專利名稱：：一種zsm-5催化劑及其制備和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種催化劑，尤其涉及一種ZSM-5分子篩催化劑及其制備和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：乙苯是一種重要的化工原料，主要用于生產(chǎn)苯乙烯。苯乙烯是基本的有機(jī)化工原料，主要用于高分子材料領(lǐng)域以制取聚苯乙烯及其共聚物，如ABS、AS、丁苯橡膠及其不飽和聚酯。由于聚苯乙烯和ABS樹(shù)脂等苯乙烯下游產(chǎn)品消費(fèi)的強(qiáng)勁增長(zhǎng)，近年來(lái)對(duì)苯乙烯的生產(chǎn)原料-乙苯的需求增長(zhǎng)很快。目前市場(chǎng)上大部分的乙苯是由苯和乙烯烷基化生產(chǎn)的。主要工藝技術(shù)有AlCl3液相烴化法，分子篩烴化法和催化精餾工藝。A1C13液相烴化法工藝簡(jiǎn)單，操作條件緩和，乙烯轉(zhuǎn)化率高(約100%)，但腐蝕和污染嚴(yán)重，三廢排放量大，.熱效率低，總體能耗高。分子篩烴化法主要包括Mobil/badger分子篩氣相烴化工藝、Lummus/UOP液相烴化法和EBMaxSM乙苯技術(shù)。Mobil/badger分子篩氣相烴化工藝采用改性的中孔沸石ZSM-5催化劑，對(duì)水、硫等雜質(zhì)不如AlCl3催化劑那樣敏感，但原料乙烯需要預(yù)先除水、除硫、除丙烯。與Lummus/UOP分子篩液相烴化工藝相比較，它具有催化劑裝填量少、乙烯空速大、乙苯收率高和反應(yīng)系統(tǒng)中苯共沸物以及C9C10芳烴不會(huì)累積等特點(diǎn)。液相分子篩烴化法采用Y型沸石催化劑，具有十二元環(huán)開(kāi)口的大孔沸石，屬八面沸石類。UnocalY具有很高的液相垸基轉(zhuǎn)移活性，幾乎所有的多乙苯都可以被轉(zhuǎn)化成乙苯，這就降低了苯的循環(huán)回流速率，節(jié)約了能量。該催化劑的缺點(diǎn)是乙烯空速很低，使得催化劑的裝填量為相應(yīng)的Mobil/Badger工藝的十倍左右。EBMaxSM工藝，該工藝采用獨(dú)特的液相烷基化和氣相烷基轉(zhuǎn)移過(guò)程，其中烷基化反應(yīng)過(guò)程基于Mobil公司的最新專利分子篩MCM-22催化劑，烷基反應(yīng)條件類似Lummus/UOP液相工藝，而烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)條件類似Mobil/Badger氣相工藝。催化精餾工藝是將液相分子篩技術(shù)與催化精餾技術(shù)相結(jié)合，同時(shí)進(jìn)行催化反應(yīng)和蒸餾操作，釆用的催化劑為Y型或e型分子篩。上面幾種工藝所用的催化劑有A1C13、ZSM-5、Y型沸石、3型分子篩和MCM-22，它們都是針對(duì)苯與乙烯垸基化制乙苯不同工藝的催化劑。對(duì)于我國(guó)內(nèi)地短缺乙烯地區(qū)和煤化工企業(yè)來(lái)講，由于沒(méi)有乙烯資源，不能采用上述乙烯烷基化工藝制取乙苯。為了緩和苯乙烯的奇缺，發(fā)展苯乙烯型的系列產(chǎn)品，如能采用乙醇垸基化制乙苯，用來(lái)源豐富、運(yùn)輸和儲(chǔ)備方便的乙醇代替乙烯則具有適合國(guó)情的現(xiàn)實(shí)意義。從長(zhǎng)遠(yuǎn)看，乙醇不僅可來(lái)自農(nóng)副產(chǎn)品的綜合利用，又可從煤和天然氣大量制取。因此，研究苯與乙醇直接烷基化制乙苯的技術(shù)路線不僅具有現(xiàn)實(shí)意義，而且也有廣泛的發(fā)展遠(yuǎn)景。80年代末90年代初有研究者對(duì)苯與乙醇烷基化進(jìn)行了研究，而采用乙醇為烷基化實(shí)際進(jìn)行乙苯工業(yè)生產(chǎn)目前尚未見(jiàn)報(bào)道。大連理工大學(xué)進(jìn)行過(guò)相關(guān)的初步研究，在ZSM-5分子篩上苯與乙醇烷基化，在350-450°C、苯與乙醇摩爾比為4~5、質(zhì)量空速46h"的條件下，苯轉(zhuǎn)化率為17.99%，乙醇轉(zhuǎn)化率99%，乙苯選擇性89.06%。文獻(xiàn)《苯與乙醇在e分子篩上垸基化的研究》(鄭鑫源，傅吉全[J]。化學(xué)反應(yīng)工程與工藝，2006:22:(2):172175)報(bào)道了在0分子篩催化劑上，苯與乙醇烷基化合成乙苯的適宜工藝條件為240-260°C、苯與乙醇摩爾比46、苯質(zhì)量空速3-5h"，乙醇轉(zhuǎn)化率為99%、乙苯收率80%。文獻(xiàn)《磷鎂改性ZSM-5分子篩催化劑上苯和乙醇合成乙苯的研究》(魏輝榮，王留成，徐海升[J]。鄭州工學(xué)院學(xué)報(bào)，1992，13，(2):6065)報(bào)道了用磷鎂復(fù)合改性ZSM-5分子篩和八1203制作的催化劑用于苯與乙醇?xì)庀酂N化合成乙苯，條件為340-400°C、苯與乙醇摩爾比4:1、質(zhì)量空速3.5-4.5h"、苯的摩爾轉(zhuǎn)化率20%、乙苯摩爾選擇性90%、活性周期630小時(shí)。目前苯與乙醇烷基化制取乙苯主要著重于反應(yīng)機(jī)理方面的基礎(chǔ)研究，主要缺點(diǎn)是純苯轉(zhuǎn)化率較低，同時(shí)乙苯選擇性也不高，副產(chǎn)物較多，催化劑壽命較短。本發(fā)明的目的是提供一種選擇性高的用于苯與乙醇制乙苯的催化劑及其制備和應(yīng)用。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的一種ZSM-5分子篩催化劑，所述分子篩催化劑中改性金屬的含量為1%-I0wt%，分子篩催化劑與粘結(jié)劑的重量比例為分子篩催化劑粘結(jié)劑的質(zhì)量比^8565:1535。根據(jù)本發(fā)明所述的分子篩催化劑，在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，改性金屬為鐵或鈦，粘結(jié)劑為擬薄水鋁石或Y-A1203。一種制備本發(fā)明所述分子篩催化劑的方法，該方法按以下步驟進(jìn)行(1)將硅鋁比50~100的ZSM-5分子篩催化劑原粉在40(TC60(TC下焙燒3~12小時(shí)；(2)將焙燒好的ZSM-5分子篩催化劑原粉與改性金屬鹽溶液用浸漬法或離子交換法改性；(3)將改性后分子篩催化劑在10(TC120"C烘干6~24小時(shí)，在500'C60(TC下焙燒412小時(shí)，將粘結(jié)劑按比例加入到分子篩催化劑中，研磨混合均勻；(4)配制3%10^%的硝酸溶液，滴加到混合料中，和勻，擠壓成型；(5)將成型后的物料在10(TC12(TC烘干6~24小時(shí)，然后在50(TC60(TC焙燒412小時(shí)得到催化劑。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明所述的浸漬法步驟如下按每克催化劑加入2~20mL改性金屬鹽溶液的比例混合，使改性后分子篩催化劑中改性金屬含量為l%~10wt%，常溫下攪拌10-40小時(shí)，然后放到5(TC9(TC的水浴中攪拌蒸干。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明所述的離子交換法步驟如下按每克分子篩催化劑加入10~20mL改性金屬鹽溶液的比例混合，使改性后分子篩催化劑中改性金屬含量為l%~10wt%;在6(TC90'C下攪拌，離子交換320小時(shí)，過(guò)濾，用改性金屬鹽溶液體積5~10倍的去離子水洗滌。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明所述方法中改性金屬為鐵或鈦，粘結(jié)劑為擬薄水鋁石或Y-A1203。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明所述方法中步驟(3)中分子篩催化劑與粘結(jié)劑的混合比例為分子篩催化劑粘結(jié)劑的質(zhì)量比=85~65:1535。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明所述方法中步驟(4)中硝酸溶液的加入量為每克混合料加0.5mL-1.0mL。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明所述方法中改性金屬鹽溶液為改性金屬的硝酸鹽或硫酸鹽溶液，濃度為0.1-lmol/L。本發(fā)明所述的分子篩催化劑在苯與乙醇制乙苯反應(yīng)中的應(yīng)用，反應(yīng)的工藝條件是溫度340。C46(TC，苯與乙醇摩爾比為110，重量時(shí)空速17h—1，壓力為常壓。本發(fā)明是以氫型ZSM-5為基質(zhì)，經(jīng)過(guò)鐵或鈦鹽溶液浸漬或離子交換方法改性，再與粘結(jié)劑成型后得到適合苯與乙醇一步法制取乙苯的高選擇性的催化劑。與現(xiàn)有技術(shù)相比，經(jīng)過(guò)改性后催化劑保持了良好的活性，選擇性得到提高。評(píng)價(jià)結(jié)果顯示，在相同苯/醇摩爾比條件下乙苯的選擇性要比文獻(xiàn)中高2%8%。該催化劑在苯/醇摩爾比4:1時(shí)，乙苯選擇性大于92%。本發(fā)明具有的優(yōu)點(diǎn)和積極效果是1.本催化劑適合苯與乙醇一步法制乙苯，工藝簡(jiǎn)單，簡(jiǎn)化流程，節(jié)省了設(shè)備費(fèi)用，降低了生產(chǎn)成本。乙醇作為常規(guī)原料可以從煤和天然氣出發(fā)制取，也可以從農(nóng)副產(chǎn)品制取，還具有運(yùn)輸儲(chǔ)備方便，操作簡(jiǎn)單的優(yōu)點(diǎn)。2.本發(fā)明提供了一種不同于現(xiàn)有技術(shù)的改性方法，用鐵或鈦鹽經(jīng)離子交換或浸漬方法改性均可得到效果較好的催化劑。經(jīng)過(guò)改性后催化劑保持了良好的活性，選擇性得到提高。t'3.該催化劑的活性周期長(zhǎng)，可再生能力強(qiáng)，單程壽命大于1200小時(shí)，再生次數(shù)大于20次，再生后催化劑性能變化不大。4.該催化劑的使用工藝具有Mobil/badger分子篩氣相烴化工藝的優(yōu)點(diǎn)，催化劑裝填量少、乙苯收率高、反應(yīng)系統(tǒng)中苯共沸物以及C9C10芳烴不會(huì)累積，催化劑對(duì)水、硫等雜質(zhì)不如AlCl3催化劑敏感等特點(diǎn)。圖1為不同時(shí)間乙苯的選擇性變化圖。圖2為再生后催化劑的NH3-TPD譜圖。圖中，曲線l:Ti-HZSM-5催化劑；曲線2:l次再生的催化劑；曲線3:5次再生的催化劑；曲線4:15次再生的催化劑；曲線5:20次再生的催化劑。垂直線6:弱酸峰位置垂直線7:強(qiáng)酸峰位置具體實(shí)施例方式對(duì)比例將硅鋁比為60的氫型ZSM-5分子篩在500。C下處理6小時(shí)。稱取焙燒過(guò)的26克氫型ZSM-5分子篩原粉，加入14克擬薄水鋁石，研磨混合均勻。加入3wt。/。的稀硝酸混捏均勻，擠條成型，在120"C烘干IO小時(shí)，在54(TC下焙燒6小時(shí)得到催化劑。將制備好的催化劑在溫度38(TC，苯醇摩爾比4:1，重量時(shí)空速4h"的條件下進(jìn)行反應(yīng)評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)得到乙苯選擇性84.78%，苯的轉(zhuǎn)化率23.81%。實(shí)施例1將硅鋁比為60的氫型ZSM-5分子篩在50(TC下處理6小時(shí)。稱取焙燒過(guò)的26克氫型ZSM-5分子篩原粉，加入到200毫升0.1mol/L硫酸鈦溶液中，在常溫下攪拌30小時(shí)，然后在8(TC下攪拌蒸干，在ll(TC烘干12小時(shí)，在50(TC焙燒7小時(shí)，得到鈦含量為3%分子篩，再加入14克擬薄水鋁石，研磨混合均勻。加入3wt。/。的稀硝酸混捏均勻，擠條成型，在12(TC烘干IO小時(shí)，在54(TC下焙燒6小時(shí)得到催化劑。將制備好的催化劑在溫度380°C，苯醇摩爾比4:1，重量時(shí)空速4h"的條件下進(jìn)行反應(yīng)評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)得到乙苯選擇性92.78%，苯的轉(zhuǎn)化率24.76%。實(shí)施例2預(yù)先將硅鋁比為90的氫型ZSM-5分子篩在60(TC下焙燒3小時(shí)。量取摩爾濃度為0.02mol/L的硫酸鈦溶液200mL，加入18克焙燒過(guò)的氫型ZSM-5分子篩原粉，在常溫下攪拌10小時(shí)，然后在65。C下攪拌蒸干，在IO(TC烘干24小時(shí)，在60(TC焙燒10小時(shí)。得到鈦含量為1%分子篩，稱取15克改性好的分子篩加入5克擬薄水鋁石加入5wt。/。的稀硝酸混捏均勻，擠條成型，在10(TC烘干20小時(shí)，在60(TC焙燒4小時(shí)得到所需催化劑。在溫度400。C，苯與乙醇摩爾比5:1，重量時(shí)空速4h"的條件下評(píng)價(jià)，評(píng)價(jià)得到乙苯的選擇性93.75%,苯的轉(zhuǎn)化率18.65%。實(shí)施例3預(yù)先將硅鋁比為96的氫型ZSM-5分子篩在50(TC下處理8小時(shí)，稱取焙燒過(guò)的氫型ZSM-5分子篩原粉20克，加入到250毫升0.2mol/L硫酸鈦溶液中，在9(TC下交換3小時(shí)，用2500毫升去離子水洗滌，在11(TC烘干12小時(shí)，在500。C焙燒7小時(shí)，得到鈦離子交換改性分子篩，稱取14克改性好的分子篩加入6克Y-A1203，加入5wt%的稀硝酸混捏均勻，擠條成型，11(TC烘干9小時(shí)，54(TC焙燒10小時(shí)。破碎成20~40目在溫度38(TC，苯與乙醇摩爾比2:1，重量時(shí)空速3h"的條件下評(píng)價(jià)，評(píng)價(jià)得到乙苯的選擇性88.54%，苯的轉(zhuǎn)化率46.29%。實(shí)施例4將硅鋁比為50的氫型ZSM-5分子篩在58(TC下焙燒5小時(shí)。量取摩爾濃度為0.4mol/L的硝酸鈦溶液125mL，加入21克焙燒過(guò)的氫型ZSM-5分子篩原粉，在常溫下攪拌36小時(shí)，然后在70。C下攪拌蒸干，在IO(TC烘干12小時(shí)，在56(TC焙燒10小時(shí)。得到鈦含量為9.6%分子篩，稱取17克改性好的分子篩加入3克擬薄水鋁石加入6wt^的稀硝酸混捏均勻，擠條成型，在120。C烘干6小時(shí)，在54(TC焙燒5小時(shí)得到所需催化劑。在溫度340。C，苯與乙醇摩爾比10:1，重量時(shí)空速5h"的條件下評(píng)價(jià)，評(píng)價(jià)得到乙苯的選擇性96.87%,苯的轉(zhuǎn)化率9.13%。實(shí)施例5將硅鋁比為78的氫型ZSM-5分子篩在48(TC下焙燒10小時(shí)。量取摩爾濃度為0.25mol/L的硝酸鐵溶液50mL，加入15克焙燒過(guò)的氫型ZSM-5分子篩原粉，在常溫下攪拌24小時(shí)，在50。C水浴中攪拌蒸干，在120"C烘干IO小時(shí)，54(TC焙燒4小時(shí)。制得浸漬法改性的鐵含量為4.4%的分子篩，稱取12克鐵含量為4.4%的分子篩加入3克擬薄水鋁石加入10wtn/。的稀硝酸混捏均勻，擠條成型，在12(TC下烘干8小時(shí)，580。C焙燒12小時(shí)得到催化劑，在溫度40(TC，苯與乙醇摩爾比4:1，重量時(shí)空速2h"的條件下進(jìn)行反應(yīng)評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)得到乙苯的選擇性92.36%,苯的轉(zhuǎn)化率23.14%。實(shí)施例6將硅鋁比為65的氫型ZSM-5分子篩在400。C下焙燒12小時(shí)，量取0.01mol/L的硫酸鐵溶液100mL，加入10克焙燒過(guò)的氫型ZSM-5分子篩原粉，在常溫下攪拌10小時(shí)，在6(TC水浴中攪拌蒸干，在12(TC烘干8小時(shí)，52(TC焙燒8小時(shí)。制得浸漬法改性的鐵含量為1.1%的分子篩，稱取8克改性好的分子篩加入2克Y-A1203，加入5wt%的稀硝酸混捏均勻，擠條成型，110。C烘干20小時(shí)，540'C焙燒10小時(shí)。在溫度390°C，苯與乙醇摩爾比3:1，重量時(shí)空速lh"的條件下進(jìn)行反應(yīng)評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)得到乙苯的選擇性88.57%,苯的轉(zhuǎn)化率31.14%。實(shí)施例7將硅鋁比為74的氫型ZSM-5分子篩在52(TC下焙燒7小時(shí)，稱取焙燒過(guò)的氫型ZSM-5分子篩原粉催化劑15克，加入到300毫升lmol/L硫酸鐵溶液中，在65。C下交換18小時(shí)，用1500毫升去離子水洗漆，在ll(TC烘干12小時(shí)，58(TC焙燒7小時(shí)，得到鐵離子交換改性分子篩，稱取7.5克改性好的分子篩加入2.5克Y-Al20s，加入8wtM的稀硝酸混捏均勻，擠條成型，在IO(TC烘干20小時(shí)，52(TC焙燒10小時(shí)。在溫度45(TC，苯與乙醇摩爾比6:1，重量時(shí)空速7h"的條件下進(jìn)行反應(yīng)評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)得到乙苯的選擇性92.61%，苯的轉(zhuǎn)化率15.64%。實(shí)施例8將硅鋁比為86的氫型ZSM-5分子篩在54(TC下焙燒9小時(shí)。量取摩爾濃度為0.2mol/L的硝酸鐵溶液100mL，加入10克焙燒過(guò)的氫型ZSM-5分子篩原粉，在常溫下攪拌15小時(shí)，在85r水浴中攪拌蒸干，在120。C烘干15小時(shí)，56(TC焙燒6小時(shí)得到浸漬法改性的鐵含量為9.7%的分子篩。稱取6.5克鐵含量為9.7%的分子篩加入3.5克擬薄水鋁石加入10wt。/。的稀硝酸混捏均勻，擠條成型，在12(TC下烘干8小時(shí)，560'C焙燒12小時(shí)得到催化劑，在溫度35(TC,苯與乙醇摩爾比4:1，重量時(shí)空速6h"的條件下進(jìn)行反應(yīng)評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)得到乙苯的選擇性92.16%，苯的轉(zhuǎn)化率23.14%。通過(guò)實(shí)施例1與對(duì)比例比較，經(jīng)過(guò)鈦金屬改性后催化劑保持了良好的活性，反應(yīng)選擇性得到明顯提高，乙苯選擇性從原先的84.78%提高到92.78%。對(duì)實(shí)施例1中的催化劑進(jìn)行活性評(píng)價(jià)和再生評(píng)價(jià)結(jié)果見(jiàn)圖1在溫度380°C，苯醇摩爾比4:1，重量時(shí)空速4h"的條件下進(jìn)行反應(yīng)評(píng)價(jià)，評(píng)價(jià)1200小時(shí)，催化劑未表現(xiàn)出失活跡象。這1200小時(shí)乙苯選擇性隨時(shí)間變化見(jiàn)圖1，乙苯選擇性大于92%，苯的平均轉(zhuǎn)化率為24.76%。圖2是再生后催化劑的NH3-TPD譜圖，縱坐標(biāo)是熱導(dǎo)將脫附出的氨氣轉(zhuǎn)化成的電信號(hào)。從再生后催化劑的NH3-TPD譜圖來(lái)看，幾個(gè)催化劑的出峰位置相差不大，即再生后催化劑的酸強(qiáng)度變化不大；從峰面積的大小比較來(lái)看，可以看出再生后催化劑的酸量變化亦不大。下面的表是幾種催化劑的峰面積粗略定量結(jié)果(峰面積由色譜工作站積分得到)。表1幾種催化劑的峰面積粗略定量結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>表2為催化劑活性隨再生次數(shù)的變化情況，從表中可見(jiàn)所用催化劑具有較好的再生效果。表2催化劑活性隨再生次數(shù)的變化<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>權(quán)利要求1、一種ZSM-5分子篩催化劑，其特征在于所述分子篩催化劑中改性金屬的含量為1％-10wt％，分子篩催化劑與粘結(jié)劑的重量比例為分子篩催化劑∶粘結(jié)劑的質(zhì)量比＝85～65∶15～35。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的分子篩催化劑，其中所述改性金屬為鐵或鈦，所述粘結(jié)劑為擬薄水鋁石或Y-A1203。3、一種制備如權(quán)利要求1所述分子篩催化劑的方法，其特征在于，該方法按以下步驟進(jìn)行(1)將硅鋁比50~100的ZSM-5分子篩催化劑原粉在40(TC600。C下焙燒312小時(shí)；(2)將焙燒好的ZSM-5分子篩催化劑原粉與改性金屬鹽溶液用浸漬法或離子交換法改性；(3)將改性后分子篩催化劑在100。C12(TC烘干624小時(shí)，在50(TC60(TC下焙燒412小時(shí)，將粘結(jié)劑按比例加入到分子篩催化劑中，研磨混合均勻；(4)配制3y。10wt。/。的硝酸溶液，滴加到混合料中，和勻，擠壓成型；(5)將成型后的物料在100'C12(TC烘干6~24小時(shí)，然后在50(TC60(TC焙燒412小時(shí)得到催化劑。4、根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中所述浸漬法步驟如下按每克催化劑加入2~20mL改性金屬鹽溶液的比例混合，使改性后分子篩催化劑中改性金屬含量為l%~10wt%，常溫下攪拌10~40小時(shí)，然后放到5(TC9(TC的水浴中攪拌蒸干。5、根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中所述離子交換法步驟如下按每克分子篩催化劑加入10~20mL改性金屬鹽溶液的比例混合，使改性后分子篩催化劑中改性金屬含量為l%~10wt%;在6(TC9(TC下攪拌，離子交換320小時(shí)，過(guò)濾，用改性金屬鹽溶液體積5~10倍的去離子水洗滌。6、根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中所述改性金屬為鐵或鈦，所述粘結(jié)劑為擬薄水鋁石或Y-A1203。7、根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中步驟(3)中所述分子篩催化劑與所述粘結(jié)劑的混合比例為分子篩催化劑粘結(jié)劑的質(zhì)量比=85~65:15~35。8、根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中步驟(4)中硝酸溶液的加入量為每克混合料加0.5mL-1.0mL。9、根據(jù)權(quán)利要求3、4或5所述的方法，其中所述改性金屬鹽溶液為改性金屬的硝酸鹽或硫酸鹽溶液，濃度為0.1-lmol/L。10、權(quán)利要求1所述分子篩催化劑在苯與乙醇制乙苯反應(yīng)中的應(yīng)用，其特征在于,所述反應(yīng)的工藝條件是溫度340°C~460°C，苯與乙醇摩爾比為110，重量時(shí)空速l~7h"，壓力為常壓。全文摘要本發(fā)明提供了一種ZSM-5分子篩催化劑、其制備方法及其在苯與乙醇制乙苯反應(yīng)中的應(yīng)用。本發(fā)明采用一定硅鋁比的ZSM-5催化劑用鐵或鈦的硫酸鹽或硝酸鹽溶液，通過(guò)浸漬法或離子交換法改性，改性后含改性金屬1wt％-10wt％，然后用粘結(jié)劑擬薄水鋁石或γ-Al₂O₃按分子篩粘結(jié)劑的質(zhì)量比＝85～65∶15～35研磨混合均勻，加稀硝酸混合成型，烘干焙燒后得到改性后的ZSM-5分子篩催化劑。將該催化劑應(yīng)用于苯與乙醇合成乙苯的反應(yīng)中，在苯與乙醇摩爾比為1～10時(shí)，乙苯的選擇性和乙苯的轉(zhuǎn)化率皆有所增高。文檔編號(hào)C07C2/00GK101537369SQ200810034930公開(kāi)日2009年9月23日申請(qǐng)日期2008年3月21日優(yōu)先權(quán)日2008年3月21日發(fā)明者汀伊,劍孫,李文懷,胡津仙,軍陶,高俊華申請(qǐng)人:上海寶鋼化工有限公司;中國(guó)科學(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所