專利名稱：一種制備多取代環(huán)戊二烯和取代茚的方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及多取代環(huán)戊:烯和取代茚的合成方法，屬于有機合成領域。
背景技術(shù)：
環(huán)戊二烯或具有環(huán)戊二烯環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物如茚、四氫茚、芴等的取代衍生物是有 機合成中重要的配體之一。這種配體在與過渡金屬原子形成化合物之后，可以廣泛地應用 于的催化領域。特別是與第四副族金屬(鈦、鋯、鉿)形成的茂金屬化合物、單茂金屬化合 物，在助催化劑的存在下，可以催化烯烴聚合，所得到的聚合物性能大大優(yōu)于傳統(tǒng)催化劑的 聚合產(chǎn)物。同時，這種茂金屬催化劑具有高度的可控性，可以通過調(diào)整配體上的取代基團， 平衡聚合活性中心的電子效應與立體效應，從而調(diào)控聚合行為和聚合物性能。因此，合成帶 有不同取代基的環(huán)戊二烯或具有環(huán)戊二烯環(huán)結(jié)構(gòu)(如茚、四氫茚、芴等)的化合物對烯烴聚 合工業(yè)和聚合催化理論研究具有重要的意義。從石油裂解產(chǎn)物中，可以獲得少量環(huán)戊二烯和甲基環(huán)戊二烯，而多取代的環(huán)戊二 烯基本上不能從天然資源中簡單獲取。單取代的環(huán)戊二烯可以通過簡單的步驟制備，由環(huán)戊二烯經(jīng)離子化試劑(如烷 基鋰、金屬鈉等)處理，再與鹵代烴作用，即可獲得單取代的環(huán)戊二烯，見圖(2) (J. Chem. Soc.，1959，1757)。盡管這樣得到的單取代環(huán)戊二烯可能存在三種異構(gòu)體，但在一般進一步 應用時，經(jīng)離子化試劑(如烷基鋰、金屬鈉等)作用后，再與過渡金屬原子結(jié)合，這種差別會 消除。
權(quán)利要求
1. 一種合成多取代環(huán)戊二烯或取代茚的方法，其特征在于，該方法由反應原料取代環(huán) 戊烯酮或取代茚滿酮與格氏試劑反應，再用含有活潑氫原子的試劑A處理，得到多取代的 環(huán)戊二烯或取代茚；所述的反應原料取代環(huán)戊烯酮由1、2式所示，取代茚滿酮由3、4式所示；
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成多取代環(huán)戊二烯或取代茚的方法，其特征在于，所使用 的格氏試劑與取代環(huán)戊烯酮或取代茚滿酮的摩爾比為1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成多取代環(huán)戊二烯或取代茚的方法，其特征在于，所使用 的的含有活潑氫原子的試劑A與格氏試劑的摩爾比為1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成多取代環(huán)戊二烯或取代茚的方法，其特征在于，所使用 的的含有活潑氫原子的試劑A為含有不超過10個碳原子的醇。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的合成多取代環(huán)戊二烯或取代茚的方法，其特征在于，所使用 的的含有活潑氫原子的試劑A為無水甲醇或無水乙醇。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成多取代環(huán)戊二烯或取代茚的方法，其特征在于，取代環(huán) 戊烯酮或取代茚滿酮與格氏試劑的反應在醚類溶劑與飽和烷烴溶劑的混合溶劑中進行。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的合成多取代環(huán)戊二烯或取代茚的方法，其特征在于，醚類溶 劑與飽和烷烴溶劑的使用比例為1 0到1 4。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的合成多取代環(huán)戊二烯或取代茚的方法，其特征在于，所用溶 劑為四氫呋喃與己烷的混合溶劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的合成多取代環(huán)戊二烯或取代茚的方法，其特征在于，所用溶 劑為四氫呋喃。
全文摘要
本發(fā)明涉及多取代環(huán)戊二烯和取代茚的合成方法。該方法包括(取代的)環(huán)戊烯酮或茚滿酮與格氏試劑作用，再用含有活潑氫原子的試劑處理的水解反應。通過該方法，可以廣泛地制備多取代環(huán)戊烯酮和取代茚，本發(fā)明活潑氫原子的試劑為水、醇或酚，由于活潑氫原子的試劑的改進，使環(huán)內(nèi)雙鍵產(chǎn)物比例大大提高，同時大大增進了反應的可控性。
文檔編號C07C13/465GK101993330SQ20091016971
公開日2011年3月30日 申請日期2009年8月28日 優(yōu)先權(quán)日2009年8月28日
發(fā)明者王偉, 鄭剛 申請人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院