專利名稱：芳香族醛化合物的制造方法
技術領域：
本發(fā)明涉及芳香族醛化合物的制造方法，其特征在于，在選自鉬化合物及鎢化合物中的至少一種金屬化合物和選自季銨鹽及有機鱗鹽中的至少一種鹽的存在下，在反應溶液的PH值為pHO. 01以上且小于10的條件下使芳香族甲醇化合物與過氧化物反應。通過本發(fā)明的制造方法獲得的芳香族醛化合物例如作為醫(yī)農(nóng)藥品或有機材料等各種化學制品及其原料中間體是有用的化合物。
背景技術：
一直以來，作為由芳香族甲醇化合物制造芳香族醛化合物的方法，例如已知使用氧化錳或氯鉻酸吡啶鐺(PCC)等金屬氧化物將伯醇氧化的方法(例如參照非專利文獻1、非專利文獻2)或者Swern氧化等反應(例如參照非專利文獻3)。但是，這些反應由于使用毒性高的金屬試劑進行、或者在反應后產(chǎn)生二甲基硫醚等伴有惡臭的廢棄物，因而環(huán)境負擔也大、在工業(yè)實施上具有問題。另一方面，使用了過氧化氫的方法由于過氧化氫的處理容易、反應后可分解成無害的水、而且很廉價，因而近年來備受關注(例如參照專利文獻1)。專利文獻1 日本特開平11-158107號公報非專利文獻1 =Organic Letters, Vol. 5,4725(2003)非專利文獻2 J. Org. Chem.，Vol. 69，1453 (2004)非專利文獻3 =Tetrahedron, Vol. 34，1651 (1978)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的課題例如專利文獻1中，作為使伯醇與過氧化氫反應來制造醛等羰基化合物的方法， 報告了使用鎢酸鈉/硫酸氫季銨鹽催化劑的方法。但是，當使用該方法嘗試合成作為芳香族醛化合物的胡椒醛時，其收率為24. 9%，從工業(yè)制造方法的觀點出發(fā)，并非是非常令人滿意的方法。本發(fā)明的課題在于提供通過高轉化率、高反應選擇率以良好的收率由芳香族甲醇化合物獲得芳香族醛化合物的工業(yè)上有利的制造方法。用于解決課題的手段本發(fā)明的課題可以通過下述的由式( 所示的芳香族醛化合物的制造方法解決， 其特征在于，在選自鉬化合物及鎢化合物中的至少一種金屬化合物和選自季銨鹽及有機鱗鹽中的至少一種鹽的存在下，在反應溶液的PH值為pHO. 01以上且小于10的條件下使式 (1)所示的芳香族甲醇化合物與過氧化物反應。
權利要求
1.式( 所示的芳香族醛化合物的制造方法，其特征在于，在選自鉬化合物及鎢化合物中的至少一種金屬化合物和選自季銨鹽及有機鱗鹽中的至少一種鹽的存在下、在反應溶液的PH值為pHO.Ol以上且小于10的條件下使式(1)所示的芳香族甲醇化合物與過氧化物反應，
2.式( 所示的芳香族醛化合物的制造方法，其特征在于，在選自鉬化合物及鎢化合物中的至少一種金屬化合物和選自季銨鹽及有機鱗鹽中的至少一種鹽的存在下、在使反應溶液的PH值保持在pHO. 01以上且小于10的同時，在式(1)所示的芳香族甲醇化合物中添加過氧化物以使它們反應，
3.根據(jù)權利要求1或2所述的制造方法，其中，進一步添加選自磷酸化合物、硼酸化合物及碳酸化合物中的至少一種緩沖劑來進行反應。
4.根據(jù)權利要求1 3中任一項所述的制造方法，其中，金屬化合物為鉬化合物，并且反應溶液的PH值為pHO. 01以上且小于pHIO。
5.根據(jù)權利要求1 3中任一項所述的制造方法，其中，金屬化合物為鎢化合物，并且反應溶液的PH值為pH3以上且小于pH8。
6.根據(jù)權利要求1 5中任一項所述的制造方法，其中，過氧化物為過氧化氫。
7.根據(jù)權利要求1 6中任一項所述的制造方法，其中，芳香族醛化合物為下述式 (3) (7)中任一個所示的化合物，
8.根據(jù)權利要求1 7中任一項所述的制造方法，其中，芳香族醛化合物是m為1的式 (7)所示的化合物。
9.根據(jù)權利要求1 8中任一項所述的制造方法，其中，過氧化氫的使用量相對于芳香族甲醇化合物1摩爾為0. 1 5摩爾。
10.根據(jù)權利要求1 9中任一項所述的制造方法，其中，選自鉬化合物及鎢化合物中的一種以上金屬化合物的使用量相對于芳香族甲醇化合物1摩爾為0. 0001 0. 10摩爾。
11.根據(jù)權利要求1 4及6 10中任一項所述的制造方法，其中，鉬化合物為選自鉬酸堿金屬化合物、二氧化鉬、三氧化鉬、磷鉬酸、磷鉬酸堿金屬化合物及六羰基鉬中的至少一種以上的化合物。
12.根據(jù)權利要求1 3及權利要求5 10中任一項所述的制造方法，其中，鎢化合物為選自鎢酸堿金屬化合物、三氧化鎢、磷鎢酸、磷鎢酸堿金屬化合物及六羰基鎢中的至少一種以上的化合物。
13.根據(jù)權利要求3 12中任一項所述的制造方法，其中，磷酸化合物為選自磷酸(正磷酸、焦磷酸、偏磷酸)、磷酸鈉、磷酸鉀、磷酸一氫鈉、磷酸二氫鈉、磷酸一氫鉀、磷酸二氫鉀及磷酸銨中的至少一種以上的化合物。
14.根據(jù)權利要求1 13中任一項所述的制造方法，其中，PH通過選自堿金屬的氫氧化物、堿土類金屬的氫氧化物、堿金屬的碳酸鹽、堿土類金屬的碳酸鹽、堿金屬的磷酸鹽和堿土類金屬的磷酸鹽、磷酸、鹽酸、硫酸中的至少一種化合物來調(diào)節(jié)。
15.根據(jù)權利要求1 14中任一項所述的制造方法，其中，在無溶劑的狀態(tài)下進行反應。
全文摘要
本發(fā)明的課題在于提供以高收率由芐醇化合物獲得苯甲醛化合物的工業(yè)上有利的制造方法。本發(fā)明涉及式(2)所示的芳香族醛化合物的制造方法，其特征在于，在選自鉬化合物及鎢化合物中的至少一種金屬化合物和選自季銨鹽及有機鏻鹽中的至少一種鹽的存在下、在反應溶液的pH值為pH0.01以上且小于10的條件下使式(1)所示的芳香族甲醇化合物與過氧化物反應。
文檔編號C07C47/575GK102177124SQ200980139779
公開日2011年9月7日 申請日期2009年10月6日 優(yōu)先權日2008年10月7日
發(fā)明者吉田佳弘, 土井隆志, 堂山大介, 安田真治, 渡邊祥行, 藤津悟 申請人:宇部興產(chǎn)株式會社