專利名稱：4，4’-二巰基偶氮苯及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種偶氮類巰基化合物，尤其是涉及一種起始原料便宜易得，產(chǎn)率與 純度較高，工藝簡單的4，4’ - 二巰基偶氮苯及其制備方法。
背景技術(shù)：
偶氮類巰基化合物作為潛在的微電子材料，已經(jīng)應(yīng)用于電化學(xué)和表面化學(xué)研究領(lǐng) 域；同時也作為一種特殊的自由基引發(fā)劑，可引發(fā)多種烯烴分子的聚合。目前，合成這類化 合物，尤其是純度較高的產(chǎn)品，仍有很多困難，主要有(1)它的反應(yīng)前體4，4’ - 二碘偶氮 苯的氧化制備，產(chǎn)率不高，產(chǎn)物難分離；(2)巰基基團的直接制備難，往往需要酰基保護(hù)和 脫保護(hù)，這樣無疑提高該產(chǎn)品的制備成本，而且，脫保護(hù)常會形成鹽類產(chǎn)品；(3)最終產(chǎn)物 的提純較難。偶氮類化合物具有順、反兩種幾何異構(gòu)體，這兩種異構(gòu)體在外界條件下(如光 照、加熱等)可相互轉(zhuǎn)換，偶氮類兩種結(jié)構(gòu)異構(gòu)體的相互轉(zhuǎn)化如下式所示 將芳胺氧化成偶氮化合物的方法主要通過重氮化，或二氧化錳、氧化汞與碘、高 錳酸鉀與硫酸銅等氧化體系(參考文獻(xiàn)K. Onto等，Tetrahedron，1998，54，8403-8410 ； N. A. Noureldin 等，Synthesis, 1999，6，939-942)，或催化試劑(η 5_C5H5)Mo (CO) 3 (C = CPh) 與過氧化氫(參考文獻(xiàn)Α. V. Biradar 等，Tetrahedron Lett.，2008，49，3616-3619)。然而 這幾種芳胺偶聯(lián)成偶氮化物的方法產(chǎn)率都不高，并且氧化劑或反應(yīng)條件較為劇烈，同時選 擇性較差。偶氮類巰基化合物通常是原位合成，隨后在溫度控制下用于下一步反應(yīng)；或者先 合成醋酸巰基酯類化合物，再進(jìn)一步金屬作用下堿解。直接的合成都存在收率較低、試劑毒 性大、單耗高、反應(yīng)選擇性差等缺點(參考文獻(xiàn)L. R. Sita等，Tetrahedron Letter，1995， 36，4525-4528 ；Μ. A. Reed, J. Μ. Tour 等，Tetrahedron，2003, 59，8555-8570)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種原料易得，輔助試劑較少，成本較低，產(chǎn)率與純度較 高，工藝簡單，操作可行的4，4’ - 二巰基偶氮苯及其制備方法。本發(fā)明所述4，4’ - 二巰基偶氮苯的結(jié)構(gòu)式為 其物理性質(zhì)為淺黃色固體，熔點(Μ. p.) 127. 8°C，分子式HS(C6H4)N = N(C6H4) SH ； 分子量246. 35 ；可溶于苯、甲苯等芳香類，鹵代烴類以及四氫呋喃極性溶劑，微溶于乙醚，不溶于戊烷和己烷；其譜學(xué)性質(zhì)為J1H NMR(400MHz, CDCl3, 298K, ppm) δ 7. 48 (d，3Jhh = 8. 8Hz，4H)； 6. 62 (d, 3Jhh = 8. 8Hz,4H) ；5. 64(s，2H)；13C 匪R(100MHz，CDCl3, 298K，ppm) δ 148. 1,138. 0,114. 5,81. 4 ；IR(Nujol mull, KBr, cnT1) :2370，1575，1562，1464，1377，1296，1278，1261，1096， 1052，1003,834,714 ；元素分析數(shù)據(jù)為Anal. Calcd for C12H10N2S2 (Mr = 246. 35) :calcd(理論分析值):C 58. 51,H 4. 09, N 11. 37 ；found(實驗值)C 57. 98, H 3. 91，N 10.84。本發(fā)明所述4，4’ - 二巰基偶氮苯的合成路線為 其中在(C)的制備中涉及到偶氮苯格氏試劑(4_IMgC6H4N = NC6H4MgI_4)和硫化產(chǎn) 物(4-IMgSC6H4N = NC6H4SMgI-4)的原位生成與進(jìn)一步反應(yīng)。本發(fā)明的技術(shù)方案是將苯胺在其對位進(jìn)行碘代，高選擇性地得到4-碘苯胺(2)； 然后選用溫和的氧化劑將其氧化偶聯(lián)，得到芳基偶氮化合物(3)；將(3)用金屬鎂格氏試劑 化，之后硫化、鹽酸酸化得到4，4’ - 二巰基偶氮苯(4)。本發(fā)明所述4，4’ _ 二巰基偶氮苯的制備方法，其具體步驟如下1)制備4-碘苯胺(2)將苯胺(1)溶于碳酸氫鈉的水溶液中，制成溶液A，加入I2反應(yīng)后，減壓抽干溶劑， 得到的粗產(chǎn)物經(jīng)升華，得白色針狀晶體4-碘苯胺(2)；2)制備4，4’ - 二碘偶氮苯(3)將4-碘苯胺⑵溶于冰醋酸，制成溶液B，加入NaBO3 ·4Η20和H3BO3,加熱反應(yīng)后， 冷卻至室溫，過濾，洗至中性，再用THF重結(jié)晶，得橙紅色片狀晶體4，4’ - 二碘偶氮苯(3)；3)制備偶氮苯格氏試劑(4_IMgC6H4N = NC6H4MgI_4)將4，4’_ 二碘偶氮苯(3)溶于THF中，制成溶液C，分批加到鎂屑中，加熱反應(yīng)后，
5冷卻得偶氮苯格氏試劑(4-IMgC6H4N = NC6H4MgI-4)；4)制備4，4’ - 二巰基偶氮苯(4)將固體硫粉分批加入到偶氮苯格氏試劑(4_IMgC6H4N = NC6H4MgI_4)中，加熱反應(yīng) 后，得硫化產(chǎn)物(4-IMgSC6H4N = NC6H4SMgI-4)，冷卻后，加入NH4Cl溶液，攪拌，用鹽酸酸化， 再經(jīng)二氯甲烷萃取，合并有機相，干燥，過濾，減壓蒸出溶劑，得到的粗產(chǎn)物用乙醇提取，再 次蒸干溶劑，得固體產(chǎn)物4，4’ - 二巰基偶氮苯(4)。在步驟1)中，所述溶液A的濃度可為0. 4 0. 5mol/L，所述加入I2的量可相當(dāng)于 苯胺(1)的0. 8 0. 9倍摩爾當(dāng)量；所述加入I2反應(yīng)最好是先在溶液A中加入冰塊使溶液 A冷卻至10 20°C，再分批加入I2 ；所述升華的溫度可為40 45°C。在步驟2)中，所述溶液B的濃度可為0. 35 0. 40mol/L,所述加入NaBO3 · 4H20 的量可相當(dāng)于4-碘苯胺(2)的1.2 1.5摩爾當(dāng)量數(shù)，加入H3BO3的量可相當(dāng)于4-碘苯胺 (2)的0. 8 0. 9摩爾當(dāng)量數(shù)；所述加熱反應(yīng)的溫度可為在50 60°C，加熱反應(yīng)的時間可 為6 6. 5h ；所述洗至中性可用水洗至中性。在步驟3)中，所述溶液C的濃度可為0. 020 0. 025mol/L，所述鎂屑的量可相當(dāng) 于4，4’ - 二碘偶氮苯(3)的4. 0 4. 5摩爾當(dāng)量數(shù)；所述分批加到鎂屑中最好是先將1/5 的溶液C加到鎂屑中，反應(yīng)引發(fā)后將其剩余的溶液C加到鎂屑中；所述加熱反應(yīng)的溫度可為 60 65 。在步驟4)中，所述將固體硫粉分批加入到偶氮苯格氏試劑(4_IMgC6H4N = NC6H4MgI-4)中，最好是將固體硫粉在10 12min內(nèi)分批加入到偶氮苯格氏試劑 (4-IMgC6H4N = NC6H4MgI-4)中；所述加熱反應(yīng)的溫度可為60 65°C，加熱反應(yīng)的時間可為 12 25h ；所述冷卻可冷卻至0°C，所述NH4Cl溶液最好為飽和NH4Cl溶液，所述干燥可用無 水MgSO4干燥。由于本發(fā)明采用便宜易得的苯胺為起始原料，通過碘化、氧化偶聯(lián)、硫化、酸解等 步驟，其反應(yīng)條件溫和，各步驟所得產(chǎn)物的產(chǎn)率較高，所得到的各個中間和最終產(chǎn)物在有機 合成反應(yīng)中有廣泛的應(yīng)用。經(jīng)試驗，總產(chǎn)率可達(dá)29% 40%。


圖1為化合物4，4’_ 二碘偶氮苯(3)的核磁共振氫譜(1H NMR)譜圖。在圖1中， 橫坐標(biāo)為化學(xué)位移(ppm) ；7.87 (雙重峰，偶合常數(shù)8. 8Hz，4個H)，7.65 (雙重峰，偶合常數(shù) 8. 8Hz，4個H)，7. 26 (氘代試劑峰))。圖2為化合物4，4’_ 二碘偶氮苯(3)的核磁共振碳譜(13C NMR)譜圖。在圖2中， 橫坐標(biāo)為化學(xué)位移(ppm) ； 151. 7 (單峰，2個C)，138. 4 (單峰，4個C)，124. 5 (單峰，4個C)， 98. 1 (單峰，2個C)，78. 2 (多重峰，氘代溶劑峰)。圖3為化合物4，4’_ 二碘偶氮苯(3)的紅外(IR)譜圖。在圖3中，橫坐標(biāo)為波數(shù) (cm—1)，縱坐標(biāo)為相對強度；具體數(shù)值見譜學(xué)數(shù)據(jù)。圖4為化合物4，4’ - 二巰基偶氮苯(4)的核磁共振氫譜(1H NMR)譜圖。在圖4 中，橫坐標(biāo)為化學(xué)位移(ppm) ；7. 48 (雙重峰，偶合常數(shù)8. 8Hz，4個H)，7. 26 (氘代試劑峰)， 6. 62 (雙重峰，偶合常數(shù)8. 8Hz，4個H)，5. 64 (單峰，2個H))。圖5為化合物4，4’ - 二巰基偶氮苯⑷的核磁共振碳譜(13C NMR)譜圖。在圖5
6中，橫坐標(biāo)為化學(xué)位移(ppm) ； 148. 1(單峰，2個C)，138.0 (單峰，4個C)，114. 5 (單峰，4個 C)，98. 1 (單峰，2個C)，81. 4 (多重峰，氘代溶劑峰))。圖6為化合物4，4’_ 二巰基偶氮苯(4)的紅外(IR)譜圖。在圖6中，橫坐標(biāo)為波 數(shù)(cm—1)，縱坐標(biāo)為相對強度；具體數(shù)值見譜學(xué)數(shù)據(jù)。
具體實施例方式下面通過實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。實施例1(1)制備4-碘苯胺(2)在IL圓底燒瓶中加入NaHCO3 (15. 16g，180mmol)和水(250mL)，完全溶解后加入苯 胺(11. 18g，10. 94mL, 120mmol)，加入塊冰使溶液冷卻至12 15°C，劇烈攪拌下在15min內(nèi) 分批加入I2 (25. 38g，1 OOmmol)，反應(yīng)30min后抽濾，得暗灰色固體粗產(chǎn)物，可用飽和NaHSO3 脫色，在空氣中晾干后40°C升華得到4-碘苯胺(2)。產(chǎn)率16·4g，75%。物理性質(zhì)白色針狀晶體；熔點(M.p.)為66°C ；分子式I-C6H4-NH2;分子量 219. 02 ；可溶于任何有機溶劑。譜學(xué)數(shù)據(jù)1H 匪R (400MHz，CDCl3, 298K, ppm) δ 7. 39 (d, 3Jh, h = 8. 8Hz，2H)，6. 46 (d, 3Jh, h = 8. 8Hz，2H)，3. 477 (s，2H).13C 匪R(100MHz，CDCl3, 298K，ppm) δ 147. 1,138. 2,115. 9,80. 1.IR(KBr, cnT1) :3451，1655，1573，1558，1469，1179，1032，879，758，721.元素分析數(shù)據(jù)Anal. Calcd for C6H6IN(Mr = 219. 02) :calcd (理論分析值):C 32. 90，H 2. 76，N 6. 40 ；found (實驗值):C 32. 57，H 2. 19，N 5. 93.(2)制備4，4，- 二碘偶氮苯(3)在250mL圓底燒瓶中加入6. 57g(30mmol)對碘苯胺和80mL冰醋酸，固體完全溶解 后，再加入 6. 154g(40mmoDNaBO3 ·4Η20 和 1. 54g (25mmol) H3BO3，攪拌加熱于 50 60°C反應(yīng) 6h。溶液由無色逐漸變棕色，并有大量紅棕色固體析出。反應(yīng)完畢冷卻至室溫，過濾，用大 量水洗去析出的無機鹽并洗至中性，再用少量無水乙醇洗，空氣中晾干后用THF重結(jié)晶，得 到目標(biāo)產(chǎn)物4，4’ - 二碘偶氮苯(3)。產(chǎn)率8·45g，65%。物理性質(zhì)橙紅色片狀晶體；熔點(M. p. ) :241°C ；分子式I (C6H4)N = N(C6H4) I ；分 子量434. 01 ；可溶于苯、甲苯等芳香類，鹵代烴類以及四氫呋喃極性溶劑，微溶于乙醚，不 溶于戊烷和己烷.譜學(xué)數(shù)據(jù)1H 匪R(400MHz，CDCl3, 298K，ppm) δ 7. 87 (d, 3Jhh = 8. 8Hz,4H) ,7. 65 (d, 3Jhh = 8. 8Hz,4H).13C 匪R(100MHz，CDCl3, 298K，ppm) δ 151. 7,138. 4,124. 5,98. 1.IR(Nujol mull, KBr, cm-1) :1585，1463，1377，1303，1234，1171，1113，969，807，722.元素分析數(shù)據(jù)Anal. Calcd for C12H8I2N2 (Mr = 434. 01) :calcd (理論分析值):C 33. 21, H 1. 86, N 6. 45 ；found (實驗值):C 32. 95，H 1. 83，N 6. 86.化合物4，4’ - 二碘偶氮苯(3)的核磁共振氫譜(1H NMR)譜圖見圖1，化合物4， 4’ - 二碘偶氮苯(3)的核磁共振碳譜(13C NMR)譜圖見圖2，化合物4，4’ - 二碘偶氮苯(3) 的紅外(IR)譜圖見圖3。(3)制備4，4’ - 二巰基偶氮苯(4)在氮氣氛下，將0. 868g(2mmol)4，4，- 二碘偶氮苯(3)溶于IOOmL THF中，此混合 物置于125mL恒壓滴液漏斗中，在室溫攪拌下先將1/5溶液加到含有0. 192g(Smmol)鎂屑 干燥的帶有磁攪拌子的150mL三頸瓶中。反應(yīng)開始后溶液顏色由橙紅變黑，待加入少量的 I2引發(fā)后，在室溫下滴加剩余4，4’ - 二碘偶氮苯溶液，Ih內(nèi)滴完，加熱至60°C反應(yīng)24h，冷 卻后得黃綠色混濁液。攪拌及冷卻下將固體硫細(xì)粉末(0. 154g,4. 8mmol)于IOmin內(nèi)緩慢 分批加至如上所得偶氮苯有機Grignard試劑中，加畢升溫至60°C反應(yīng)12_25h，冷卻后得棕 紅色溶液。冰浴冷卻至0°C后用注射器在IOmin內(nèi)滴加IOmL飽和NH4Cl溶液猝滅反應(yīng)。攪 拌IOmin后用20mL稀鹽酸仔細(xì)酸化。接著用50mLX2的CH2Cl2萃取，分出有機層，用無水 MgSO4干燥2h，過濾，得黃色澄清溶液。減壓下蒸干溶劑后用無水乙醇提取，再蒸干溶劑后 用己烷和甲苯重結(jié)晶得到4，4’ - 二巰基偶氮苯(4)。產(chǎn)率0·40g，81. 2%。物理性質(zhì)淺黃色固體；熔點(Μ. p.) 127. 8°C ；分子式HS (C6H4) N = N(C6H4) SH ；分子 量246. 35;可溶于苯、甲苯等芳香類，鹵代烴類以及四氫呋喃極性溶劑，微溶于乙醚，不溶 于戊烷和己烷。譜學(xué)性質(zhì)1H NMR (400MHz, CDCl3, 298K，ppm) δ 7. 48 (d, 3Jhh = 8·8Ηζ，4Η) ；6. 62 (d, 3Jhh = 8. 8Hz，4H) ；5. 64(s,2H).13C 匪R(100MHz，CDCl3, 298K，ppm) δ 148. 1,138. 0,114. 5,81. 4.IR(Nujol mull, KBr, cnT1) :2370，1575，1562，1464，1377，1296，1278，1261，1096， 1052，1003,834,714.元素分析數(shù)據(jù)Anal. Calcd for C12H10N2S2 (Mr = 246. 35) :calcd(理論分析值):C 58. 51,H 4. 09, N 11. 37 ；found(實驗值):C 57. 98, H 3. 91，N 10. 84.化合物4，4’_ 二巰基偶氮苯(4)的核磁共振氫譜(1H NMR)譜圖見圖4，化合物4， 4’_ 二巰基偶氮苯(4)的核磁共振碳譜(13C NMR)譜圖見圖5，化合物4，4’-二巰基偶氮苯 (4)的紅外(IR)譜圖參見圖6。實施例2與實施例1類似，其區(qū)別在于制備4-碘苯胺(2)中該溶劑為二氧六環(huán)和吡啶，其 具體步驟為在IL的圓底燒瓶中，加入苯胺(9. 31g，9. 12mL，100mmol)、二氧六環(huán)(150mL) 和吡啶(IOOmL)，冰浴冷卻至0°C左右，劇烈攪拌下一次性快速加入I2 (50. 76g，200mmol)，溶 液逐漸變?yōu)榧t褐色。Ih后撤去冰浴，室溫下繼續(xù)攪拌3h，加入Na2S2O3飽和溶液至溶液棕紅
8色澄清，接著用CH2Cl2 (150mLX 2)萃取，合并有機層，用無水Na2SO4干燥，抽干溶劑后為暗紅 色固體，在40°C升華得白色針狀晶體4-碘苯胺(2) (14. 85g,68% )。實施例3與實施例1類似，其區(qū)別在于氧化偶聯(lián)改用KMn04、CuS04 ·5Η20和Al2O3負(fù)載型氧化 體系，具體步驟為將6. 321g(40mmol) KMnO4溶于水配成濃溶液，加入到含有15g 200 300 目Al2O3粉末的250mL圓底燒瓶中，充分?jǐn)嚢璩蓾{狀物。再稱取9. 98g (40mmol) CuSO4 ·5Η20， 用研缽充分研細(xì)后加入到上述漿狀物中，攪拌均勻后一次性加入2. 19g (IOmmol) 4-碘苯胺 (2)，用機械攪拌24h，用TLC跟蹤至反應(yīng)完全。所得紫黑色固體用IOmLX 3的CH2Cl2提取 并過濾，得橙紅色溶液。將所得橙紅色溶液加熱蒸去部分溶劑后冷卻可得橙紅色片狀晶體 4，4，-二碘偶氮苯(3) (0. 98g,45% )0實施例4與實施例3類似，其區(qū)別在于制備4，4’_ 二碘偶氮苯(3)中，得到的紫黑色固體將 其置于索氏提取器中，用二氯甲烷提取3h。實施例5與實施例3類似，其區(qū)別在于制備4，4’_ 二碘偶氮苯(3)中，氧化劑僅為KMnO4和 CuSO4 · 5H20，溶劑為二氯甲烷。
權(quán)利要求
4，4’-二巰基偶氮苯，其特征在于其結(jié)構(gòu)式為其物理性質(zhì)為淺黃色固體，熔點(M.p.)127.8℃，分子式HS(C6H4)N＝N(C6H4)SH；分子量246.35；可溶于苯、甲苯等芳香類，鹵代烴類以及四氫呋喃極性溶劑，微溶于乙醚，不溶于戊烷和己烷。FSA00000013031900011.tif
2.如權(quán)利要求1所述的4，4’ - 二巰基偶氮苯的制備方法，其特征在于其合成路線為
3.如權(quán)利要求1所述的4，4’- 二巰基偶氮苯的制備方法，其特征在于具體步驟如下1)制備4-碘苯胺將苯胺溶于碳酸氫鈉的水溶液中，制成溶液A，加入I2反應(yīng)后，減壓抽干溶劑，得到的粗 產(chǎn)物經(jīng)升華，得白色針狀晶體4-碘苯胺；2)制備4，4’- 二碘偶氮苯將4-碘苯胺溶于冰醋酸，制成溶液B，加入NaBO3 ·4Η20和H3BO3,加熱反應(yīng)后，冷卻至室 溫，過濾，洗至中性，再用THF重結(jié)晶，得橙紅色片狀晶體4，4’ - 二碘偶氮苯；3)制備偶氮苯格氏試劑(4-IMgC6H4N= NC6H4MgI-4)將4，4’- 二碘偶氮苯溶于THF中，制成溶液C，分批加到鎂屑中，加熱反應(yīng)后，冷卻得偶 氮苯格氏試劑(4-IMgC6H4N = NC6H4MgI-4)；4)制備4，4’- 二巰基偶氮苯將固體硫粉分批加入到偶氮苯格氏試劑(4-IMgC6H4N = NC6H4MgI-4)中，加熱反應(yīng)后，得 硫化產(chǎn)物(4-IMgSC6H4N = NC6H4SMgI-4)，冷卻后，加入NH4Cl溶液，攪拌，用鹽酸酸化，再經(jīng)二 氯甲烷萃取，合并有機相，干燥，過濾，減壓蒸出溶劑，得到的粗產(chǎn)物用乙醇提取，再次蒸干 溶劑，得固體產(chǎn)物4，4’ - 二巰基偶氮苯。
4.如權(quán)利要求3所述的4，4’_二巰基偶氮苯的制備方法，其特征在于在步驟1)中，所 述溶液A的濃度為0. 4 0. 5mol/L ；所述加入I2的量相當(dāng)于苯胺的0. 8 0. 9倍摩爾當(dāng)量。
5.如權(quán)利要求3所述的4，4’_二巰基偶氮苯的制備方法，其特征在于在步驟1)中，所 述加入I2反應(yīng)是先在溶液A中加入冰塊使溶液A冷卻至10 20°C，再分批加入I2 ；所述升 華的溫度為40 45°C。
6.如權(quán)利要求3所述的4，4’_二巰基偶氮苯的制備方法，其特征在于在步驟2)中，所 述溶液B的濃度為0. 35 0. 40mol/L,所述加入NaBO3 ·4Η20的量相當(dāng)于4-碘苯胺的1. 2 1. 5摩爾當(dāng)量數(shù)，加入H3BO3的量相當(dāng)于4-碘苯胺的0. 8 0. 9摩爾當(dāng)量數(shù)。
7.如權(quán)利要求3所述的4，4’_二巰基偶氮苯的制備方法，其特征在于在步驟2)中，所 述加熱反應(yīng)的溫度為在50 60°C，加熱反應(yīng)的時間為6 6. 5h ；所述洗至中性用水洗至中 性。
8.如權(quán)利要求3所述的4，4’_二巰基偶氮苯的制備方法，其特征在于在步驟3)中，所 述溶液C的濃度為0. 020 0. 025mol/L，所述鎂屑的量相當(dāng)于4，4’- 二碘偶氮苯的4. 0 4. 5摩爾當(dāng)量數(shù)。
9.如權(quán)利要求3所述的4，4’_二巰基偶氮苯的制備方法，其特征在于在步驟3)中，所 述分批加到鎂屑中是先將1/5的溶液C加到鎂屑中，反應(yīng)引發(fā)后將其剩余的溶液C加到鎂 屑中；所述加熱反應(yīng)的溫度為60 65°C。
10.如權(quán)利要求3所述的4，4’- 二巰基偶氮苯的制備方法，其特征在于在步驟4)中， 所述將固體硫粉分批加入到偶氮苯格氏試劑(4_IMgC6H4N = NC6H4MgI-4)中，是將固體硫粉 在10 12min內(nèi)分批加入到偶氮苯格氏試劑(4_IMgC6H4N = NC6H4MgI_4)中；所述加熱反 應(yīng)的溫度為60 65°C，加熱反應(yīng)的時間為12 25h。
全文摘要
4，4’-二巰基偶氮苯及其制備方法，涉及一種偶氮類巰基化合物。4，4’-二巰基偶氮苯的分子式HS(C6H4)N＝N(C6H4)SH。將苯胺溶于碳酸氫鈉的水溶液中，加入I2反應(yīng)后，減壓抽干溶劑得4-碘苯胺，再溶于冰醋酸，加入NaBO3·4H2O和H3BO3反應(yīng)后，用THF重結(jié)晶得4，4’-二碘偶氮苯，溶于THF中，分批加到鎂屑中反應(yīng)后，冷卻得偶氮苯格氏試劑；將固體硫粉分批加入到偶氮苯格氏試劑中，加熱反應(yīng)后，得硫化產(chǎn)物，冷卻后加入NH4Cl溶液，用鹽酸酸化，再經(jīng)二氯甲烷萃取，合并有機相，干燥過濾，減壓蒸出溶劑得到的粗產(chǎn)物用乙醇提取，蒸干溶劑，得產(chǎn)物。
文檔編號C07C323/48GK101880251SQ20101010850
公開日2010年11月10日 申請日期2010年2月5日 優(yōu)先權(quán)日2010年2月5日
發(fā)明者任斌, 吳德印, 朱紅平, 王娟娟, 鄭治堯, 黃奕凡 申請人:廈門大學(xué)