專利名稱：生產全氟乙烯基醚的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種用于鹵代氟醚加氫脫鹵成全氟乙烯基醚的方法。
背景技術：
全氟乙烯基醚是對于生產不同的氟聚合物、特別是可熱加工的基于四氟乙烯 (TPE)的塑料以及彈性體而言有用的單體。用于生產全氟乙烯基醚的方法在現(xiàn)有技術中是已知的，所述方法總體上涉及在液 相中的合適的鹵代氟醚前體在過渡金屬的存在下的脫鹵作用。因此，US 2007203386 (SOLVAY SOLEXIS SPA) 30/08/2007 披露了一種用于生產全 氟乙烯基醚的液相方法，是通過在過渡金屬如鋅、銅、錳或金屬對(metal couple)如Si/ Cu、Zn/Sn, Zn/Hg的存在下對某些鹵代氟醚的脫鹵作用。盡管如此，現(xiàn)有技術的方法普遍遭受以下缺點典型地作為副產物得到了顯著量 值的金屬鹵化物水溶液或泥(例如當一種氯氟醚在鋅上進行脫氯時，產生了 ZnCl2溶液/ 泥)。從工業(yè)觀點來看，所述副產物與目標全氟乙烯基醚的分離以及它們的操作和處置是費 時、昂貴且非常麻煩的，因為這些泥是高度腐蝕性的并且可能被賦予了負面的環(huán)境影響。因此在本領域中感覺到了對于克服現(xiàn)有技術的液相方法的缺點來生產全氟乙烯 基醚的一種有成本效益的工業(yè)方法的需要。氟氯碳(CFC)的催化加氫脫氯來選擇性地生成不飽和化合物在本領域中是已知 的。GB 698386 (UNION CARBIDE) 14/10/1953 和 US2685606 (UNION CARBIDE) 3/08/1954 披露 了 CFC-113在負載型鎳催化劑上在范圍從400°C到475°C的溫度下(在更低溫度下催化性 能更差)生成1-氯-1，2，2-三氟乙烯(CTFE)的氣相加氫脫氯作用。此外，CFC在較低溫度下催化加氫脫氯來生成不飽和化合物在本領域中也是 已知的。US 5068473 (DU PONT DE NEMOURS) 26/11/1991 披露了 CFC-113 在 5wt % 的 RE/C催化劑上在200 °C下成為CTFE的氣相加氫脫氯作用。而且，MORI, Tohru等人的 Hydrodechlorination of 1,1,2-trichloro-l,2,2-trifluoroethane(CFC-113)over supported ruthenium and other noble metal catalysts. Catalysis Today. 2004, vol. 88，p. 111-120.披露了 CFC-113生成CTFE的Ru催化的氣相加氫脫氯。據傳授，非常 高的氫/底物摩爾比對于選擇性地獲得不飽和化合物是強制性，這種高的氫消耗使該方法 是不經濟的。最 B, 0HNISHI, Ryuichiro 入白勺 Selective hydrodechlorination of CFC-113on Bi-and Tl-modified palladium catalysts. Applied Catalysis A: General. 1994，vol. 113，p. 29-41.披露了 CFC-113在含有金屬添加劑(值得注意地像鉈) 的鈀催化劑上、在200°C下生成CTFE或1，2，2-三氟乙烯(TrFE)的選擇性氣相加氫脫氯作 用。US 5498806 (DAIKIN INDUSTRIES) 12/03/1996披露了 CFC-113在一種Tl/Ru催化劑(Tl/ Ru摩爾比是2 1)上在200°C下選擇性地生成CTFE的氣相加氫脫氯作用。這些文獻傳授 了使用某些金屬摻雜劑(值得注意地像高毒性的Tl)，有可能選擇性地促進加氫脫氯作用、3同時抑制所述催化劑的加氫活性?，F(xiàn)在本申請人已經出人意料地發(fā)現(xiàn)，在某些條件下，該催化加氫脫氯方法可以有 利地應用于鹵代氟醚以獲得具有高選擇性的全氟乙烯基醚。發(fā)明的披露內容因此本發(fā)明的一個目的是一種通過具有通式(I-A)或(I-B)的鹵代氟醚(HFE)的 加氫脫鹵來生產一種全氟乙烯基醚的方法. RfO-CRf' X-CRf" Rf' ” X，(I-A)其中&代表一AC1-C6全氟(氧基)烷基基團；Rf’，lV’和IV”彼此相同或不同， 獨立地代表氟原子或C1-C5全氟(氧基)烷基基團；X和X’彼此相同或不同，被獨立地選自 Cl、Br、或 I ；
權利要求
1.一種通過具有通式(I-A)或(I-B)的鹵代氟醚(HFE)的加氫脫鹵作用來生產全氟乙 烯基醚的方法RfO-CRf' X-CRf" IV ” X，(I-A)，其中&代表(^-(；全氟(氧基)烷基基團；Rf’、I f”和IV”彼此相同或不同，獨立地代 表氟原子或C1-C5全氟(氧基)烷基基團；X和V彼此相同或不同，獨立地選自Cl、Br或
2.如權利要求1所述的方法，其中所述鹵代氟醚(HFE)是具有通式(I-A)的氯氟醚 (HFE-1)，其中X和X’彼此相同或不同，獨立地選自Cl、Br或I，條件是在所述化學式(I-A) 中，X和X’中至少一個是氯原子。
3.如權利要求1和2所述的方法，其中所述鹵代氟醚(HFE)是具有以下通式(II-A)的 氯氟醚(HFE-2)RfO-CRf' Cl-CRf" Rf'，，Cl (II-A)其中&代表C1-C6全氟(氧基)烷基基團，優(yōu)選C1-C4全氟烷基基團，更優(yōu)選C1-C3全氟 烷基基團；和IV”彼此相同或不同，獨立地代表氟原子或(^-(5全氟(氧基)烷基 基團，優(yōu)選代表氟原子或C1-C3全氟烷基基團，更優(yōu)選代表氟原子或C1-C2全氟烷基基團，甚 至更優(yōu)選代表氟原子。
4.如以上權利要求中任一項所述的方法，其中所述催化劑包含至少一種VIIIB族的 過渡金屬以及惰性載體。
5.如權利要求4所述的方法，其中所述催化劑是負載在碳上的釕催化劑。
6.如權利要求5所述的方法，其中釕的量的范圍是從0.5wt. %到1. 5wt. %。
7.如以上權利要求中任一項所述的方法，所述方法是在包括在190°C與340°C之間，優(yōu) 選200°C和340°C之間，更優(yōu)選210°C和320°C之間的溫度下進行的。
8.如以上權利要求中任一項所述的方法，其中氫/鹵代氟醚(HFE)的摩爾比率包括在 0. 8與4之間，優(yōu)選地在0. 8與3之間，更優(yōu)選地在0. 8與2之間。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種通過具有以下通式(I-A)或(I-B)的鹵代氟醚(HFE)的加氫脫鹵來生產全氟乙烯基醚的方法RfO-CRf’X-CRf”Rf’”X’(I-A)其中Rf代表一個C1-C6全氟(氧基)烷基基團；Rf’、Rf”和Rf’”彼此相同或不同，獨立地代表氟原子或C1-C5全氟(氧基)烷基基團；X和X’彼此相同或不同，獨立地選自Cl、Br或I；其中Rf*和Rf*’彼此相同或不同，獨立地代表氟原子或C1-C3全氟(氧基)烷基基團；Y1和Y2彼此相同或不同，獨立地代表氟原子或C1-C3全氟烷基基團；X和X’是如以上所定義的；所述方法包括在最高340℃的溫度下、在含至少一種VIII B族過渡金屬的一種催化劑的存在下使所述鹵代氟醚(HFE)與氫接觸。
文檔編號C07C17/00GK102056877SQ200980121693
公開日2011年5月11日 申請日期2009年6月4日 優(yōu)先權日2008年6月9日
發(fā)明者古塞佩·馬奇奧尼, 斯特凡諾·米萊凡蒂, 維托·陶特里 申請人:索維索萊克西斯公開有限公司