漏(E)。
1權(quán)利要求
一種“雜交”型含氟表面活性劑，其特征是具有如下式1分子結(jié)構(gòu)，式中m＝4，8，10，14；n＝4，6。FSA00000155743800011.tif
2.權(quán)利要求1所述的“雜交”型含氟表面活性劑的制備方法，其特征是，按如下過程進反應(yīng)式中，acid為12或者稀鹽酸；Ethanol為乙醇。
3.如權(quán)利要求2所述的“雜交”型含氟表面活性劑的制備方法，其特征是，包括如下步驟1)、按重量百分比，將30%-65%的溶劑倒入反應(yīng)釜中，升溫至110-150°C，溶劑回 流 30min ；同時依次加入 15% -30 % 的 F(CF2)nS02N(C2H5) (CH2)20H,30% -45% 的碘化氫和 1% -10%的催化劑混合均勻后，在110-150°C溫度下進行溶液聚合6-12h ；2)、按重量百分比，將30%-65%的溶劑倒入反應(yīng)釜中，升溫至溶劑回流溫度；同時依 次加入 15 % -30 % 的 F (CF2) nS02N (C2H5) (CH2) 2I，30 % -45 % 的 N (C2H5) 2 (CH2) m0H 混合均勻后， 進行溶液聚合24-72h ；其中，所述的溶劑為甲苯、二甲苯、二甲基甲酰胺、丙酮、乙醇或丁醇； 所述的催化劑為12或者稀鹽酸。
4.權(quán)利要求1所述的“雜交”型含氟表面活性劑的應(yīng)用，其特征是，用于制備弱陽離子 含氟織物整理劑，所述的含氟織物整理劑具有如下式2所示的分子結(jié)構(gòu)，
5.權(quán)利要求1所述的“雜交”型含氟表面活性劑的應(yīng)用，其特征是，用于制備弱陽離子 含氟織物整理劑，制備弱陽離子含氟織物整理劑的方法包括下列步驟在裝有電動攪拌器、冷凝管、N2導(dǎo)入管和溫度計的四頸瓶中，按重量百分比，依次加入 65% -80%的去離子水，0.2% -1.0%復(fù)合乳化體系，復(fù)合乳化體系中“雜交”型含氟表面活 性劑占復(fù)合乳化體系總重量的25% -67%，0. 5% -2%的丙烯酸或者含氯單體，1. 5% -5% 全氟烷基丙烯酸酯，3% -10%丙烯酸酯單體或甲基丙烯酸酯單體，0. 1% -0. 5%交聯(lián)劑，補 加5% -20%助溶劑，保證上述混合均勻，然后加入0. 05% -0. 2%引發(fā)劑，升溫至70°C進行 乳液聚合，保溫反應(yīng)3-6h，冷卻得產(chǎn)品，所述的含氯單體包括氯乙烯、或偏氯乙烯、或?qū)β燃谆揭蚁?，或甲基丙烯酰氧乙?三甲基氯化銨；所述的交聯(lián)劑包括甲基丙烯酸羥甲酯，或氮羥甲基丙烯酰胺，或雙丙酮丙 烯酰胺；所述的乳化劑包括十八烷基三甲基溴化銨，或聚乙烯醇，或脂肪醇聚氧乙烯醚， 或雜交型含氟乳化劑，復(fù)合乳化體系即為上述乳化劑的組合；所述的引發(fā)劑為2，2’ -偶 氮-2-甲基丙基脒_ 二鹽酸鹽或者叔丁基過苯甲酸；所述的助溶劑為丙酮，或異丙醇，或四 氫呋喃。
全文摘要
雜交型含氟表面活性劑的制備和在弱陽離子織物三防整理劑中的應(yīng)用。雜交性含氟表面活性劑，0.001wt％的水溶液表面張力為～30mNm-1，0.01wt％時為～24mNm-1；用該表面活性劑制備的弱陽離子織物三防整理劑，拒水達到9級，洗滌5次后憎水性無明顯改變，背面無滲；拒油≥7級，洗滌5次后剩余拒油≥5級。該整理劑不用長鏈含氟烷基化合物PFOS/A，采用全氟丁基或全氟己基類含氟單體，利用“雜交”型含氟表面活性劑克服短鏈含氟單體活性不如PFOS/A的缺陷，保持織物整理劑性能接近甚至達到原有產(chǎn)品水平。
文檔編號C07C303/40GK101869815SQ20101019465
公開日2010年10月27日 申請日期2010年6月1日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月1日
發(fā)明者徐祖順, 徐瑩瑩, 李小龍, 楊婷婷, 程時遠, 高慶, 黃平 申請人:湖北大學(xué)