專利名稱：：經取代的n-[嘧啶-2-基-甲基]羧酰胺及其作為除草劑和植物生長調節(jié)劑的應用的制作方法經取代的N-[嘧啶-2-基-甲基]羧酰胺及其作為除草劑和植物生長調節(jié)劑的應用本發(fā)明涉及新穎的除草有效的N-[嘧啶-2-基-曱基]羧酰胺衍生物，其制備方法和其作為除草劑和植物生長調節(jié)劑的用途，特別是用于選擇性控制有用植作物中的闊葉雜草和禾本科雜草。從各種公開文獻中已知，某些經唑系殘基如吡唑基、咪唑基和三唑基取代的嘧啶具有除草特性，參見例如W098/40379、W098/56789、W099/28301、W000/63183、W001/90080、W003/016308和W0有部分缺點，例如高存留性、在重要的有用植作物中不足夠的選擇性或過高的施用量。經取代的N-[嘧咬-2-基-曱基]羧酰胺已知于一些公開文獻，參見例如J.Med.Chem.，2002，143-150;Synth.Commun.，2002，153~158;Chem.Pharm.Bull.，1983，2540~2551;Vestn.Mosk.Univ.Ser.2Khim.，17，1962,70;Chem.Abstr.58，521c，1963。然而這些公開文獻沒有揭示這樣的化合物的除草效杲。本發(fā)明的任務在于提供除草有效的化合物，其具有相對于先有技術已知的化合物改善的除草特性以及植作物對之改善的耐受性。現今發(fā)現某些經取代的N-[嘧啶-2-基-甲基]羧酰胺具有良好的除草效果并同時相對于有用植物是高耐受的。因此本發(fā)明的主題是式(I)的化合物，其N-氧化物和/或其鹽。其中殘基和標示具有以下意義r和W彼此獨立地是氫、卣素、氰基、氨基、異氰基、羥基、硝基、C00R5、C0R5、CH20H、CH2SH、CH萬、(d-Cj-烷基、閨代-(C廣C4)-烷基、(C廣C6)-環(huán)烷基、(d-。-烷氧基、鹵代-(d-C,)-烷氧基、(C廣C2)-烷氧基-(d-C》-烷基、(C2-C4)-鏈烯基、(C2-C4)-炔基、(C3-C4)-鏈烯氧基、(C3-C4)-炔氧基、(d-C2)-烷疏基-(C「C2)-烷基、S(0hR6、(C「C2)-烷基磺?；?(d-C2)-烷基、(d-Cj-烷基-NH、(C「C》-烷基-C0-NH、(d-C4)-烷基-S02NH、二-(d-C4)-烷基氨基，或W和R2—起形成(CH》3基團;R3為氫、(d-C4)-烷基、(C廣C4)-鏈烯基、(C廠C,)-炔基、芐基、C00R5、C0R4或S(0)nR6;R4為氫、(C「C8)-烷基、(C2-C8)-鏈烯基、(CfCs)-炔基、(C3-C6)-環(huán)烷基、經1或2個甲基取代的(C3-C6)-環(huán)烷基、(d-C》-烷氧基-(C「C2)-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基-(C廣C2)-烷基、面代-(C「C6)-烷基或卣代-(C3-C6)-環(huán)烷基；R5為氫或(C「C4)-烷基；R6為氫、(C廣a)-烷基或鹵代-(C「C,)-烷基；A為選自包括取代基Al至A8的組的殘基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>R8為氫、鹵素、氰基、異氰基、硝基、(C「CJ-烷基、鹵代-(C「C4)-烷基、(d-C4)-烷氧基、卣代-(d-C4)-烷氧基、卣代-(d-C4)-烷硫基、(C廠C6)-環(huán)烷基、鹵代-(C3-C》-環(huán)烷基、SF5、S(0)nR6、(C廣Cj-鏈烯基或(C廠C4)-炔基；R，"為氫、卣素、氰基、異氰基、硝基、(C「C'4)-烷基、鹵代-(C「C4)-烷基、(d-。-烷氧基、卣代-(d-C4)-烷氧基、(C2-C4)-鏈烯基、(C2-C4)-炔基、(C3-C6)-環(huán)烷基或S(0)nR6;R1。為(d-Cj-烷基；X1、X2彼此獨立地為氫或(d-C4)-烷基；n為0、1或2。在式(I)和所有隨后的式中，烷基可以是多于兩個碳原子直鏈或分支的。烷基為例如甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異_、叔-或2-丁基，戊基，己基諸如正-己基、異-己基和1,3-二曱基丁基。相類似地也適用于不飽和殘基鏈烯基和炔基。環(huán)烷基為環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基。鹵素為氟、氯、溴或碘。不飽和的殘基諸如鏈烯基和炔基，在殘基的任意位置有多重鍵。如此例如丙炔基可以是1-丙炔基或2-丙炔基。如果基團經多重殘基取代，應如此理解，即該基團經一個或多個相同或不同的所述殘基取代。分別根據取代基的特性和鏈接，通式(I)化合物可以立體異構體存在。如果例如存在一個或多個不對稱碳原子，可出現對映異構體和非對映體。立體異構體可以通過常規(guī)分離方法例如色語分離法從制備的混合物中獲得。同樣地，立體異構體可以通過應用立體選擇性反應在使用旋光性初始物質和/或助劑的情況下選擇性地制備。無需特別定義，本發(fā)明還涉及包含于通式(I)內的所有立體異構體及其混合物。優(yōu)選通式(I)的化合物，其中W和R2彼此獨立地是氫、卣素、氰基、羥基、硝基、(d-C2)-烷基、卣代-(CrC2)-烷基、(C廣C2)-烷氧基、卣代-(C,-C2)-烷氧基、(C「C2)-烷氧基-(d-C2)-烷基、(d-C2)-烷硫基-(d-C2)-烷基或s(o)n-(c「c2)-烷基，或R1和R2—起形成(CH2)3基團;R3為氫、(d-C》-烷基、芐基或COR、R4為氫、(C「C6)-烷基、(C廣CJ-鏈烯基、(C廣Q-炔基、(C3-C6)-環(huán)烷基、經曱基取代的(C廣C6)-環(huán)烷基、(CrC2)-烷氧基-(d-C2)-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基-(C「C2)-烷基、鹵代-(C「C4)-烷基或鹵代-(C3-C6)-環(huán)烷基；R5為氫或(Cr。-烷基；R6為氫、(d-C2)-垸基或卣代-(d-C2)-烷基；A為選自包括取代基A1至A8的組的殘基；R8為氫、卣素、氰基、(CrC》-烷基、卣代-(d-C》-烷基、(C「C2)-烷氧基、卣代-(c「c2)-烷氧基、3代-(c「c2)-烷硫基、(c「a-環(huán)烷基、卣代-(C廠C6)-環(huán)烷基、S(0)nR6、(C「C4)-鏈烯基或(C廣C,)-炔基；R9為氫、卣素、氰基、硝基、(d-C2)-烷基、面代-(d-C2)-烷基、(d-C2)-烷氧基、鹵代-(d-C2)-烷氧基、(C廣C2)-鏈烯基、(C廣。-炔基、(C3-C6)-環(huán)烷基或S(0)nR6;R1。為曱基或乙基；X1、X2彼此獨立地為氫或甲基；n為0、1或2。特別優(yōu)選通式(I)的化合物，其中W和W彼此獨立地是氫、鹵素、氰基、曱基、乙基、三氟甲基、二氟曱基、甲氧基、三氟曱氧基、二氟甲氧基、乙氧基曱基、曱氧基甲基、硫代甲基、甲基磺?；騑和112—起形成((^2)3基團；R3為氫、甲基、乙基或C0R、R4為氫、(C「CJ-烷基、(C廣a-鏈烯基、(C廠C4)-炔基、(C3-C6)-環(huán)烷基、經甲基取代的環(huán)丙基、(d-C2)-烷氧基-(C「C2)-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基-(C「C2)-烷基、卣代-(C「C4)-烷基或自代-(C3-C6)-環(huán)烷基；R5為氫或(C「C4)-烷基；R6為氫、曱基或乙基；A為選自包括取代基Al至A6的組的殘基；R8為氫、鹵素、氰基、甲基、乙基、鹵代-(C廣CJ-烷基、(C「C2)-烷氧基、鹵代甲氧基、(C3-C6)-環(huán)烷基或S(0)nR6;尤其特別優(yōu)選三氟甲基、二氟曱基、三氟曱氧基、二氟甲氧基或氯；R9為氫、g素、氰基、硝基、曱基、乙基、卣代-(d-C2)-烷基、(C「C》-烷氧基、鹵代曱氧基、(C廣C2)-鏈烯基、(C廣C4)-炔基、(c廣")-環(huán)烷基或S(0)nR6;Rie為甲基或乙基；X1、X2為氫；n為0或2。特別優(yōu)選的還有包含上述優(yōu)選化合物的殘基的組合的、以及包含本說明書表1至表6列舉的化合物的一個或多個殘基的本發(fā)明式(I)化合物及其鹽。在所有下述分子式中，如無其它定義，取代基和符號具有與式U)中相同的意義。本發(fā)明式(I)化合物和對此需要的起始化合物和中間體化合物可以根據以下所描述的方法制備。式I化合物可以例如依據圖示1由其中E為離去基團如卣素、甲基磺?；蚣妆交酋；氖?1化合物在堿的存在下與式III的羥基化合物反應。A在每種情況下為Al至A8的殘基。這樣的反應是本領域技術人員已知的。其中E為曱基磺酰基的式II化合物可例如依據圖示2通過使用間-氯代過苯曱酸(MCPA)的氧化反應由式IV的化合物制備。其中W為H的式IV化合物可以例如依據圖示3通過式V化合物與碳酰氯的經堿誘導的反應制備。該式IV化合物可以隨即例如通過進一步的經堿誘導的酰化反應轉化為其中R3為?；?C0lO的式IVa。這堿<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>樣的?；磻潜绢I域技術人員已知的。式V化合物可以例如依據圖示4通過相應的式VI的2-疊氮曱基嘧啶與硫化氫的還原反應制備。式VI的2-疊氮曱基嘧啶可以例如直接由相應的式VII的2-羥曱基嘧啶通過與二苯基磷酰疊氮化物的經堿催化的反應合成。式VII的2-羥曱基嘧啶例如通過使用三氯化硼將相應的式VIII的2-甲氧基曱基嘧啶進行醚裂開而獲得。在圖示4中描述的反應是本領域技術人員已知的。R1R1式VIII的4-甲基硫代嘧啶可以依據圖示5由式IX的4-氯嘧啶通過與硫代曱醇的經堿誘導的反應制備。式IX的氯嘧啶由式X的羥基嘧咬通過與S化劑如亞石克酰二氯、碳酰氯、磷酰氯(Phosphoroxychlorid)或五氯化磷的反應獲得。式X的羥基嘧咬(R1=烷基)可以由式XI的P-酮酯通過與甲氧基甲脒的縮合反應制備。圖示，5:v川本發(fā)明的式(I)化合物針對廣譜的經濟上重要的單子葉和雙子葉有害植物具有突出的除草效果。甚至難以控制的從根莖、根狀莖或其它多年生器官發(fā)芽的多年生雜草，也能通過所述活性物質有效地控制。ir丄1>a工嫂、'jt.U>>U法'，,誠冉必廿^fi"^廿--JrJr,始用罷X會恭M代表性實例，而這些列舉不應視為限制特定種類。在單子葉雜草方面，例如一年生的燕麥屬(Avena)、黑麥屬(Lolium)、看麥娘屬(Alopecurus)、篛草屬(Phalaris)、稗屬(Echinochloa)、馬唐屬(Digitaria)、狗尾草屬(Setaria)和莎草類，以及多年生的冰草屬(Agropyron)、狗牙根屬(Cynodon)、白茅屬(Imperata)和高梁屬(Sorghum)以及多年生的莎草類，得以有效控制。在雙子葉雜草方面，活性譜擴展至以下種類，例如一年生的豬殃殃屬(Galium)、堇菜屬(Viola)、婆婆納屬(Veronica)、野芝麻屬(Lamiu血)、繁繞屬(Stellaria)、莧屬(Amaranthus)、白芥屬(Sinapis)、番薯屬(Ipomoea)、黃花餘屬(Sida)、母菊屬(Matricaria)和苘麻屬(AbutiIon),以及多年生的旋花屬(Convolvulus)、薊屬(Cirsium)、酸模屬(Rumex)和蒿屬(Artemisia)。在特別的作物條件下在稻米中存在的有害植物如稗屬、慈菇屬(Sagittaria)、澤瀉屬(Alisma)、荸齊屬(Eleocharis)、茺草屬(Scirpus)和莎草屬同樣受到本發(fā)明活性物質的顯著控制。如果本發(fā)明化合物在發(fā)芽前施加至土壤表面，則或者完全阻止雜草胚芽出苗，或者雜草植物生長至子葉期便停止生長，最后在經過三至四周之后就完全死亡。在苗后方法中將活性物質施用至植物綠色部分，同樣在處理后的極短時間內生長急劇停止，并且雜草植物停留在施藥時的生長期，或在一定時間之后完全死亡，從而以這種方式在早期并且持續(xù)地消除對植作物有害的雜草竟爭。本發(fā)明化合物特別表現出針對阿披拉草(Aperaspicaventi)、藜(Chenopodiumalbum)、小野芝麻(Lamiumpurpureum)、巻莖蓼(Polygonumconvulvulus)、繁縷(Stellariamedia)、常春藤葉婆婆納(Veronicahederifolia)、阿拉伯婆婆納(Veronicapersica)和三色堇(Violatricolor)以及針對莧屬、豬殃殃屬和地膚屬種類的突出效果。果，僅非實質性或根本不損害經濟重要作物的植作物如小麥、大麥、黑麥、稻米、玉米、甜菜、棉花和大豆。特別是在玉米、稻米、谷物和大豆中它們具有突出的耐受性。因此本發(fā)明的化合物適宜很好地用于選擇性控制在農業(yè)經濟植作物或觀賞植物中不希望的植物生長。由于其除草特性，所述活性物質也可用于控制已知的或仍在開發(fā)的轉基因植物中的有害植物。通常而言，轉基因植物具有特別優(yōu)越的性能，例如對某些農藥尤其是某些除草劑的抗性，對植物病害或植物病害病原體如某些昆蟲或微生物如真菌、細菌或病毒的抗性。其它的特殊性質涉及例如收成產物的數量、質量、儲藏性能、組成和特定成分。因此，轉基因植物以收成產物的經提高的淀粉含量或經改良的淀粉品質或那些以不同的脂肪酸組成而著稱。優(yōu)選將本發(fā)明的式(I)化合物或其鹽應用于有用植物和觀賞植物的經濟重要的轉基因作物，例如谷物如小麥、大麥、黑麥、燕麥、粟、稻米、木薯和玉米，或還有甜菜、棉花、大豆、油菜、土豆、西紅柿、豌豆和其它蔬菜的作物。式(I)化合物可優(yōu)選在有用植作物特別是大豆和玉米中用作為除草劑，所述有用植作物對該除草劑的植物毒性作用是耐受的或是經基因技術使之耐受的。用于產生比已知植物具有改良性質的新穎植物的傳統(tǒng)培育方式包括例如經典的培育方法和突變種的制造。然而，借助基因工程方法也可以培育具有改良性質的新穎植物(參照例如EP-A-0221044、EP-A-0131624)。例如描述有多種情況-用基因工程技術改變植作物以改良植物中合成的淀粉(例如W092/11376、W092/14827及WO91/19806)，-對草銨膦類(參見例如EP-A-0242236,EP-A-0242246)、草甘膦類(W092/00377)或磺酰脲類(EP-A-0257993，US-A-5013659)的某些除草劑顯示抗性的轉基因植作物，-具有能力產生使植物對抗特定害蟲的蘇云金芽孢桿菌(Bacillusthuringiensis)毒素(Bt-毒素)的轉基因植作物例如棉花(EP-A-0142924，EP-A-0193259)，-具有改良脂肪酸組成的轉基因作物(W091/13972)。大量可制備具有改良性質的新穎轉基因植物的分子生物技術基本上是已知的；參照例如，Sambrook等，1989，MolecularCloning(分子克隆),ALaboratoryManual,第二版.，ColdSpringHarborLaboratoryPress,ColdSpringHarbor,NY;或Winnacker"GeneundKlone，，，VCHWeinheim，第二版1996或Christou，"TrendsinPlantScience"1(1996)423-431。為了進行此類基因工程改造，可以將核酸分子導入質粒中，其可通過DNA-序列的重組技術產生突變或使序列發(fā)生改變。使用上述提到的標準方法，可以例如調換堿基、去除部份序列或加入天然序列或合成序列。為了使DNA-片段彼此連接，可以加入接合體或連接體。具有降低活性的基因產物的植物細胞可以例如通過下列方式制備表達至少一種相應的反義-RNA、有義-RNA達到協(xié)同抑制效果，或表現至少一種具有適宜的構筑的核糖酶，其特異性切割上述提到的基因產物的轉錄本。對此，既可以^:用一種DNA-分子，其含有基因產物的全部的編碼序列(包括可能存在的兩側翼序列)，也可以使用另一種DNA-分子，其只含有部分的編碼序列，該序列部份必須足夠長以引起在細胞中的反義效果。也可以使用DNA-序列，其具有與基因產物的編碼序列高度的同源性，但不是完全地相同。當在植物中表達核酸分子時，經合成的蛋白質可定位于植物細胞的任意區(qū)室內。然而，要達到定位于某一特定區(qū)室，可以例如使編碼區(qū)與確保特定區(qū)室定位的DM-序列連接。此類序列是本領域技術人員所熟悉的(參見例如,Braun等，EMB0J.11(1992)，3219-3227;Wolter等，Proc.Natl.Acad.Sci.USA85(1988)，846-850;So腸wald等，PlantJ.1(1991)，95-106)。通過已知的技術可以使轉基因植物細胞再生成整抹植物。該轉基因植物基本上可以是任意所需植物種類的植物，既包括單子葉植物又包括雙子葉植物。因此同源的(即天然的)基因或基因序列的過度表達、遏抑或抑制，或通過異源的(即外來的)基因或基因序列的表達可以獲得具有經改變的性質的轉基因植物。本發(fā)明的活性物質在應用于轉基因作物的情況下，除了在其它作物中所觀察到的對抗有害植物的效果之外，在各轉基因作物應用中還經常出現特殊的效果，例如改變或特別擴展可控制的雜草譜，改變的在施用中使用的用量，優(yōu)選與轉基因作物有抗性的除草劑的良好組合性，以及對轉基因植作物的生長和產量的影響。本發(fā)明的主題因此還有本發(fā)明化合物作為除草劑用于控制轉基因植作物中有害植物的用途。此外，本發(fā)明的物質對植作物具有突出的生長調節(jié)作用。它們調節(jié)性地涉入植物自身的物質代謝，并由此可以例如通過引發(fā)脫水和矮小生長而有目的地影響植物成分和便于收獲。此外它們還適用于一般性控制和抑制不希望的植物性生長而不會因此使該植物死亡。對于許多單子葉和雙子葉作物而言，植物性生長的抑制具有重要的意義，因為經此可以減少或完全避免倒伏。本發(fā)明的化合物可以下列形式以常規(guī)制劑施用可濕性粉劑、乳油、噴霧溶液、粉劑或顆粒劑。因此，本發(fā)明進一步涉及包含式(I)化合物的除草組合物。分別視其主要的生物和/或物理化學參數而定，可以各種方式配制式(I)化合物。作為配制可能性例如可以考慮可濕性粉劑(WP)、水溶性粉劑(SP)、水溶性濃縮物、乳油(EC)、乳液(EW)如水包油及油包水乳液、噴霧溶液、懸浮濃縮物(SC)、油或水基的分散劑、油溶溶液、粉劑(DP)、膠嚢懸浮劑(CS)、拌種劑、土壤施用或播散用顆粒劑、以微粒、噴霧顆粒、涂覆顆粒和吸附性顆粒形式的粒劑(GR)，水分散性顆粒劑(WG)、水溶性顆粒劑(SG)、ULV-制劑、微型膠嚢類和蠟類。所述各種配制劑類型基本上是已知的，并例如在Winnacker-Kiichler，"ChemischeTechnologie(化學技術)"，第7冊，C.HauserVerlagMiinchen，第四版，1986;WadevanValkenburg，"PesticideFormulations(農藥制劑)，，，MarcelDekkerN.Y.,1973;K.Martens,噴霧干燥手冊("SprayDrying"Handbook),第三版，1979，G.GoodwinLtd.London中有描述。所述必要的助劑，如惰性材料、表面活性劑、溶劑及其它的添加劑同才羊是已知的并例:i口在Watkins，"HandbookofInsecticideDustDiluentsandCarriers(殺蟲粉塵稀釋液和載體手冊)"，第二版，DarlandBooks,CaldwellN.J.,H.v.Olphen，"IntroductiontoClayColloidChemistry(粘土膠體化學入門)"，第二版，J.Wiley&Sons,N.Y.;C.Marsden，"SolventsGuide(溶劑指南)",第二版，Interscience，N.Y.1963;McCutcheon's,"DetergentsandEmulsifiersAnnual"，MCPubl.Corp.,RidgewoodN.J.;SisleyandWood,"EncyclopediaofSurfaceActiveAgents(表面活性劑百科全書)"，Chem.Publ.Co.Inc.,N.Y.1964;Sch6nfeldt，"GrenzfUchenaktiveAthyle應idaddukte(表面活性的環(huán)氧乙烷加成物)，，，Wiss.Verlagsgesell.，Stuttgart1976;Wi腿cker-Ktichler，"ChemischeTechnologie"，第7冊，C.HauserVerlagMiinchen，第四版，1986中有描述?？蓾裥苑蹌┦蔷鶆蚍稚⒃谒械闹苿?，其除了活性物質和稀釋劑或惰性物質外，還含有離子型或非離子型表面活性劑(潤濕劑、分散劑)，例如聚乙氧基化的烷基酚類、聚乙氧基化的脂肪醇類、聚乙氧基化的脂肪胺類、脂肪醇聚二醇醚硫酸酯、烷磺酸酯類或烷基苯磺酸酯類、2，2'-二萘曱烷-6，6'-二磺酸鈉、木質磺酸鈉、二丁基萘磺酸鈉或油酰甲基牛磺酸鈉。制備可濕性粉劑時，例如在常用裝置中如錘磨機、鼓風磨機和噴氣磨機中將除草活性物質磨細，同時或隨后與配制助劑混合。乳油的制備是通過將活性物質溶解在有機溶劑中，如丁醇、環(huán)己酮、二曱基甲酰胺、二甲苯或其它沸點較高的芳族或烴或添加一個或多個離子型和/或非離子型表面活性劑(乳化劑)的有機溶劑混合物?？梢允褂玫娜榛瘎┑膶嵗峭榉蓟撬岬拟}鹽(如十二烷基苯磺酸鈣)或非離子型乳化劑，如脂肪酸聚乙二醇酯、烷芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷縮合產物、烷基聚醚、脫水山梨糖醇酯例如山梨糖醇脂肪酸酯或聚氧乙烯脫水山梨糖醇酯，例如聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯。粉劑是將活性物質與磨成細粉狀的固體物質加以磨碎而得，所述固體物質例如滑石、天然粘土(如高嶺土、膨潤土和葉蠟石)或硅藻土。懸浮劑可為水基或油基。例如，該制劑在視需要添加上述其它制劑類型實例中的表面活性劑下，可通過利用常規(guī)的球磨機濕磨制得。乳液例如水包油乳液(EW)的制備可以利用含水的有機溶劑，借助攪拌器、膠體研磨器和/或靜態(tài)混合器，并且視需要可加入例如上述其它制劑類型實例中的表面活性劑。粒劑的制備可以通過將活性物質噴灑在吸附性粒狀的惰性物質上，或將活性物質濃縮物借助粘合劑(如聚乙烯醇，聚丙烯酸鈉或礦物油)涂敷在載體(如砂、高冷土或粒狀惰性物質)的表面上。適宜的活性物質可以使用制造肥粒顆料的常規(guī)方法并視需要與肥料的混合物一同?；?。水分散性粒劑通常是利用常規(guī)方法如噴霧式干燥法、流體化床式制粒法、碟式制粒法、用高速攪拌器混合法混合和無固體惰性物質的擠出制備而成。關于碟式、流化床、擠壓機和噴撒顆粒劑的制備方法，參見下述工藝，例如"Spray-DryingHandbook"(噴霧干燥手冊)第3版，1979年，G.GoodwinLtd.，London;J.E.Browning,"Agglomeration"(團聚作用)，ChemicalandEngineering(化學和工程)1967，第147頁及其后；"Perry'sChemicalEngineer'sHandbook，，(Perry's化學工程師手冊)，第5版，McGraw-Hill,NewYork1973，第8-57頁。對于更詳細的作物保護劑制劑參見，例如G.C.Klingman，"WeedControlasaScience"(雜草控制科學)，JohnWileyandSons,Inc.,NewYork,1961，第81-96頁和J.D.Freyer，S.A，E環(huán)s，"WeedControlHandbook"(雜草控制手冊)，第5版，BlackwellScientificPublications,Oxford,1968，！第101-103頁。該農業(yè)化學制劑通常含有0.1~99重量％，尤其是O.1~95重量%式(1)的活性物質?？蓾裥苑蹌┲?，活性物質的濃度通常為約10~90重量％，至100重量％的余量由常規(guī)制劑組分構成。在乳油中，活性物質的濃度可為約1~90重量％，優(yōu)選5~80重量％。粉劑形式的配制劑通常含有1~30重量％的活性物質，大多情況下優(yōu)選5~20重量％的活性物質，而噴霧溶液含有約0.05~80重量％，優(yōu)選2~50重量％的活性物質。水分散顆粒劑中，活性物質的含量部分取決于活性化合物是否以液態(tài)或固態(tài)形式，以及取決于使用的?；鷦┖吞盍系取Ｋ稚㈩w粒劑中，活性物質的含量為例如介于1和95重量％,優(yōu)選介于10和80重量％之間。此外，上述活性物質制劑可視需要分別包含常用的添加劑如粘合劑、潤濕劑、分散劑、乳化劑、滲透劑、防腐劑、防凍劑、溶劑、填料、栽體、著色劑、消泡劑、蒸發(fā)抑制劑、pH調節(jié)劑和粘度調節(jié)劑。以該配制品為基礎，也可以制備與其它農藥活性物質的組合物，例如殺蟲劑、殺螨劑、除草劑、殺真菌劑，以及安全劑、肥料和/或植物生長調節(jié)劑，例如以預混物或桶混物形式。以混合制劑或桶混物形式與本發(fā)明活性物質組合的適宜活性物質例如可4吏用已知的活性物質，例如在WeedResearch26，441-445，(1986)，或"ThePesticideManual"(農藥手冊)，第13版，TheBritishCropProtectionCouncilandtheRoyalSoc.ofChemistry,2003及其中所列的文獻所描述的。例如，可提及的并且可與式(I)化合物相組合的除草劑為例如下述活性物質(注所述化合物根據國際標準化組織(ISO)以通用名表示或采用化學名稱，視需要與其常用編碼一起表示)乙草胺；三氟羧草醚；苯草醚；氟草醚，即[[[1-[5_U-氯-4-(三氟甲基)-苯氧基]-2-硝基苯基]-2-曱氧基亞乙基]氨基]氧基]醋酸及其甲酯；曱草胺；禾草滅；莠滅津；酰嘧磺??；殺草強；AMS，即氨基磺酸銨；莎稗磷；磺草靈；莠去津；四唑嘧磺隆(DPX-A8947);疊氮凈；燕麥靈；BAS516H，即5-氟-2-苯基-4H-3，1-苯并喁嗪-4-酮；草除靈；乙丁氟靈；呋草磺；芐嘧磺??；地散磷；滅草松；吡草酮；氟草黃；新燕靈；苯噻??；雙丙氨膦；甲羧除草醚；除草定；溴丁酰草胺；溴酚肟；溴苯腈；bromuron;丁環(huán)草磷；羥草酮；丁草胺；抑草磷；丁烯草胺；丁噻咪草酮；雙丁樂靈；丁草敵；唑草胺(CH-900);雙酰草胺；唑酮草酯(cafentrazone)(ICI-A0051);CDAA，即2-氯-N，N-二-2-丙烯基乙酰胺；CDEC，即2-氯烯丙基二乙基二硫代氨基甲酸酯；甲氧除草醚；草滅畏；炔禾靈(chlorazifop-butyl)，chlormesulon(ICI-A0051);氯溴隆(chlorbromuron);氯炔靈；伐草克；氯曱丹；氯草敏；氯嘧磺隆；草枯醚；綠麥隆(chlorotoluron);枯草隆(chloroxuron);氯苯胺靈；氯磺隆(chlorsulfu醒)；氯酞酸曱酯；氯硫酰草胺；環(huán)庚草醚；醚磺隆；烯草酮；炔草酯(clodinafop)及其酯類衍生物(例如炔草酯)；異惡草酮；稗草胺；環(huán)己烯草酮(cloproxydim);二氯吡啶酸；千草隆(JC940);氰草津；環(huán)草敵；環(huán)丙嘧磺隆(AC104);噻草酮；環(huán)莠?。磺璺蒗ゼ捌漉ヮ愌苌?例如丁酯，DEH-112);牧草快；環(huán)丙津；三環(huán)賽草胺；殺草??；2，4-滴丁酸；茅草枯；甜菜安；敵草凈；燕麥敵；麥草畏；敵草腈；2，4-滴丙酸；禾草靈及其酯類諸如曱基禾草靈；乙酰甲草胺；枯莠??；野燕枯；吡氟草胺；惡唑??；二甲草胺；異戊凈；二曱噻草胺(SAN-582H);異惡草酮，異惡草松；瘞節(jié)因；dimetrasulfuron,氨氟靈；地樂酚；特樂酚；雙苯酰草胺；異丙凈；敵草快；氟硫草定；敵草隆；二硝酚；甘草津；EL77,即5-氰基-l-(1，l-二曱基乙基)-N-甲基-lH-吡唑-4-曱酰胺；茵多殺；茵草敵；禾草畏；乙丁烯氟靈；胺苯磺?。换青缏。灰?秦草酮；乙呋草磺；F5231，即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4，5-二氫-5-氧代-lH-四唑-l-基]苯基]乙磺酰胺；氯氟草醚及其酯(例如乙酯，HN-252);乙氧苯草胺(HW52);2，4，5-、弟丙酸；fenoxan，喁唑禾草靈和精喁唑禾草靈和它們的酯類，例如精噁唑禾草靈和喁唑禾草靈；fenoxydim;非草??；麥草氟甲酯；啶嘧磺??；吡氟禾草靈和精吡氟禾草靈和它們的酯，例如吡氟禾草靈和精吡氟禾草靈；氯乙氟靈；唑嘧磺草胺；flumeturon;氟烯草酸及其酯(例如戊酯，S-UOn);丙炔氟草胺(S-482);flumipropyn;氟胺草唑(KNW-739);三氟硝草醚；乙羧氟草醚；flupropacil(UBIC-4243);氟啶草酮；氟咯草酮(flurochloridone);氟草煙；呋草酮；氟磺胺草醚；殺木膦；氟氧草醚；草銨膦；草甘膦；氟硝磺酰胺(halosafen);氯吡嘧磺隆及其酯(例如甲酯，NC-319);氟吡禾靈及其酯；精氟吡禾靈(-R-氟吡禾靈)及其酯；環(huán)溱酮；咪唑煙酸；咪草酸；咪唑喹啉酸和鹽諸如銨鹽；碘苯腈；imazethamethapyr;咪^喳乙煙酸；哇吡嘧碌?。欢?。米酰胺；異丙樂靈；異丙隆；異噁??；異惡草胺；異噁草醚；特胺靈；乳氟禾草靈；環(huán)草定；利谷隆；2甲4氯；2甲4氯丁酸；2甲4氯丙酸；苯瘞酰草胺；氟磺酰草胺；苯溱草酮；吡草胺；威百畝；曱基苯噻??；滅草峻；苯草酮；甲基殺草??；色滿隆(metabenzuron)，methobenzuron;溴谷?。划惐撞莅?；磺草唑胺(XRD511);甲氧?。讳诓萃?；曱磺隆；MH;禾草敵；庚酰草胺；綠谷??；滅草隆；單脲硫酸二氫酯；MT128，即6-氯-N-(3-氯-2-烯丙基)-5-曱基-N-苯基-3-噠。秦胺；MT5950,即N-[3-氯-4-(l-甲基乙基)苯基]-2-甲基戊酰烷；萘丙胺；萘氧丙草胺；萘草胺；NC310,即4-(2，4-二氯苯甲酰基)-l-曱基-5-節(jié)氧基吡唑；草不??；煙嘧磺?。籲ipyraclophen;甲磺樂靈；除草醚；硝氟草醚(nitrofluorfen);氟草敏；畔草丹；安磺靈；丙炔惡草酮(RP-020630);惡草酮；乙氧氟草醚；百草枯；克草敵；二曱戊樂靈；黃草伏；棉胺寧；甜菜寧；胺氯p比咬酸；pinoxaden;旅草磷；piributicarb;pirifenop-butyl;丙草胺；氟嘧磺?。画h(huán)丙氰津；氨氟樂靈；環(huán)丙氟靈；甘樸津；樸滅通；樸草凈；毒草胺；敵稗；喔草酯及其酯；樸滅津；苯胺靈；異丙草胺；炔苯酰草胺；曱疏磺樂靈；芐草丹；氟磺隆(CGA-152005);丙炔草胺；吡唑特；雙唑草腈，殺草敏；吡嘧磺隆；節(jié)草唑；達草特；嘧草硫醚(KIH-2031);pyroxofop及其酯類(例如炔丙酯)；二氯壹啉酸；喹草酸；quinofop及其酯類f;t生物，會禾靈(quizalofop)和精奮禾靈和它們的酯類衍生物例如喹禾靈-乙酯；喹禾糠酯和精唾禾靈-乙酯；renriduron;砜嘧磺隆(DPX-E9636);S275，即2-[4-氯-2-氟-5-(2-丙炔基氧基)苯基]-4，5，6，7-四氫-2H-吲唑；仲丁通；稀禾定；環(huán)草?。晃鳜斀?；西草凈；氟萘草酯，即2-[[7_[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-萘基]-氧基]丙酸和其曱酯；曱磺草胺(FMC-97285，F-6285);sulfazuron;甲嘧磺隆；草硫膦(ICI-A0224);三氯乙酸；牧草胺(GCP-5544);丁噻??；特草定；特草靈；特丁草胺；特丁通；特丁津；特丁凈；TFH"0，即N，N-二乙基-3-[(2-乙基-6-甲基苯基)硫酰基]-lH-1，2，4-三唑-1-曱酰胺；甲氧噻草胺(NSK-850);噻氟隆；噻草啶(Mon-13200);噻二唑草胺(SN-24085);殺草丹；噻吩磺??；仲草丹；苯草酮；野燕畏；醚苯磺??；triazofenamide;苯磺隆；綠草定；滅草環(huán)；草達津；氟樂靈；氟胺磺隆和酯(例如甲酯，DPX-66037);三甲異脲；tsitodef;滅草猛；WL110547，即5-苯氧基-1-[3-(三氟甲基)-苯基]-lH-四唑;UBH-509;D-489;LS82-556;KPP-300;NC-324;NC-330;KH-218;DPX-N8189;SC-0774;D0WC0-535;DK-8910;V-53482;PP-600;MBH-001;溱草酸；吡草醚；嘧草醚，KIH-2023和KIH-485。就使用而言，將商購可得形式的配制劑以常規(guī)方式稀釋，例如在可濕性粉劑、乳油、分散劑和水分散顆粒劑中用水稀釋。粉劑、土壤顆粒劑、撒布的顆粒劑和噴霧溶液形式的制劑通常在使用前不用任何其它惰性物質稀釋。所需式(I)化合物的施用量隨著外部環(huán)境而變化，例如尤其是溫度、濕度和所采用除草劑的性質。該施用量可以在寬范圍類變化，例如介于0.001和1.0kg/ha之間或更多的活性物質，但是優(yōu)選介于5和750g/ha之間，特別是介于5和250g/ha之間。下面的實施例進一步說明本發(fā)明。A.化學實施例1.制備N-[(4-乙基-6-{[2-(三氟甲基)吡啶-4-基]氧基}嘧啶-2-基)曱基]環(huán)丙烷甲酰胺(實例號306源自表3)0.23g(1.41mmol)的4-羥基-2-三氟曱基吡啶、0.4g(1.41mmol)的N-[(4-乙基-6-{曱磺?；鶀嘧啶-2-基)甲基]環(huán)丙烷-曱酰胺和0.39g(2.82mmol)的〖20)3在7ml乙腈中的混合物于回流下攪拌8小時，然后使之置于室溫(RT)下過夜。將該混合物澆入20ml水中并用20ml的CH2Cl2萃取四次。將合并的有機相經Na2S(h干燥并濃縮。在硅膠(Si02;梯度洗脫100°/。的庚烷—庚烷/乙酸乙酯(EE)3/7;CombiFlashCompanionTM;Isco，Inc.)上色^昝法提純獲得0.25g(46%)的產物。力-艦5[CDC13]0，75(m，2H)，0.95(m，2H)，1.35(t，3H)，1.42(m，1H)，1.85(q，2H)，4.55(d，2H),6.63(bs，1H)，6.80(s，1H),7.40(dd，1H)，7.60(d，1H)，8.75(d，1H)。2.制備N-[(4-甲基-6-{(3-三氟甲基)苯氧基}嘧啶-2-基)甲基]環(huán)丙烷甲酰胺，(實例號206源自表1)0.19g(l.2mmol)的3-羥基節(jié)基三氟化物(3-Hydroxybenz-trifl雨id)、0.31g(1.2mmol)的N-[(4-甲基-6-{甲磺?；鶀嘧咬-2-基)曱基]環(huán)丙烷甲酰胺和O.32g(2.3mmol)的K2C03在5ml的CH3CN中的混合物于回流下攪拌8小時，然后使之置于RT下過夜。將該混合物澆入10ml水中并用10ml的CH2Cl2萃取四次。將合并的有機相經Na2S04干燥并濃縮。在硅膠(Si02;梯度洗脫100%的庚烷—庚烷/EE1/9;CombiFlashCompanion;Isco，Inc.)上色鐠法提純獲得0.1g(24%)的產物。力-腿5[CDC13〗0.85(m，2H)，0.95(m，2H)，1.20(m，1H)，2.50(s，3H)，4.52(d，2H)，6.60(s，1H)，6.75(bs，1H)，7.35(m，1H)，7.40(m，1H)，7.55(m，2H)。3.制備N-[(5-曱基-4-([5-(三氟甲基)-3-噻吩基]氧基}嘧啶-2-基)甲基]環(huán)丙烷甲酰胺，(實例號206源自表2)0.2g(1.23mmol)的3-羥基-5-三氟甲基硫苯、0.33g(1.23mmol)的N-{[5-甲基-4-(曱基磺?；?嘧啶-2-基]甲基}環(huán)丙烷曱酰胺和0.34g(2.45咖ol)的〖20)3在20ml的乙腈中的混合物于回流下攪拌8小時，然后置放過夜。將該混合物澆入20ml水中并用20ml的CH2C12萃取四次。將合并的有機相經Na2S04干燥并濃縮。在硅膠上用EE色譜法提純獲得O.08g(18%)的產物。'H-靈5[CDC13]0.75(m，2H)，0.92(m，2H)，1.40(m，1H),2.30(s，1H)，4.58(d，2H)，6.65(bs，1H)，7.38(m，1H)，7.40(m，1H)，8.20(s，1H)。制備N-{[4-乙基-6-(曱基磺酰基)嘧啶-2-基]甲基}環(huán)丙烷甲酰胺將1.98g(8.05mmol)的間-氯過苯甲酸(77%max)加入0.81g(3.22mmol)的N-{[4-乙基-6-(甲基硫代)嘧啶-2-基]甲基}環(huán)丙烷-曱酰胺于15ml的CH2Cl2的溶液中，該混合物于RT下攪拌48小時。用于加工，將該反應混合物加入到20ml的焦亞石危酸鈉溶液(10%)并用15ml的CH2Cl2萃取四次。將合并的有機相用飽和NaHC03溶液洗滌三次經Na2S04干燥并濃縮。獲得O.90g(98%)的產物。力-NMR:5[CDC13]0.80(m，2H)，1.00(m，1H)，1.38(t，3H)，1.55(m，1H)，2.95(q，2H)，3.25(s，3H)，4.78(d，2H)，6.70(bs.1H)，7,78(s，1H)。制備N-{[4-乙基-6-(甲基硫代)嘧啶-2-基]甲基}環(huán)丙烷曱酰胺將一藥勺尖的4-二曱基氨基吡啶和0.56g(5.4mmol)的環(huán)丙烷曱酰氯順序加入0.90g(4.9mmol)的l-[4-乙基-6-(曱基硫代)嘧啶-2-基}曱胺于15ml的吡啶的溶液中。將該反應混合物于RT下攪拌24小時。用于加工，將該反應混合物加入20ml的H20中并重復用CH2C12萃取。將合并的有機相經Na2S(h干燥并濃縮。在硅膠上(Si02;梯度洗脫100°/。的庚烷—庚烷/乙酸乙酯1/9;CombiFlashCompanion;Isco，Inc.)色i普法提純獲得0.58g(47%)的產物。'H-NMR:5[CDC13]0.78(m，2H)，1.02(m，2H)，1.28(t，3H)，1.55(m，1H)，2.57(s，3H)，2.70(q，2H)，4.60(d，2H)，6.90(s，1H)，6.95(bs，1H)。制備1-[4-乙基-6-(曱基硫代)嘧啶-2-基]甲胺將H2S導入2.78g(13.28mmol)的2-(疊氮曱基)-4-乙基-6-(甲基石克代)嘧啶和2.3ml的H20于23ml吡咬中的溶液直至該溶液飽和。然后將該反應混合物置于RT下24小時。將反應混合物濃縮至干燥并在50ml的H20中提取殘余物。用1NHC1該將水溶液調節(jié)至pH1并用CH2Cl2萃取。然后將水相用2NNa0H調節(jié)到pH8.9并重復地用CH2C12萃取。將合并的有機相經Na2S04干燥并濃縮。獲得1.91g(78.5%)的產物。丄H-腿5[CDC13]1.26(t，3H)，2.57(s，3H)，2.70(q，2H)，4.00(s，2H)，6.87(s，1H)。制備2-(疊氮甲基)-4-乙基-6-(甲基硫代)嘧啶于(TC和攪拌下，將3.27g(21.5mmol)的DBU滴加至3.3g(17.9畫l)的2-羥曱基-4-硫代曱基-6-乙基嘧啶和5.9g(21.50mmol)的二苯基磷酰疊氮化物(Phosphors組ediphenylesterazid)于50ml曱苯的溶液中。然后使該反應混合物回溫至RT并置放72小時。為了加工將該混合物于減壓下濃縮，其中浴溫度必須不得超過40。C。在硅膠上經柱色語法用庚烷/EE(1/1)提純獲得2.78g(74%)的產物，該產物于IO(TC以上爆炸性分解。力-匿5[CDC13]1.28(t，3H)，2.59(s，3H)，2.70(q，2H)，4.40(s，2H)，6.5(s，1H)。制備2-鞋甲基-4-硫代曱基-6-乙基嘧啶將215ml的1MBC"于CH2C12中的溶液小心地滴加至冷卻至-70。C的14.2g(71.6mmol)的2-曱氧基甲基-4-硫代甲基-6-乙基嘧啶于110mlCH2Cl2的溶液中。然后將該溶液于-7(TC再攪拌30分鐘，使之于2小時期間回溫至RT并置放12小時。為了加工，水冷卻地小心地滴加600ml的H20。將含水混合物用飽和NaHC03溶液中和并重復地用CH2Cl2萃取。將合并的有機相經Na2S04干燥并濃縮。獲得12.6g(95.5%)的產物。力-匿5[CDC13]1.30(t，3H)，2.55(s，3H)，2.70(q，2H)，3.85(bs,0H，4.74(s，2H)，6.92(s，1H)。制備2-甲氧基甲基-4-硫代甲基-6-乙基嘧啶將7.9g(112.5mmol)的曱石克醇鈉加入15g(80.4mmol)的2-曱氧基甲基-4-氯-6-乙基嘧啶溶液中，并將該反應混合物于RT攪拌24小時。為了加工，吸濾除去沉淀的固體。濃縮母液后獲得14.2g(89%)的產物。iH-NMR:5[CDC13]1.28(t，3H)，2.58(s，3H)，2.73(q，2H)，3.55(s，3H)，4.60(s，2H)，6.92(s，1H)。制備2-曱氧基甲基-4-氯-6-乙基嘧啶將38.4g(228mmol)的2-曱氧基甲基-4-羥基-6-乙基嘧啶預置于200ml的氯仿中，并加入105g(684mmol)的磷酰氯。將該反應混合物于回流下攪拌3小時。然后于5(TC，小心地加入&0直至不再觀察到產生氣體。將該含水混合物用飽和NaHC03溶液調節(jié)至pH6-7并重復地用CH2Cl2萃取。將合并的有機相經Na2S04干燥并濃縮。在硅膠上柱色譜法用庚烷/EE(1/1)提純獲得29.4g(69%)的產物。力-腿5[CDC13]1.35(t，3H)，2.84(q，2H),3.55(s，3H)，4.65(s，2H)，7.14(s，1H)。制備2-甲氧基甲基-4-羥基-6-乙基嘧啶用100ml的甲醇稀釋116ml的30%濃度的曱醇鈉溶液，水冷卻下滴力口入26g(208.7mmol)的甲氧基乙脒総(methoxyacetamidinium)鹽酸化物于200ml甲醇中的溶液。滴加后，將該混合物攪拌l小時，隨后于RT下滴加入27.1g(208.7mmol)的丙酰乙酸曱酯于100ml曱醇中的溶液。將該反應混合物于RT下攪拌96小時。用于加工，將該反應混合物濃縮，于100ml的H20中提取殘余物并將該含水混合物用濃HCl調節(jié)至pH6。然后將該混合物濃縮并于30ml的曱醇中提取殘佘物。吸濾除去固體，濃縮母液后獲得38.5g的產物。力-腿5[CDC1」1.20(t，3H)，2.50(q，2H)，3.42(s，3H)，4.35(s，2H),6.04(s，1H)。制備2-曱氧基曱基-4-羥基-5-乙基嘧啶將111ml的30%濃度的甲醇鈉溶液加入到44.7g(261mmol)的2-[(二甲基氨基)亞甲基]丁酸乙酯和42.2g(339固ol)的甲氧基乙脒総鹽酸化物于680ml乙醇的溶液中，將該反應混合物于回流下攪拌8小時。然后使該反應混合物于RT下置放72小時并隨即于減壓下濃縮。將殘余物溶于&0，用濃HCl調節(jié)至pH5并用CH2Cl2多次萃取。將合并的有機相經Na2S04干燥并濃縮。在硅膠上柱色鐠法用EE/乙醇(7:3)提純獲得37.7g(86%)的產物。卞-腿5[CDC13]1.20(t，3H)，2.50(q，2H)，3.52(s,3H)，4.38(s，2H)，7.75(s，1H)。4.制備2-甲氧基甲基-4-硫代甲基-6-曱氧基嘧啶小心地順序將82g(0.51mol)的丙二酸二乙酯和溶于100mlDMF的64g(0.51mol)的曱氧基曱基甲氧基乙脒総鹽酸化物加入到210ml的30°/。濃度的NaOMe溶液與220mlDMF的混合物中。然后將該混合物緩慢加熱到13(TC并于該溫度攪拌3小時。用于加工，將該反應混合物濃縮至原容積的一半并于750ml的H20中提取殘余物。將該混合物加熱到60。C并用濃HCl調節(jié)至pHl。將如此獲得的溶液置于冰箱中用于結晶。吸濾沉淀的固體并在高真空下干燥。獲得64g(80%)呈無色固體的2-曱氧基甲基-4，6-二羥基嘧啶。力-腿(DMS0):53.30(s，3H)，4.21(s，2H)，5.20(s，1H)，11.75(bs，2H)。25g(0.16mol)的2-甲氧基曱基-4,6-二羥基嘧啶、370g(2.4mol)的P0Cl3和66ml的乙腈的混合物于回流下攪拌數小時。用于加工，將該反應混合物濃縮并干燥，用H20小心地加入殘余物。用CH2Cl2萃取水相。將合并的有機相經Na2S04干燥然后濃縮。如此獲得的粗產物經柱色語法于硅膠上用庚烷/乙酸乙酯(7/3)作為移動相提純。獲得25g(83%)呈無色固體的2-甲氧基甲基-4，6-二氯嘧啶；熔點51"C。^一NMR(CDCU:S3.55(s，3H)，4.65(s，2H)，7.38(s，1H)。將24.5ml的30%濃度的甲醇鈉溶液加入冷卻至(TC的21.3g(0.11mol)的2-曱氧基甲基-4，6-二氯嘧咬于120mlTHF的溶液中，將該混合物于OX:攪拌1小時。水處理并用CH2Cl2萃取，濃縮有機相后獲得20.6g(98°/。)呈油狀的2-甲氧基曱基-4-甲氧基-6-氯嘧啶，其對于隨后的反應足夠地純(2-甲氧基甲基-4，6-二曱氧基嘧啶被鑒定為副產物)?！紿-腿(CDC13):53.32(s，3H)，3.80(s，3H),4,35(s，2H)，6.43(s，1H)。將13.3g(0.19mmol)的甲硫醇鈉加入23.8g(0.126moi)的2-甲氧基曱基-4-曱氧基-6-氯嘧啶于400ml的THF的溶液中，并將該混合物于室溫下攪拌16小時。吸濾除去沉淀固體，并將母液濃縮至干燥。將如此獲得的粗產物經硅膠柱色譜法用庚烷/乙酸乙酯(7/3)作為移動相提純。獲得22.2g(82%)呈油狀的2-甲氧基曱基-4-硫代曱基-6-曱氧基嘧啶。丄H-NMR(CDCU:53,55(s，3H)，3.98(s，3H)，4.55(s，2H)，6.41(s，1H)。列于如下表1至6中的實例被類似上述的方法制備或被類似以上的方法獲得。所使用的縮寫具有如下意義Bu=正-丁基i-Bu=異丁基c-Bu=環(huán)丁基t-Bu=叔-丁基Pr=正-苯基i-Pr=異丙基c-Pr=環(huán)丙基Ph=苯基Et=乙基Me=曱基c=環(huán)<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>表l:本發(fā)明式(I)化合物，其中A為A1且X1，f各為氫<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>表3:本發(fā)明式U)化合物，其中A為A3且X1，f各為氫<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage67</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage69</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage70</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage71</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage72</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage73</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage74</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage75</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage76</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage77</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage78</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage79</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage80</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage81</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage82</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage83</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage84</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage85</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage86</column></row><table>3.分散性濃縮物在水中易于分散的分散性濃縮物的制備是將20重量份的式(I)化合物、6重量份的烷基酚聚乙二醇醚(⑧TritonX207)、3重量份的異十三烷醇聚乙二醇醚(8E0)和71重量份的鏈烷烴礦物油(沸點范圍約255至277匸以上)加以混合，并且在球磨機上研磨該混合物至小于5微米的細度。4.乳油乳油是由下列物質組成15重量份的式(I)化合物，75重量份的環(huán)己酮作為溶劑和10重量份的氧乙基化的壬酚作為乳化劑。5.水分散顆粒劑水分散顆粒劑是利用下列方式制得將75重量份的式(I)化合物，10重量份的木質磺酸鈣，5重量份的月桂疏酸鈉，3重量份的聚乙烯醇和7重量份的高嶺土加以混合，將該混合物在栓型碟式磨粉機中磨成細粉，將粉末在流體化床中通過噴灑作為粒化液體的水以使之?；Ｋ稚㈩w粒劑也可通過于膠體磨上將下列物質均質化且預先粉碎25重量份的式(I)化合物，5重量份的2,2'-二萘基曱烷-6，6'-二磺酸鈉，2重量份的油酰曱基?；撬徕c，1重量份的聚乙烯醇，17重量份的碳酸鈣和50重量份的水，隨后將該混合物在球磨機中磨成細粉，在噴霧塔中利用單物質噴嘴將如此得到的懸浮體加以霧化和干燥。c.生物實施例1.苗前對雜草的效果將單子葉和雙子葉的闊葉雜草植物的種子置于硬紙盆內的砂壤土中并覆上土壤。可濕性粉劑或乳油形式配制的本發(fā)明化合物作為水懸浮液或乳液形式以經換算為600~800升水/公頃的不同劑量施加至土壤表面。處理之后，將硬紙盆置于溫室中并保持適于闊葉雜草的良好生長條件。試驗進行3至4周后，在試驗植物出苗后，與未處理對照相比，目測評價對植物或苗的損害。所述測試植物在優(yōu)化的生長條件下于溫室中放置3至4星期的時間后，評價本發(fā)明化合物相比于先有技術公開的化合物的作用。針對廣譜的經濟重要的單子葉和雙子葉有害植物，本發(fā)明化合物具有突出的效果，見表A至G。2.苗后對抗有害植物的除草效果將單子葉和雙子葉有害植物的種子置于硬紙盆內的砂壤土中并覆上土壤，并在溫室中于良好的生長條件下生長。播種2至3星期后，于三葉期處理測試植物?？蓾裥苑蹌┗蛉橛托问脚渲频谋景l(fā)明化合物用經換算為600~800升水々>項的水用量以不同的劑量施加至綠色植物部分。測試植物在優(yōu)化的生長條件下于溫室中放置3至4星期的時間后，評價所述化合物的效果。針對廣鐠的經濟重要的單子葉和雙子葉有害植物，本發(fā)明化合物在此具有突出的效果，見表H至J。3.植作物耐受性在溫室中的進一步實驗中將大麥的種子和單子葉和雙子葉有害植物置于砂壤土中覆上土壤，并置于溫室中直至長出二至三片真葉。如以上生物實施例2所述，用本發(fā)明式(I)化合物處理。在施用和放置于溫室四至五周后目測評價得以確定重要的植作物特別是小麥、玉米和稻米對本發(fā)明的化合物具有突出的耐受性。表A至J中所使用的縮寫表示:<table>tableseeoriginaldocumentpage89</column></row><table>表A:苗前<table>tableseeoriginaldocumentpage89</column></row><table>表B:苗前<table>tableseeoriginaldocumentpage89</column></row><table>表C:苗前<table>tableseeoriginaldocumentpage89</column></row><table>表D:苗前化合物表號劑量[ga.i./ha]除草效果AMARESETVISINALSTEMB43121000100。/。100%100%100%表E:苗前化合物表號劑量[ga.i./ha]除草效果LOLMUSETVISINALSTEME52061000100'/。100%100%100%53191000100%100%100%100%表F:苗前化合物表號劑量[ga.i-/ha]除草效果AMARESETVISINALSTEME62051000100%100%100%100%表G:苗后化合物表號劑量[ga.i./ha]除草效果AMARESETVICYPIRECHCG2205100090%90%90%90%表H:苗后化合物表號劑量[ga-i-/ha]除草效果AMARELO函CYPIRECHCG3306100090°/。90%100%90%<table>tableseeoriginaldocumentpage91</column></row><table>權利要求1.式(I)的化合物，其N-氧化物和/或其鹽，其中殘基和標示具有以下意義R1和R2彼此獨立地是氫、鹵素、氰基、氨基、異氰基、羥基、硝基、COOR5、COR5、CH2OH、CH2SH、CH2NH2、(C1-C4)-烷基、鹵代-(C1-C4)-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基、(C1-C4)-烷氧基、鹵代-(C1-C4)-烷氧基、(C1-C2)-烷氧基-(C1-C2)-烷基、(C2-C4)-鏈烯基、(C2-C4)-炔基、(C3-C4)-鏈烯氧基、(C3-C4)-炔氧基、(C1-C2)-烷硫基-(C1-C2)-烷基、S(O)nR6、(C1-C2)-烷基磺酰基-(C1-C2)-烷基、(C1-C4)-烷基-NH、(C1-C3)-烷基-CO-NH、(C1-C4)-烷基-SO2NH、二-(C1-C4)-烷基氨基，或R1和R2一起形成(CH2)3基團；R3為氫、(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-鏈烯基、(C2-C4)-炔基、芐基、COOR5、COR4或S(O)nR6；R4為氫、(C1-C8)-烷基、(C2-C8)-鏈烯基、(C2-C8)-炔基、(C3-C6)-環(huán)烷基、經一個或多個甲基取代的(C3-C6)-環(huán)烷基、(C1-C2)-烷氧基-(C1-C2)-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基-(C1-C2)-烷基、鹵代-(C1-C6)-烷基或鹵代-(C3-C6)-環(huán)烷基；R5為氫或(C1-C4)-烷基；R6為氫、(C1-C4)-烷基或鹵代-(C1-C4)-烷基；A為選自包括取代基A1至A8的組的殘基R8為氫、鹵素、氰基、異氰基、硝基、(C1-C4)-烷基、鹵代-(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、鹵代-(C1-C4)-烷氧基、鹵代-(C1-C4)-烷硫基、(C3-C6)-環(huán)烷基、鹵代-(C3-C6)-環(huán)烷基、SF5、S(O)nR6、(C2-C4)鏈烯基或(C2-C4)-炔基；R9為氫、鹵素、氰基、異氰基、硝基、(C1-C4)-烷基、鹵代-(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、鹵代-(C1-C4)-烷氧基、(C2-C4)-鏈烯基、(C2-C4)-炔基、(C3-C6)-環(huán)烷基或S(O)nR6；R10為(C1-C4)-烷基；X1、X2彼此獨立地為氫或(C1-C4)-烷基；n為0、1或2。2.根據權利要求1所述的化合物，其中W和R2彼此獨立地是氫、鹵素、氰基、羥基、硝基、(C「C》-烷基、卣代-(d-C》-烷基、(d-C2)-烷氧基、鹵代-(C「C2)-烷氧基、(d-C2)-烷氧基-(C「C2)-烷基、(C「C2)-烷硫基-(C「C2)-烷基、S(0)-(C「C2)-烷基，或R和R2—起形成(CH》3基團;R3為氫、(C廣C》-烷基、芐基或C0R、R4為氫、(C「Cs)-烷基、(Cf。)-鏈烯基、(C廠C4)-炔基、(C3-C6)-環(huán)烷基、經甲基取代的(C3-C6)-環(huán)烷基、(d-C2)-烷氧基-(d-C2)-烷基、(c3-c6)-環(huán)烷基-(d-c2)-烷基、鹵代-(c「c4)-烷基或鹵代-(c3-c6)-環(huán)烷基；R5為氫或(d-。-烷基；R6為氫、(d-C2)-烷基或g代-(d-C2)-烷基；A為選自包括取代基Al至A8的組的殘基；R8為氫、由素、氰基、(C「C》-烷基、閨代-(d-C2)-烷基、(d-W-烷氧基、閨代-(d-C2)-烷氧基、卣代-(d-C2)-烷硫基、(C廠C6)-環(huán)烷基、卣代-(C3-C6)-環(huán)烷基、S(0)nR6、(C廣。鏈烯基或(C2-C4)-炔基；R9為氫、卣素、氰基、硝基、(d-C》-烷基、鹵代-(C「C2)-烷基、(d-CJ-烷氧基、卣代-(C「CJ-烷氧基、(C2-C2)-鏈烯基、(C2-C4)-炔基、(C3—C6)-環(huán)烷基或S(0)nR6;R1D為曱基或乙基；X1、X2彼此獨立地為氫或曱基；n為0、1或2。3.根據權利要求1或2所述的化合物，其中r和W彼此獨立地是氫、卣素、氰基、甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、甲氧基、三氟曱氧基、二氟甲氧基、乙氧基甲基、甲氧基甲基、硫代甲基、曱基磺?；?，或W和R2—起形成(CH2)3基團;R3為氫、曱基、乙基或C0R、R4為氫、(C「Cj-烷基、(C2-C4)-鏈烯基、(C2-C4)-炔基、(C3-C6)-環(huán)烷基、經甲基取代的環(huán)丙基、(d-Cj-烷氧基-(d-C》-烷基、(C3-C6)_環(huán)烷基-(C「CJ-烷基、鹵代-(d-C4)-烷基或鹵代-(C3-C6)-環(huán)烷基；R5為氫或(d-CJ-烷基；R6為氫、甲基或乙基；R7為氫、(d-CJ-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基-(d-C2)-烷基、卣代-(d-C,)-烷基或卣代-(C3-C6)-環(huán)烷基；A為選自包括取代基A1至A6的組的殘基；R8為氫、鹵素、氰基、曱基、乙基、鹵代-(C廣C2)-烷基、(d-C2)-烷氧基、離代甲氧基、(C廣C6)-環(huán)烷基或S(0)nR6;R9為氫、卣素、氰基、硝基、甲基、乙基、卣代-(C廣C2)-烷基、(d-C2)-烷氧基、鹵代甲氧基、(C廣C2)-鏈烯基、(C廣C,)-炔基、(C3-C6)-環(huán)烷基或S(0hR"R"為甲基或乙基；X1、X2為氫；n為0或2。4.除草組合物，其特征在于，包含除草有效量的根據權利要求1至3任一項的至少一種通式(I)的化合物。5.根據權利要求4所述的除草組合物，其與配制助劑混合。6.控制不希望植物的方法，其特征在于，將有效量的根據權利要求1至3任一項的至少一種通式(I)的化合物或根據權利要求4或5的除草組合物施用于植物或不希望植物生長的場所。7.根據權利要求1至3任一項的通式(I)的化合物或根據權利要求4或5的除草組合物用于控制不希望植物的用途。8.根據權利要求7的用途，其特征在于，所述通式(I)的化合物在有用植物的作物中用于控制不希望的植物。9.根據權利要求8的用途，其特征在于，所述有用植物是轉基因有用植物。全文摘要本發(fā)明涉及式(I)的N-[嘧啶-2-基-甲基]羧酰胺及其作為除草劑的用途。在式(I)中，X¹和X²為氫或甲基，R¹至R⁴為不同殘基且A為芳族或雜芳族環(huán)。文檔編號C07D239/34GK101151253SQ200680010680公開日2008年3月26日申請日期2006年3月18日優(yōu)先權日2005年4月2日發(fā)明者D·福伊希特,H·克內,H·赫姆基,K·哈夫,L·威爾姆斯,M·G·霍夫曼,M·希爾斯,T·奧勒爾申請人:拜爾作物科學股份公司