專利名稱：油溶性二硫代胺基甲酸銻的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種油溶性二硫代胺基甲酸銻的制備方法
背景技術(shù)：
油溶性二硫代胺甲酸銻具有較高的熱分解溫度，優(yōu)異的摩擦學性能及抗氧性 能，可用于調(diào)制航空發(fā)動機潤滑油，發(fā)電機用透平機油，坦克用重型柴油機油、 齒輪油，載重汽車及高級小轎車用內(nèi)燃機油、齒輪油，也可以用于液壓油，導軌 油，蝸輪蝸桿油以及極壓抗磨減摩潤滑脂的調(diào)制。油溶性二硫代胺基甲酸銻的制 備在國內(nèi)外一直受到廣泛地關(guān)注。
在過去，已經(jīng)通過諸如三氯化銻的鹵化銻以及硝酸銻直接與二垸胺基二硫代 甲酸反應(yīng)制備二烷胺基二硫代甲酸銻。該方法有兩個明顯的缺點其一是生成氯 化氫或硝酸副產(chǎn)物，這些對生產(chǎn)設(shè)備有腐蝕作用，其二是副產(chǎn)物氯化氫或硝酸會 抑制反應(yīng)平衡向右進行，反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率不高，未反應(yīng)完的二硫代胺基甲酸殘留物 會使產(chǎn)品呈酸性，因為會引起摩擦副的腐蝕磨損被認為是不利的。
USP4859787描述了一種生產(chǎn)二烷基二硫代胺基甲酸銻的方法，使用三氧化 二銻和二戊基二硫代胺基甲酸在高溫及真空條件下長時間的脫水反應(yīng)。文獻(李 麗，瞿龍，舒萬艮，礦冶工程，1998， 18， 3， 50 53)采用相同的方法，研究 了二芐胺基二硫代甲酸及三氧化二銻反應(yīng)制備二垸基二硫代胺基甲酸銻的工藝， 其最大收率為66.1%。文獻(瞿龍，舒萬艮，蔣漢瀛，中南工業(yè)大學學報，1996, 27， 5， 616-619)將二異丁基二硫代胺基甲酸與三氧化二銻以及三硫化二銻在相 同的條件下進行反應(yīng)，其最高收率只有74%。不難看出，這種制備方法不僅能耗 高而且收率也很低。
USP5696063提供了一種通過硝酸鋅與二烷基二硫代胺基甲酸鈉反應(yīng)制備二 烷基二硫代胺基甲酸鋅的方法，并將其外延至二烷基二硫代胺基甲酸銻的制備。 文獻(胡建強，謝鳳，魏賢勇，宗志敏，石油煉制與化工，2005， 36， 2， 17 20)用三氯化銻與二烷基二硫代胺基甲酸反應(yīng)制得幾種二烷基二硫代胺基甲酸 銻。由于三氯化銻極易水解而呈懸濁狀或生成沉淀，難以與二硫代胺基甲酸鈉反應(yīng)完全，這種方法不僅反應(yīng)時間長，轉(zhuǎn)化率也不高，其收率也只有81 85%。也 有用強酸輔助三氯化銻的溶解，但這會使后繼復分解反應(yīng)體系有很高的酸性，不 僅轉(zhuǎn)化率低，對設(shè)備有很大的腐蝕，而且產(chǎn)物酸值高且難以純化。
綜上所述，現(xiàn)有的油溶性二硫代胺基甲酸銻的制備方法有產(chǎn)率低、能耗高、 對設(shè)備腐蝕大及產(chǎn)物難以提純等不足。因而開發(fā)一種收率高、能耗低、產(chǎn)物易于 提純且制備過程對設(shè)備腐蝕小的制備技術(shù)有巨大的實際應(yīng)用意義。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服以往制備技術(shù)中存在產(chǎn)率低、能耗高、產(chǎn)物難以純化 及對設(shè)備腐蝕性大等不足，提供一種產(chǎn)率高、制備能耗低、產(chǎn)物易于純化、制備 過程對設(shè)備腐蝕小的油溶性二硫代胺基甲酸銻的制備方法。
本發(fā)明通過如下措施來實現(xiàn)
一種油溶性二硫代胺基甲酸銻的制備方法，其特征在于該方法將銻化合物與 促進劑溶于水，然后加入二硫代胺基甲酸鹽水溶液，在反應(yīng)溶劑或者不用反應(yīng)溶
劑的情況下，0 5(TC反應(yīng)0.5 3個小時，采用萃取法或過濾法提取生成物；其
中銻化合物選自硝酸銻或氯化銻；促進劑選自嗎哪醇、格利克醇及格利瑟醇中的 一種。
本發(fā)明反應(yīng)結(jié)束后，用萃取法或過濾法提取生成物的有機相，未反應(yīng)完的原 料以及副產(chǎn)物溶在水相中，將隨著水一同被除去。有機相干燥后所得淡黃色固體 即為產(chǎn)品油溶性二硫代胺基甲酸銻。
本發(fā)明在反應(yīng)過程中可以使用有機溶劑，但不是必要的，適合的有機溶劑有 三氯甲烷，二氯甲垸，丙酮，環(huán)己烷，正己烷或石油醚。
二硫代胺基甲酸鹽選自式(I )化合物，
<formula>formula see original document page 4</formula>
其中M+為鈉離子、鉀離子或氨離子，R,和R2為相同或不同的烷基、環(huán)烷基、 芳烷基或芳基。
本發(fā)明中銻化合物與促進劑的摩爾比為0.1 5 : 1。本發(fā)明銻化合物與二硫代胺基甲酸鹽的摩爾比為1 : 2.4 3.6。
本發(fā)明中油溶性二硫代胺基甲銻的化學式如下:
其中^ R6為相同或不同的垸基、環(huán)垸基、芳垸基或芳基。 與現(xiàn)有的制備溶性二硫代胺基甲酸銻的技術(shù)相比，本制備方法具有以下特
點
1、 收率為93.9 94.8%。
2、 反應(yīng)可在常溫下進行，時間短。生產(chǎn)能耗低。
3、 未反應(yīng)完的原料及副產(chǎn)物易于除去，制備過程簡單，產(chǎn)物純。可以方便 用于潤滑劑添加劑配方與性能穩(wěn)定的潤滑油的調(diào)制。
4、 本方法所采用的原料及所產(chǎn)生的產(chǎn)物與副產(chǎn)物是鹽而不是酸，對設(shè)備的 腐蝕性小。
具體實施例方式
現(xiàn)在，參考下述實例，僅通過舉例的方式說明本發(fā)明。 實施例1
二辛二硫胺基二硫代甲酸銻的制備
將15.3g 二正辛基二硫代胺基甲酸鈉及50ml水加入裝有攪拌的三頸瓶中， 開啟攪拌，在15min內(nèi)滴加硝酸銻(7.275g)與嗎哪醇(2.73g)的水溶液，在常 溫下反應(yīng)l小時。加入50ml三氯甲垸，分出有機相，水洗三次，加無水硫酸鈉 干燥，過濾，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑得15.2g淡黃色粉末狀物。收率94.7%，銻含量 (理論值11.38%): 11.7%。
實施例2
二己基二硫代胺基甲酸銻的制備
將12.7g 二正己基二硫代胺基甲酸鈉及50ml水加入裝有攪拌的三頸瓶中，開啟攪拌，在15min內(nèi)滴加硝酸銻(7.275g)與嗎哪醇(2.73g)的水溶液，在常 溫下反應(yīng)l小時。加入50ml三氯甲垸，分出有機相，水洗三次，加無水硫酸鈉 干燥，過濾，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，用三氯甲烷與乙醇重結(jié)晶，12.72g淺黃色片狀 晶體。收率93.9%，銻含量(理論值13.49%): 13.7%。
實施例3
二芐基胺基二硫代甲酸銻的制備
將13.8g 二芐基二硫代胺基甲酸鈉及50ml水加入裝有攪拌的三頸瓶中，開 啟攪拌，在15min內(nèi)滴加硝酸銻(7.275g)與嗎哪醇(2.73g)的水溶液，在常溫 下反應(yīng)1小時。加入50ml三氯甲垸，分出有機相，水洗三次，加無水硫酸鈉干 燥，過濾，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，用三氯甲垸與乙醇重結(jié)晶，得13.32g淺黃色晶 體。收率94.6%，銻含量(理論值:12.97%): 13.5%。
實施例4
溶劑輔助制備二芐基胺基二硫代甲酸銻
將13.8g 二芐基二硫代胺基甲酸鈉及50ml水加入裝有攪拌的三頸瓶中，開 啟攪拌，在15min內(nèi)滴加硝酸銻(7.275g)與嗎哪醇(2.73g)的水溶液，然后加 入50ml三氯甲烷，在常溫下反應(yīng)l小時。分出有機相，水洗三次，加無水硫酸 鈉干燥，過濾，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，用三氯甲烷與乙醇重結(jié)晶，得13.35g黃色 晶體。收率94.8%，銻含量(理論值12.97%): 13.0%。
權(quán)利要求
1、一種油溶性二硫代胺基甲酸銻的制備方法，其特征在于該方法將銻化合物與促進劑溶于水，然后加入二硫代胺基甲酸鹽水溶液，在反應(yīng)溶劑或者不用反應(yīng)溶劑的情況下，0～50℃反應(yīng)0.5～3個小時，采用萃取法或過濾法提取生成物；其中銻化合物選自硝酸銻或氯化銻；促進劑選自嗎哪醇、格利克醇及格利瑟醇中的一種。
2、 如權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于有機溶劑選自三氯甲垸，二氯甲 垸，丙酮，環(huán)己垸，正己垸或石油醚。
3、 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于二硫代胺基甲酸鹽選自式(I ) 化合物，<formula>formula see original document page 2</formula>C I )其中M+為鈉離子、鉀離子或氨離子，Ri和R2為相同或不同的烷基、環(huán)烷基、 芳垸基或芳基。
4、 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于銻化合物與促進劑的摩爾比為0.1
5、 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于銻化合物與二硫代胺基甲酸鹽的 摩爾比為1 : 2.4 3.6。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種油溶性二硫代胺基甲酸銻的制備方法。該方法將銻化合物與促進劑溶于水，然后加入二硫代胺基甲酸鹽水溶液，在反應(yīng)溶劑或者不用反應(yīng)溶劑的情況下，0～50℃反應(yīng)0.5～3個小時，采用萃取法或過濾法提取生成物。本發(fā)明具有反應(yīng)溫度低、時間短、制備簡單、收率高、產(chǎn)品純等優(yōu)點。
文檔編號C07C333/00GK101456834SQ20071030597
公開日2009年6月17日 申請日期2007年12月13日 優(yōu)先權(quán)日2007年12月13日
發(fā)明者劉維民, 孫玉彬, 建 方, 梁永民 申請人:中國科學院蘭州化學物理研究所