專利名稱：一種以牡蠣殼為原料制備高純度乳酸鈣的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及貝類加工廢棄物的綜合利用，具體內(nèi)容為以牡蠣殼為原料制備 高純度乳酸鈣的方法。
技術(shù)背景-
近年來(lái)，牡蠣已成為我國(guó)重要的海產(chǎn)經(jīng)濟(jì)貝類產(chǎn)量不斷增加，而占其總重
80%以上的牡蠣殼作為固體廢棄物大多被丟棄在垃圾場(chǎng)或填海，已成為環(huán)境一 大公害。中藥牡蠣系牡蠣科動(dòng)物近江牡蠣、長(zhǎng)牡蠣、大連灣牡蠣等的貝殼，由 于其中碳酸鈣的含量高達(dá)90%左右，以牡蠣貝殼為原料制備生物鈣日益引起人們 的重視。但是，根據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，由于貝殼的主體結(jié)構(gòu)多呈片狀或條狀形態(tài)，內(nèi) 部孔隙較大，孔的連通性較好，流體很容易沿著條形的通道擴(kuò)散到片層結(jié)構(gòu)的 表面，從而滲透通到薄層內(nèi)部，因而貝殼具備了吸附劑的基本特征，對(duì)海水中 的重金屬有吸附性能。因此，雙殼類軟體動(dòng)物(尤其貽貝和牡蠣)對(duì)重金屬有很 強(qiáng)的積累能力，可作為海洋污染生物指示種，其體內(nèi)重金屬濃度(尤其是Pb) 與海域環(huán)境存在正相關(guān)性。目前，貝殼生物鈣的生產(chǎn)工藝大多是以牡蠣貝殼為 原料，經(jīng)水洗后煅燒或不煅燒直接進(jìn)行提取轉(zhuǎn)化，其產(chǎn)品中Pb質(zhì)量分?jǐn)?shù)高達(dá) 3xl0—s 10xl(T5,遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于藥監(jiān)局頒布的藥用生物鈣中Pb質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于1.5xl0—5 的要求。并且由于牡蠣貝殼產(chǎn)地不同，其重金屬含量差異較大，造成產(chǎn)品質(zhì)量 得不到很好的保障。特別是近年來(lái)，由于近海污染，由牡蠣貝殼焙燒得到的生 物鈣產(chǎn)品鉛超標(biāo)是一個(gè)普遍存在的問(wèn)題。因此，開(kāi)發(fā)一種能夠有效降低牡蠣貝 殼生物鈣產(chǎn)品Pb含量的方法，是目前亟待解決的實(shí)際問(wèn)題。
目前，臨床應(yīng)用的補(bǔ)鈣食品和含鈣制劑種類很多，主要來(lái)源于海洋中的貝 殼和鮮骨，主要包括乳酸鈣、葡萄糖酸鈣、檸檬酸鈣等有機(jī)鈣。其中，由于乳酸鈣具有溶解度高、生物利用率高、口感好、鈣含量高等特點(diǎn)，可廣泛用于鈣 強(qiáng)化劑、膠聯(lián)劑、固化劑和增脆劑以及牙膏、煙草品質(zhì)改良劑。尤其是作為藥 品和保健食品，更需要高純度的乳酸鈣。 發(fā)明內(nèi)容-
本發(fā)明目的是提供以牡蠣殼為原料制備高純度乳酸鈣的一種簡(jiǎn)便方法。 本發(fā)明解決上述問(wèn)題采用的技術(shù)方案為 一種利用牡蠣殼制備高純度乳酸鈣
的方法，包括如下步驟
a. 將牡蠣殼刷洗干凈、烘干，以球磨機(jī)粉碎至粒度在80 100目得粗牡
蠣殼粉；
b. 將上述得到的粗牡蠣殼粉，置乳缽中或其它適宜容器內(nèi)，加入適量清 水，研磨成糊狀，再加多量的水?dāng)嚢?，立即傾出混懸液，如此反復(fù)進(jìn)行 多次，將不能混懸的雜質(zhì)棄去。待多次傾出的混懸液靜置、沉淀后，傾 出上面的清水，將瀝干沉淀物用于以下步驟；
c. 在不斷攪拌和45 65'C水浴加熱條件下，緩緩?fù)鲜龅玫降哪迪牃し壑?加入重量為粗殼粉重1.8~2.0倍且濃度為75~85%的乳酸溶液，總反應(yīng)時(shí) 間為2~5小時(shí)。
d. 將上述所得混懸液過(guò)濾，棄去濾渣，并將濾液在50 70'C真空濃縮至呈膏 狀物；
e. 按85~90%酒精膏狀物10 15: 1 (v/v)加入85~90%食用酒精，攪勻， 靜置16~24小時(shí)結(jié)晶；
f. 將上述結(jié)晶濾出，加少量蒸餾水并加熱使之完全溶解得濃液，再按85~90% 酒精濃液=18~22: 1 (v/v)加入85~90%食用酒精，攪勻，靜置12-18 小時(shí)重結(jié)晶，過(guò)濾。
g. 將上述所得結(jié)晶在95 10(TC干燥，即得白色乳酸鈣。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于牡蠣殼粉無(wú)需煅燒直接用于水飛法處
4理，方便而有效降低產(chǎn)品中重金屬殘留；采用酒精結(jié)晶和重結(jié)晶法，不但可保 證乳酸鈣顏色潔白，還可將過(guò)量乳酸等雜質(zhì)除去。使用本方法所得乳酸鈣，保 證產(chǎn)品純度達(dá)到99%以上，重金屬鉛殘留在O.lppm以下。
具體實(shí)施例方式
以下結(jié)合實(shí)例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)描述。 實(shí)例
一種以牡蠣殼為原料制備乳酸鈣的方法，包括下述步驟
a. 將牡蠣殼刷洗干凈，烘干，以球磨機(jī)粉碎至粒度在80 100目得粗牡蠣 殼粉；
b. 將上述得到的lkg粗牡蠣殼粉，置于不銹鋼桶內(nèi)，加入適量清水，研 磨成糊狀，再加多量的水?dāng)嚢?，立即傾出混懸液，如此反復(fù)進(jìn)行多次， 將不能混懸的雜質(zhì)棄去。待多次傾出的混懸液靜置、沉淀后，傾出上面 的清水，將瀝干沉淀物用于以下步驟；
c. 在不斷攪拌和6(TC水浴加熱條件下，緩緩?fù)鲜龅玫降哪迪牃し壑屑?入濃度為82%的乳酸溶液1.9kg，總反應(yīng)時(shí)間為3小時(shí)。
d. 將上述所得混懸液過(guò)濾，棄去濾渣，并將濾液在50 70'C真空濃縮至 呈膏狀物-，
e. 往上述所得膏狀物加入86%食用酒精14升，攪勻，靜置16 24小時(shí)結(jié) 晶；
f. 將上述結(jié)晶以濾布濾出，加少量蒸餾水并加熱使之完全溶解得濃液后， 再加86%食用酒精20升，攪勻，靜置12 18小時(shí)重結(jié)晶，過(guò)濾。
g.將上述所得結(jié)晶在IOO'C干燥，即得純度99.5%、鉛含量為0.08ppm 的白色乳酸鈣1.57 kg.
權(quán)利要求
1、一種以牡蠣殼為原料制備高純度乳酸鈣的方法，包括下述步驟
2、 如權(quán)利要求l所述的一種以牡蠣殼為原料制備高純度乳酸鈣的方法，其特征 在于粗牡蠣殼粉先用水飛法處理，再進(jìn)行轉(zhuǎn)化。
3、 如權(quán)利要求1所述的一種用牡蠣殼制備乳酸鈣的方法，其特征在于將第一次 結(jié)晶所得乳酸鈣用少量水溶解后再次用85~90%酒精使乳酸鈣重結(jié)晶析出。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種以牡蠣殼粉為原料，用水飛法處理后經(jīng)過(guò)轉(zhuǎn)化、結(jié)晶和重結(jié)晶獲得高純度乳酸鈣的方法。先將粗牡蠣殼粉用水飛法將不能混懸的雜質(zhì)棄去，將所得瀝干牡蠣殼粉在不斷攪拌和45～65℃條件下，加入重量為粗殼粉重1.8～2.0倍且濃度為75～85％的乳酸溶液，總反應(yīng)時(shí)間為2～5小時(shí)；將上述所得混懸液過(guò)濾，濾液在50～70℃真空濃縮至呈膏狀物；按85～90％食用酒精∶膏狀物＝10～15∶1(v/v)加入85～90％食用酒精，靜置16～24小時(shí)結(jié)晶；將結(jié)晶濾出加少量蒸餾水制成濃液，再按85～90％酒精∶濃液＝18～22∶1(v/v)加入85～90％食用酒精，靜置12～18小時(shí)重結(jié)晶；將上述所得結(jié)晶在95～100℃干燥，即得純度在99％以上重金屬鉛含量在0.1ppm以下的白色乳酸鈣；本發(fā)明工藝簡(jiǎn)便，可有效降低產(chǎn)品中重金屬殘留，獲得高純度乳酸鈣。
文檔編號(hào)C07C51/41GK101440031SQ20081017747
公開(kāi)日2009年5月27日 申請(qǐng)日期2008年11月26日 優(yōu)先權(quán)日2008年11月26日
發(fā)明者淇 劉, 趙愛(ài)國(guó), 聰 陳, 魏玉西 申請(qǐng)人:青島大學(xué)