專利名稱：以環(huán)己酮副產(chǎn)物輕油為原料制備1，2－環(huán)己二醇和正戊醇的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種以環(huán)己酮副產(chǎn)物輕油為原料制備1，2-環(huán)己二醇和正戊醇的方法。
背景技術(shù)：
環(huán)己酮副產(chǎn)物輕油中含有一定量的環(huán)氧環(huán)己烷、1，2-環(huán)己二醇和正戊醇，這些物質(zhì)在工業(yè)上都有較大的用途，如環(huán)氧環(huán)己烷用于生產(chǎn)克螨特農(nóng)藥，1，2-環(huán)己二醇用于合成環(huán)己二醇酯類產(chǎn)品，正戊醇用于生產(chǎn)戊醇類香精等。然而由于環(huán)氧環(huán)己烷與正戊醇的沸點(diǎn)十分接近，很難用常規(guī)的精餾工藝分離，致使長期以來環(huán)己酮副產(chǎn)物輕油被作為三廢處理。中國專利CN96118386.1、CN00113505.8、CN98112735.5、CN94113151.3先后提出了分別回收了上述三種物質(zhì)的方法，但這些方法都存在工藝較為復(fù)雜，收率較低的缺陷。

發(fā)明內(nèi)容
一種以環(huán)己酮副產(chǎn)物輕油為原料制備1，2-環(huán)己二醇和正戊醇的方法，其特征在于采用如下工藝步驟A)將環(huán)己酮副產(chǎn)物輕油與在無機(jī)酸存在下進(jìn)行水合反應(yīng)，無機(jī)酸重量為輕油重量的0.5～2％，水加入量與輕油中所含的環(huán)氧環(huán)己烷量的摩爾比為1.5∶1～4∶1，反應(yīng)溫度為30～100℃，反應(yīng)時(shí)間為0.5～5小時(shí)，常壓，該反應(yīng)使輕油中的環(huán)氧環(huán)己烷轉(zhuǎn)化為1，2-環(huán)己二醇；B)利用1，2-環(huán)己二醇沸點(diǎn)遠(yuǎn)高于正戊醇沸點(diǎn)的特性，通過蒸餾將輕油中所含的正戊醇蒸出，經(jīng)精餾獲得純度高于99％的正戊醇產(chǎn)品；C)從B步驟取得釜底液，經(jīng)常規(guī)的脫油、濃縮、復(fù)結(jié)晶，獲得純度高于99％的固體1，2-環(huán)己二醇產(chǎn)品；根據(jù)上述方法，其特征是水合反應(yīng)溫度為50～70℃，反應(yīng)時(shí)間1～3小時(shí)，常壓，加入水量與輕油中所含環(huán)氧環(huán)己烷量的摩爾比為2∶1～3∶1，加入無機(jī)酸重量為輕油重量的1～1.5％；無機(jī)酸為硫酸、鹽酸、磷酸中的一種，或者其混合物。
同現(xiàn)有技術(shù)比較，本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)1)利用環(huán)氧環(huán)己烷具有較高反應(yīng)活性的特點(diǎn)，在酸性催化劑存在下，進(jìn)行水合反應(yīng)成為具有較高沸點(diǎn)的1，2-環(huán)己二醇，使其與正戊醇的沸差增大，從而使正戊醇易于分離，獲得的正戊醇產(chǎn)品純度為99％以上；2)由于水合反應(yīng)條件緩和，不易造成正戊醇損失，使正戊醇收率從現(xiàn)有方案的76.2％提高到95％以上；3)水合反應(yīng)形成的1，2-環(huán)己二醇其純度為99％以上，回收率可達(dá)100％；加上輕油原先所含的1，2-環(huán)己二醇，則其回收率達(dá)到110％以上；4)本發(fā)明工藝簡單，生產(chǎn)成本低。
具體實(shí)施例方式
以環(huán)己酮副產(chǎn)物輕油為原料，取該輕油240克，加水150克，濃硫酸1毫升，在60℃下反應(yīng)2小時(shí)后進(jìn)行蒸餾，獲得濃度為68％的正戊醇溶液，經(jīng)精餾獲得正戊醇產(chǎn)品，其純度為99％，回收率為95.5％；在蒸出正戊醇粗品后的剩余物中加入有機(jī)溶劑萃取出油溶性物質(zhì)，剩余物經(jīng)濃縮得1，2-環(huán)己二醇粗品，用醇類溶劑復(fù)結(jié)晶，獲得1，2-環(huán)己二醇固體，其純度為99％，回收率為112％。
權(quán)利要求
1.一種以環(huán)己酮副產(chǎn)物輕油為原料制備1，2-環(huán)己二醇和正戊醇的方法，其特征在于采用如下工藝步驟A)將環(huán)己酮副產(chǎn)物輕油與在無機(jī)酸存在下進(jìn)行水合反應(yīng)，無機(jī)酸重量為輕油重量的0.5～2％，水加入量與輕油中所含的環(huán)氧環(huán)己烷量的摩爾比為1.5∶1～4∶1，反應(yīng)溫度為30～100℃，反應(yīng)時(shí)間為0.5～5小時(shí)，常壓，該反應(yīng)使輕油中的環(huán)氧環(huán)己烷轉(zhuǎn)化為1，2-環(huán)己二醇；B)利用1，2-環(huán)己二醇沸點(diǎn)遠(yuǎn)高于正戊醇沸點(diǎn)的特性，通過蒸餾將輕油中所含的正戊醇蒸出，經(jīng)精餾獲得純度高于99％的正戊醇產(chǎn)品；C)從B步驟取得釜底液，經(jīng)常規(guī)的脫油、濃縮、復(fù)結(jié)晶，獲得純度高于99％的固體1，2-環(huán)己二醇產(chǎn)品；
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于水合反應(yīng)溫度為50～70℃，反應(yīng)時(shí)間1～3小時(shí)，常壓，加入水量與輕油中所含環(huán)氧環(huán)己烷量的摩爾比為2∶1～3∶1，加入無機(jī)酸重量為輕油重量的1～1.5％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1和2所述的方法，其特征在于無機(jī)酸為硫酸、鹽酸、磷酸中的一種，或者其混合物。
全文摘要
一種以環(huán)己酮副產(chǎn)物輕油為原料制備1，2－環(huán)已二醇和正戊醇的方法，其特征是將環(huán)己酮副產(chǎn)物輕油與在無機(jī)酸存在下進(jìn)行水合反應(yīng)，反應(yīng)溫度為30～100℃，反應(yīng)時(shí)間為0.5～5小時(shí)，該反應(yīng)使輕油中的環(huán)氧環(huán)己烷轉(zhuǎn)化為1，2－環(huán)己二醇；通過蒸餾將輕油中所含的正戊醇蒸出，經(jīng)精餾獲得純度高于99％的正戊醇產(chǎn)品；將B的釜底液經(jīng)常規(guī)的脫油、濃縮、復(fù)結(jié)晶，獲得純度高于99％的固體1，2－環(huán)己二醇產(chǎn)品。同現(xiàn)有技術(shù)比較，本工藝具有以下優(yōu)點(diǎn)采用水合反應(yīng)，使1，2－環(huán)己二醇與正戊醇易于分離，且不易造成正戊醇損失，使正戊醇收率從現(xiàn)有的76.2％提高到95％以上；將釜底液經(jīng)常規(guī)的脫油、濃縮、復(fù)結(jié)晶，獲得純度高于99％的固體1，2－環(huán)己二醇產(chǎn)品。
文檔編號C07C35/00GK1405134SQ02145030
公開日2003年3月26日 申請日期2002年10月31日 優(yōu)先權(quán)日2002年10月31日
發(fā)明者楊政, 趙嵐, 俞祖勛 申請人:楊政