專利名稱：雙乙烯基蒽類發(fā)光化合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明是一種雙乙烯基蒽類化合物，屬于有機電致發(fā)光材料，主要用于有機電致發(fā)光顯不器°對有機物施加電壓導入電流而發(fā)光的現(xiàn)象叫有機電致發(fā)光(OEL)，該有機物稱作有機電 致發(fā)光材料，采用這種材料制作的顯示器件稱有機電致發(fā)光顯示器(OLED)。發(fā)光材料薄膜加 在平板電極中間制作成平板顯示屏。有機電致發(fā)光顯示器中所用的發(fā)光材料按類型分高分子和小分子材料；按發(fā)光顏色分藍 光、綠光、紅光、黃光、橙光等多種材料。蒽類化合物具有較高的量子效率，無論在溶液中 還是固態(tài)條件下都具有較好的熒光效應，是一類好的發(fā)光材料。歐洲專利EP1724852公丌了 9,10-雙(2，2-二苯乙烯基)蒽化合物作為有機電致發(fā)光材料，結構如下<formula>formula see original document page 3</formula>9， 10-雙(2,2-二苯乙烯基)蒽上述專利中的化合物乙烯基上的取代基僅限于苯基，使乙烯基蒽類發(fā)光化合物的種類少。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明所要解決的技術問題是克服了背景技術存在的不足，提供一種單獨用作發(fā)光層， 也可以作為慘雜體制作發(fā)光層發(fā)光的，擴展了可制備有機電致發(fā)光器件的有機化合物種類的 雙乙烯基蒽類發(fā)光化合物。為了實現(xiàn)本發(fā)明的目的，將含有硫原子的噻吩基團引入乙烯基蒽中，增加分子孤對電子 數(shù)量，增強了 "n-ii"'電子躍遷的幾率，使分子的電子躍遷與發(fā)光譜帶種類增加。本發(fā)明的雙乙烯基蒽類發(fā)光化合物結構式通式如下背景技術其中&是2-噻吩基或苯基。本發(fā)明優(yōu)選的化合物，其結構式如下:<formula>formula see original document page 3</formula> <formula>formula see original document page 4</formula>其中R為2-噻吩基。本發(fā)明另一個優(yōu)選的乙烯基蒽類發(fā)光化合物，其結構式如下:<formula>formula see original document page 4</formula>其中&為苯基。本發(fā)明還可以合成一系列的衍生物，其結構式如下:<formula>formula see original document page 4</formula>!^可以是含1一6個碳原子的烷基、可以是含7 — 8個碳原子的芳基取代的烷基、可以是 含6—18個碳原子的芳基、環(huán)己基、可以是含6—18個碳原子的芳氧基以及含l一6個碳原子 的垸氧基。R2可以是一個或多個取代基，包括氫、氰基、鹵素取代基、硝基、胺基、1一6個C的 垸基，l一6個碳的烷氧基、7 — 8個碳的芳烷基、l一3個碳的酯?；? — 10個碳的而且，Ru R2中所說的芳基、環(huán)己基、芳氧基可以帶有各種R2取代基。 本發(fā)明的優(yōu)點如下本發(fā)明增加了乙烯基蒽類發(fā)光化合物的品種，且本發(fā)明的化合物熔點高，熔點可達 310.2。C(DSC)，熱穩(wěn)定性好。
具體實施方式
實施例1 : 9,10-雙[2,2-雙(2-噻吩)基乙烯基]蒽的合成 1.1本發(fā)明參照如下的合成路線實施<formula>formula see original document page 5</formula>1.2 9,10-雙[2,2-雙(2-噻吩)基乙烯基]蒽的合成 1.2.1原料的合成本發(fā)明所用的9,10-雙(二乙氧基磷酰甲基)蒽參照文獻[功能材料，2004，5(35):595-597]中公 開的方法合成；雙噻吩基甲酮參照文獻[Organic syntheses Coll.Vol.2, 520; Vol.12, 62]中公開的 方法合成。 ' 1.2.2產(chǎn)品的合成在250ml四口瓶中，加入9,10-雙(二乙氧基磷酰甲基)蒽9.8g，氫化鈉5.1g，雙(2-噻吩) 基甲酮8.5g，四氫呋喃100ml，開始攪拌，加熱升溫至回流?；亓鞣磻?h后，停止反應，攪 拌下自然冷卻至室溫，將其倒入冰水中攪拌，析出大量固體。過濾，然后將固體用甲醇洗滌 3次，得到產(chǎn)品9,10-雙[2，2-雙(2-噻吩)基乙烯基]蒽5.6g。在230。C， 3xl(T3Pa升華得到升華 品4.5g。熔點310.2。C(DSC)。結構鑒定元素分析C34H22S4理論值C 73.08%, H 3.97%, S 22.95%; 實測值C 73.06%, H 3.98 %, S 22.86%。紅外光譜(KBr， cm"): 3059， 9770^C-H);1618(CK:);1512,1435,1379,1343,761(蒽環(huán))；1042， 842， 707(噻吩)。'核磁波譜('H-NMR, CDC13， 500MHz): 56.931(S，2H); 57.126-7.144(m,4H); S7.359-7.391(m,8H);S8.205-8.225(m，8H);證實上述反應所得到的物質(zhì)確實是9，10-雙[2,2-雙(2-噻吩)基乙烯基]蒽。 1.3光學性能測試將9,10-雙[2,2-雙(2-噻吩)基乙烯基]蒽溶于二氯甲垸，配制成稀溶液測定其紫外-可見吸 收光譜和熒光光譜。紫外-可見吸收光譜使用UNICO UV-2102PCS型紫外可見分光光度計測 定；熒光光譜用970CRT型熒光分光光度計測定。溶液態(tài)吸收光譜峰值波長是414nm;熒光光譜峰值波長為521nm。 實施例2: 9,10-雙[2-(2-噻吩)基-2-苯基乙烯基]蒽的合成 2.1本發(fā)明參照如下的合成路線實施
2.2 9，10-雙[2-(2-噻吩)基-2-苯基乙烯基]蒽的合成 2.2.1原料的合成本發(fā)明所用的9,10-雙(二乙氧基磷酰亞甲基)蒽參照文獻[功能材料,2004,5(35):595-597]中 公開的方法合成；噻吩基苯甲酮參照文獻[Organic syntheses Coll. Vol.2, 520; Vol.12, 62]中公開 的方法合成。 2.2.2產(chǎn)品的合成在250ml四口瓶中，加入9，10-雙(二乙氧基磷酰亞甲基)蒽9g，氫化鈉5g， 2-噻吩基苯甲 酮8.3g，四氫呋喃100ml，開始攪拌，加熱升溫至回流，回流反應4h后，停止反應，攪拌下 自然冷卻至室溫，將其倒入冰水中攪拌，析出大量固體。過濾，然后將固體用甲醇洗滌3次， 得到產(chǎn)品9，10-雙[2-(2-噻吩)基-2-苯基乙烯基]蒽6.4g。在22(TC,3xl0-Spa升華得到升華品5.5g。 熔點277.8。C(DSC)。結構鑒定元素分析C38H26S2理論值C 83.48%, H 4.79%， S 11.73%; 實測值C 83.46%, H 4.80%, S 11.69%。紅外光譜:3078(C=C-H); 1619(C=C); 1593, 1516, 1490，1437,1378,775(蒽環(huán));1041 (噻吩)； 756,697(單取代苯)。核磁波譜S6.564墨6.599(m,2H);S6.862-6.933(m,4H);S7.015(S，2H); 57.045-7.085(m,2H);57.293-7.407(m,6H);S7.430-7.520(m，4H);57.696-7.715(m,2H); S8.184(d,2H);58:298(d，2H)。證實上述反應所得到的物質(zhì)確實是9,10-雙[2-(2-噻吩)基-2-苯基乙烯基]蒽。 2.3光學性能測試將9,10-雙[2-(2-噻吩)基-2-苯基乙烯萄蒽溶于二氯甲烷，配制成稀溶液測定其紫外—可見 吸收光譜和熒光光譜。紫外-可見吸收光譜使用UNICO UV-2102PCS型紫外可見分光光度計 測定；熒光光譜用970CRT型熒光分光光度計測定。溶液態(tài)吸收光譜峰值波長是411mn，熒光光譜峰值波長為494nm。
權利要求
1.一種雙乙烯基蒽類發(fā)光化合物，結構式通式如下其中R1是2-噻吩基或苯基。
2.根據(jù)權利要求l所述的雙乙烯基蒽類發(fā)光化合物，其特征在于結構式如下:匿C二CH其中Ri為2-噻吩基。
3.根據(jù)權利要求l所述的雙乙烯基蒽類發(fā)光化合物，其特征在于結構式如下:C ==CHCH =^C其中R,為苯基c
全文摘要
本發(fā)明公開了一種雙乙烯基蒽類發(fā)光化合物，其結構式通式如下其中R₁為2-噻吩基或苯基。本發(fā)明的化合物主要用于有機電致發(fā)光顯示器，可以單獨用作發(fā)光層，也可以作為摻雜體制作發(fā)光層。
文檔編號C07D409/00GK101126021SQ200710164150
公開日2008年2月20日 申請日期2007年10月8日 優(yōu)先權日2007年10月8日
發(fā)明者波 劉, 別國軍, 柴生勇, 薛云娜 申請人:西安近代化學研究所