專利名稱：生產(chǎn)p,p'－聯(lián)二苯酚的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)p，p’-聯(lián)二苯酚的方法。
更精確地，本發(fā)明涉及利用一種脫丁基催化劑對(duì)有至少一個(gè)叔丁基基團(tuán)的4，4’-二苯酚化合物進(jìn)行脫丁基作用生產(chǎn)p，p’-聯(lián)二苯酚的方法，其特征在于脫丁基反應(yīng)在與一種特定的化合物共存的情況下進(jìn)行，該特定的化合物是至少一種選自硫代硫酸化合物類、亞硫酸化合物類和金屬硼氫化合物類或至少一種選自次磷酸化合物類和磷酸化合物類的化合物；或?qū)⒚摱』磻?yīng)獲得的粗p，p’-聯(lián)二苯酚用上述特定的化合物處理。
對(duì)，對(duì)’-二苯酚是公知的用作工程塑料、耐熱芳香聚酯、液晶性聚合物等原料的化合物。該化合物已經(jīng)被生產(chǎn)出來(lái)，例如，通過(guò)二聚2，6-二-叔丁基苯酚形成3，3’，5，5’-四-叔丁基-4，4’-二苯酚，然后去除所有的叔丁基團(tuán)(JP-A51-91238和JP-A-61-200935)。
因?yàn)檫@一去丁基化反應(yīng)是順序進(jìn)行的，中間產(chǎn)物(單-，二-和三-叔丁基二苯酚)，尤其是單-叔丁基二苯酚，通常殘留在反應(yīng)系統(tǒng)中，并阻止脫丁基化反應(yīng)的完成。為了解決這一問(wèn)題已經(jīng)建議了各種方法。
例如，建議使用容易轉(zhuǎn)-烷基化的溶劑包括例如苯酚化合物苯酚和甲苯酚(JP-A-58-189127和JP-A-2-169530)、二苯醚(JP-A-60-23338和JP-A-61-200935)等的方法，使用不易轉(zhuǎn)-烷基化的溶劑包括例如較高沸點(diǎn)的飽和烴例如十三烷(JP-A-64-90147)、三烷基苯例如1，3，5-三乙基苯(JP-A-4-29948)、噻吩烷(JP-A-64-63034)等的方法。
然而，當(dāng)把獲得的p，p’-聯(lián)二苯酚溶解在溶劑中，溶液的色澤卻不令人滿意。因此，需要在這方面加以改善。
為了發(fā)現(xiàn)一種生產(chǎn)其溶液有優(yōu)良色澤的p，p’-聯(lián)二苯酚的方法，本發(fā)明人進(jìn)行了廣泛的研究。結(jié)果他們發(fā)現(xiàn)，當(dāng)在脫丁基作用中除了脫丁基催化劑外有一種特定的化合物，即，至少一種選自硫代硫酸化合物類、亞硫酸化合物類和金屬硼氫化合物類或至少一種選自次磷酸化合物類和磷酸化合物類的化合物共存；或上述特定的化合物與脫丁基反應(yīng)獲得的粗p，p’-聯(lián)二苯酚一起處理，就能獲得能使其溶液具有非常好的色澤的p，p’-聯(lián)二苯酚。通過(guò)基于這一事實(shí)進(jìn)行進(jìn)一步研究，他們成功地完成了本發(fā)明。
本發(fā)明提供一種在脫丁基催化劑存在下對(duì)有至少一個(gè)叔丁基的4，4’-二苯酚化合物進(jìn)行脫丁基生產(chǎn)p，p’-聯(lián)二苯酚的工業(yè)上優(yōu)良的方法，其中脫丁基反應(yīng)在與至少一種選自硫代硫酸化合物類、亞硫酸化合物類和金屬硼氫化合物類或至少一種選自次磷酸化合物類和磷酸化合物類的化合物共存下進(jìn)行；或?qū)⒚摱』磻?yīng)獲得的粗p，p’-聯(lián)二苯酚用至少一種選自硫代硫酸化合物類、亞硫酸化合物類和金屬硼氫化合物類或至少一種選自次磷酸化合物類和磷酸化合物類的化合物處理。
在本發(fā)明中使用的有至少一個(gè)叔丁基基團(tuán)的4，4’-二苯酚化合物包括例如3，3’，5，5’-四-叔丁基-4，4’-二苯酚，3，3’，5，-三-叔丁基-4，4’-二苯酚，3，3’-二-叔丁基-4，4’-二苯酚，3，5-二-叔丁基-4，4’-二苯酚、3-叔丁基-4，4’-二苯酚和它們中的兩個(gè)或多個(gè)的混合物。在其中，優(yōu)選3，3’，5，5’-四-叔丁基-4，4’-二苯酚。
生產(chǎn)有至少一個(gè)叔丁基基團(tuán)的p，p’-聯(lián)二苯酚的方法并不特別限制。例如，通常用二聚合2，6-二-叔丁基苯酚的方法生產(chǎn)3，3’，5，5’-四-叔丁基-4，4’-二苯酚。
二聚合2，6-二-叔丁基苯酚的方法包括，例如2，6-二-叔丁基苯酚被氧氧化的方法。特別是，例如一種在產(chǎn)生少量3，3’，5，5’-四-叔丁基-二苯酚合苯醌之前停止氧化反應(yīng)以獲得所需的化合物3，3’，5，5’-四-叔丁基-4，4’-二苯酚的方法(JP-B-62-61575，JP-A-3-123747等)，一種把約5-50％加入的2，6-二-叔丁基苯酚轉(zhuǎn)化成3，3’，5，5’-四-叔丁基-二苯酚合苯醌，然后，停止導(dǎo)入氧氣，反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行以獲得所需的化合物的方法(JP-B-44-25077，JP-B-4-60457，JP-A-5-97740等)，一種在產(chǎn)生大量的3，3’，5，5’-四-叔丁基-二苯酚合苯醌后，另外加入2，6-二-叔丁基苯酚進(jìn)行還原以產(chǎn)生所需的化合物的方法(JP-B-46-15293，JP-A-10-273459等)。
氧化通常在催化劑共存的情況下進(jìn)行。這種催化劑包括，例如，堿金屬氫氧化物例如氫氧化鈉和氫氧化鉀，過(guò)渡金屬化合物例如含有銅(I，II)，鐵(II，III)或鈷(II)，鎂(II，III)，等等的化合物。
過(guò)渡金屬化合物的例子包括過(guò)渡金屬的無(wú)機(jī)鹽，過(guò)渡金屬的有機(jī)酸鹽和其金屬絡(luò)合物。無(wú)機(jī)鹽的例子包括硫酸鹽，硝酸鹽和鹽酸鹽。有機(jī)酸鹽的例子包括乙酸鹽和草酸鹽。它們可以在金屬氧化物例如氧化鋁、氧化鎂、氧化鑭、氧化鋯等上被攜帶的形式來(lái)使用。
用作氧化催化劑的過(guò)渡金屬絡(luò)合物的例子包括作為配位基的烷撐二胺例如N，N，N’，N’-四甲基乙撐二胺和N，N，N’，N’-四甲基丙撐二胺，多配位基例如紫菜堿和酞菁，或多配位基Shiff氏堿性配位基例如雙乙酰丙酮乙撐二胺，雙亞水楊基乙撐二胺和二甲基乙二肟作為配位基的絡(luò)合物。
其中，優(yōu)選由亞銅鹽和烷撐二胺組成的金屬絡(luò)合物?；?，6-二-叔丁基苯酚的摩爾量氧化催化劑通常為約0.001到5％。
氧化反應(yīng)可以在沒(méi)有溶劑或有溶劑的情況下進(jìn)行?？梢允褂脤?duì)反應(yīng)沒(méi)有不利效應(yīng)的任何溶劑。其例子包括醇類例如乙醇、2-丙醇和叔丁醇；乙二醇單烷基醚類例如聚乙二醇單乙基醚和聚乙二醇單丁基醚；烴類例如苯、甲苯、二甲苯和假枯烯；鹵代烴類例如氯苯和o-二氯苯；酚化合物類例如苯酚、2-叔丁基苯酚、4-丁基苯酚和2，4，6-三叔丁基苯酚；等等。當(dāng)使用溶劑時(shí)，通常加入的量為2，6-二-叔丁基苯酚重量的1到20倍。
氧可以是純氧氣、空氣、用惰性氣體例如氮?dú)庀♂尩暮鯕怏w。通常使用空氣。
氧化反應(yīng)的溫度通常為20到250℃。
在通過(guò)另外加入2，6-二-叔丁基苯酚還原3，3’，5，5’-四-叔丁基-二苯酚合苯醌的方法中，從氧化反應(yīng)獲得的反應(yīng)物自身可以用于還原反應(yīng)；或者是，可以把氧化反應(yīng)催化劑失活的反應(yīng)物用于還原反應(yīng)；另外，在從反應(yīng)物中分離出3，3’，5，5’-四-叔丁基-二苯酚合苯醌后可以進(jìn)行還原反應(yīng)。
在氧化反應(yīng)催化劑失活的反應(yīng)物用于還原反應(yīng)中和在從反應(yīng)物中分離出3，3’，5，5’-四-叔丁基-二苯酚合苯醌后進(jìn)行還原反應(yīng)的情況下，可以加入胺催化劑促進(jìn)還原反應(yīng)。胺催化劑的例子包括叔單胺例如三乙胺、三-正丁胺、N，N-二甲苯胺和N，N-二乙苯胺；叔二胺例如N，N，N’，N’-四甲基乙撐二胺、N，N，N’，N’-四甲基乙撐二胺和N，N，N’，N’-四甲基己撐二胺；雜環(huán)芳香胺例如吡啶和N，N-二甲基氨基吡啶；等等。其中優(yōu)選三乙胺、N，N，N’，N’-四甲基丙撐二胺和吡啶等。當(dāng)使用胺催化劑時(shí)，其用量通?；?，3’，5，5’-四-叔丁基-二苯酚合苯醌的摩爾量為約1到50％。
另外，2，6-二-叔丁基苯酚的用量通常基于3，3’，5，5’-四-叔丁基-二苯酚合苯醌的摩爾量為約1.8到2.2倍。
在從氧化反應(yīng)物質(zhì)中分離出3，3’，5，5’-四-叔丁基-二苯酚合苯醌后進(jìn)行還原反應(yīng)的情況下，通常在把它溶解在溶劑中后進(jìn)行還原。可以使用任何對(duì)反應(yīng)無(wú)不利影響的溶劑。其例子包括乙二醇單烷基醚類例如乙二醇單丁基醚；烴類例如苯、甲苯、二甲苯和假枯烯；鹵代烴類例如氯苯和o-二氯苯；等等。當(dāng)使用溶劑時(shí)，通常加入的量為2，6-二-叔丁基苯酚重量的1到20倍。還原反應(yīng)的溫度通常為50到250℃。
產(chǎn)品，二聚合獲得的3，3’，5，5’-四-叔丁基-4，4’-二苯酚合苯醌可以被分離或在分離后被純化?；蛘呤?，在去除或使在反應(yīng)物中的催化劑失活后可以不經(jīng)分離被用于隨后的脫丁基反應(yīng)中。
在本發(fā)明中使用的脫丁基催化劑并不特別限定。其例子包括硫酸；磺酸類例如苯磺酸、甲苯磺酸、甲磺酸和全氟代磺酸；雜多磷酸類例如磷鎢酸、磷鉬酸、硅鉬酸；路易斯酸類例如氯化鋁、異丙醇鋁、苯酚鋁；離子交換樹脂例如Aberlist大孔樹脂；固體酸類例如絲光沸石、硅鋁、活性粘土、沸石和粘土礦物；等等。其中，可以單獨(dú)使用或把其中兩個(gè)或多個(gè)結(jié)合使用。
脫丁基催化劑的用量基于原材料4，4’-二苯酚的重量為0.1到30％，優(yōu)選為0.5到10％。
脫丁基反應(yīng)通常在溶劑中進(jìn)行。該溶劑的例子包括苯酚化合物類例如苯酚、o-，m-或p-甲酚、2-叔丁基苯酚、4-叔丁基苯酚和2，4，6-三-叔丁基苯酚；烴類例如甲苯、二甲苯、假枯烯、癸烷和十三烷；鹵代烴類例如氯苯和o-二氯苯；醚類例如二苯醚和叔丁基二苯醚；噻吩烷；等等。通常加入的溶劑量為4，4-二苯酚化合物重量的0.5到20倍，優(yōu)選為1到5倍。
脫丁基反應(yīng)通常在約120到250℃，優(yōu)選160到200℃的溫度下進(jìn)行。反應(yīng)時(shí)間通常為約3到20小時(shí)。
本發(fā)明的特征在于脫丁基反應(yīng)使用一種脫丁基催化劑在與一種特定的化合物共存的情況下進(jìn)行，該特定的化合物是至少一種選自硫代硫酸化合物類、亞硫酸化合物類和金屬硼氫化合物類或至少一種選自次磷酸化合物類和磷酸化合物類的化合物；或?qū)⒚摱』磻?yīng)獲得的粗p，p’-聯(lián)二苯酚用上述特定的化合物處理。
由于本發(fā)明的特征，可以生產(chǎn)能使其溶液有顯著改善的色澤的p，p’-聯(lián)二苯酚。特別是，當(dāng)至少一種選自硫代硫酸化合物類、亞硫酸化合物類和金屬硼氫化合物類的化合物被用作該特定的化合物，可以生產(chǎn)出不僅能使其溶液有顯著改善的色澤，而且含有顯著降低的雜質(zhì)含量的p，p’-聯(lián)二苯酚。當(dāng)至少一種選自硫代硫酸化合物類、亞硫酸化合物類和金屬硼氫化合物類的化合物被用作該特定的化合物，通過(guò)在脫丁基反應(yīng)中與特定的化合物共存比用特定化合物與粗p，p’-聯(lián)二苯酚反應(yīng)得到的p，p’-聯(lián)二苯酚中含有的雜質(zhì)可以降低得更多。因此，通過(guò)在脫丁基反應(yīng)中與特定的化合物共存比用特定化合物與粗p，p’-聯(lián)二苯酚反應(yīng)的方法更優(yōu)選。
次磷酸化合物類和磷酸化合物類可以被單獨(dú)使用或以水溶液的形式使用。在次磷酸化合物類和磷酸化合物類中，次磷酸化合物類是優(yōu)選的。
次磷酸化合物類的例子包括次磷酸；次磷酸的堿金屬鹽類例如次磷酸鈉和次磷酸鉀；次磷酸的堿土金屬鹽類例如次磷酸鈣；次磷酸的銨鹽類例如次磷酸銨；等等。其中，優(yōu)選次磷酸和次磷酸鈉。磷酸化合物類的例子包括磷酸；磷酸的堿金屬鹽類例如磷酸鈉和磷酸鉀；磷酸的堿土金屬鹽類例如磷酸鈣；磷酸的銨鹽類例如磷酸銨；等等。
選自次磷酸化合物類和磷酸化合物類的化合物的用量為基于有一個(gè)叔丁基基團(tuán)的4，4’-二苯酚化合物摩爾量的1到20％。優(yōu)選地，用量為5到10％。當(dāng)，在使用的次磷酸化合物類和磷酸化合物類中，可使用次磷酸化合物的鹽類和磷酸化合物的鹽類，基于脫丁基催化劑其用量通常為約等當(dāng)量或更小，優(yōu)選為0.5當(dāng)量或更小，盡管這取決于脫丁基催化劑的種類。
硫代硫酸化合物類、亞硫酸化合物類和金屬硼氫化合物類可以被單獨(dú)使用或與水或醇的混合物溶液的形式使用。
硫代硫酸化合物類的例子包括硫代硫酸的堿金屬鹽類例如硫代硫酸鈉和硫代硫酸鉀；硫代硫酸的堿土金屬鹽類例如硫代硫酸鈣和硫代硫酸鎂；硫代硫酸的銨鹽類例如硫代硫酸銨；等等。其中，硫代硫酸鈉是優(yōu)選的。亞硫酸化合物類的例子包括亞硫酸；亞硫酸的堿金屬鹽類例如亞硫酸鈉、氫硫酸鈉和亞硫酸鉀；亞硫酸的堿土金屬鹽類例如亞硫酸鈣和亞硫酸鎂；亞硫酸的銨鹽類例如亞硫酸銨；等等。其中，亞硫酸鈉是優(yōu)選的。
金屬硼氫化合物類的例子包括其堿金屬鹽類例如硼氫化鋰、硼氫化鈉和硼氫化鉀；其堿土金屬鹽類例如硼氫化鈣和硼氫化鎂；其銨鹽類例如四甲基硼氫化銨和四乙基硼氫化銨；等等。其中，硼氫化鈉是優(yōu)選的。
硫代硫酸化合物類、亞硫酸化合物類和金屬硼氫化合物類可以被單獨(dú)使用或兩個(gè)或多個(gè)結(jié)合使用。
選自硫代硫酸化合物類、亞硫酸化合物類和金屬硼氫化合物類的化合物的用量通常為基于有一個(gè)叔丁基基團(tuán)的4，4’-二苯酚化合物摩爾量的1到20％，優(yōu)選2到10％。基于脫丁基催化劑其用量通常為約等當(dāng)量或更小，優(yōu)選為0.5當(dāng)量或更小，盡管這取決于脫丁基催化劑的種類。
在脫丁基反應(yīng)在與一種特定的化合物共存的情況下進(jìn)行的方法中，該特定的化合物是至少一種選自次磷酸化合物類和磷酸化合物類或至少一種選自硫代硫酸化合物類、亞硫酸化合物類和金屬硼氫化合物類的化合物，該特定的化合物可以在脫丁基反應(yīng)開始之前被加到反應(yīng)物質(zhì)中或在脫丁基反應(yīng)進(jìn)行時(shí)加到反應(yīng)物質(zhì)中與反應(yīng)物質(zhì)共存。
反應(yīng)進(jìn)程可以通過(guò)液體色譜等檢測(cè)。通常，隨著反應(yīng)的進(jìn)行所需的化合物p，p’-聯(lián)二苯酚沉積。因此，當(dāng)使用液體脫丁基催化劑時(shí)，可以把所需的化合物p，p’-聯(lián)二苯酚冷卻到室溫的得以分離。例如，在反應(yīng)終止后，如果必要，過(guò)濾和用合適的溶劑沖洗。
或者是，當(dāng)使用固體催化劑時(shí)，例如，在反應(yīng)終止后，通過(guò)從反應(yīng)物質(zhì)中蒸發(fā)溶劑分離出所需的化合物，然后用能溶解所需化合物的溶劑溶解所需化合物，濾出固體催化劑，然后把溶劑從濾液中蒸發(fā)出，或部分蒸出溶劑或不經(jīng)蒸發(fā)進(jìn)行冷卻以沉積結(jié)晶形式的所述化合物，然后，通過(guò)過(guò)濾收集所需化合物。在此用來(lái)溶解所需化合物的溶劑的例子包括醇類例如甲醇、乙醇、丙醇和異丙醇；酮類例如丙酮、甲基異丁酮、甲基乙基酮；醚類例如二氧六環(huán)和四氫呋喃；極性溶劑例如噻吩烷；等等。
在把脫丁基反應(yīng)獲得的粗p，p’-聯(lián)二苯酚用一種特定的化合物處理的方法中，該特定的化合物是一種選自次磷酸化合物類和磷酸化合物類或至少一種選自硫代硫酸化合物類、亞硫酸化合物類和金屬硼氫化合物類的化合物，可以不需分離粗p，p’-聯(lián)二苯酚把特定化合物加到反應(yīng)物質(zhì)中，用該特定的化合物處理脫丁基反應(yīng)獲得的粗p，p’-聯(lián)二苯酚。
當(dāng)用該特定的化合物處理從反應(yīng)物質(zhì)分離出的粗p，p’-聯(lián)二苯酚，例如，可以通過(guò)把分離的粗p，p’-聯(lián)二苯酚、溶劑和特定的化合物混合處理反應(yīng)物質(zhì)，該特定化合物是一種選自次磷酸化合物類和磷酸化合物類或至少一種選自硫代硫酸化合物類、亞硫酸化合物類和金屬硼氫化合物類的化合物，在室溫和溶劑沸點(diǎn)之間的溫度優(yōu)選100到200℃下進(jìn)行1到10小時(shí)。在該反應(yīng)中使用的溶劑的例子包括醇類例如甲醇、乙醇、2-丙醇和乙二醇；酮類例如丙酮、甲基異丁酮、甲基乙基酮；苯酚化合物類例如苯酚、o-，m-或p-甲酚、2-叔丁基苯酚、4-叔丁基苯酚和2，4，6-三-叔丁基苯酚；芳香烴類例如甲苯、二甲苯、假枯烯；鹵代烴類例如氯苯和o-二氯苯；醚類例如四氫呋喃、二苯醚和叔丁基二苯醚；脂肪烴類例如癸烷和十三烷；二甲基亞砜；噻吩烷；N’，N-二甲基甲酰胺；N-甲基吡咯烷酮；和水。這些試劑可以被單獨(dú)使用或兩個(gè)或多個(gè)結(jié)合使用。通常加入的溶劑量為粗p，p’-聯(lián)二苯酚重量的約0.5到20倍，優(yōu)選約為1到5倍。
粗p，p’-聯(lián)二苯酚從脫丁基反應(yīng)物質(zhì)的分離可以通過(guò)如上述相同的方法來(lái)進(jìn)行，其中脫丁基反應(yīng)在與該特定化合物共存的情況下進(jìn)行。
在完成粗p，p’-聯(lián)二苯酚的反應(yīng)后，可以如下分離所需的化合物p，p’-聯(lián)二苯酚，例如通常通過(guò)冷卻混合物把p，p’-聯(lián)二苯酚沉積反應(yīng)物質(zhì)中，蒸發(fā)掉溶劑或加入低溶解度的溶劑，然后、過(guò)濾，如果必要的話，用合適的溶劑沖洗。
當(dāng)通過(guò)向反應(yīng)物質(zhì)中加入特定的化合物而不經(jīng)分離出粗p，p’-聯(lián)二苯酚，也可以用該特定的化合物處理粗p，p’-聯(lián)二苯酚，例如，可以通過(guò)在約100到200℃下進(jìn)行約1到10小時(shí)。在對(duì)粗p，p’-聯(lián)二苯酚的處理完成后，可以通過(guò)例如上述脫丁基反應(yīng)在與該特定的化合物共存的情況下方法相同的后處理分離所需的化合物，p，p’-聯(lián)二苯酚。
將以這種方法獲得的所需化合物，p，p’-聯(lián)二苯酚進(jìn)一步純化。如果需要的話，使它經(jīng)一個(gè)純化步驟例如重結(jié)晶和用活性炭處理。
通過(guò)與一種特定的化合物共存，本發(fā)明可以生產(chǎn)能使其溶液有顯著改善的色澤的p，p’-聯(lián)二苯酚，在用脫丁基催化劑脫丁基中，該特定的化合物是至少一種選自硫代硫酸化合物類、亞硫酸化合物類和金屬硼氫化合物類或至少一種選自次磷酸化合物類和磷酸化合物類的化合物；或?qū)⒚摱』磻?yīng)獲得的粗p，p’-聯(lián)二苯酚用該特定的化合物處理。特別是，當(dāng)至少一種選自硫代硫酸化合物類、亞硫酸化合物類和金屬硼氫化合物類的化合物被用作該特定的化合物，就有可能生產(chǎn)出不僅能使其溶液有顯著改善的色澤，而且含有顯著降低的雜質(zhì)含量的p，p’-聯(lián)二苯酚。
將參照實(shí)施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明，這不能被解釋為對(duì)本方發(fā)明范圍的限制。在實(shí)施例中，％是重量％，除非另有說(shuō)明。實(shí)施例1向一個(gè)裝有攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝管和氮?dú)鈱?dǎo)入器的燒瓶加入138.7g含54.2％ 3，3’，5，5’-四-叔丁基-4，4’-二苯酚、1.7g p-甲苯磺酸一水化物和2g 30％的次磷酸水溶液的o-二氯苯溶液。在氮?dú)饬飨聦績(jī)?nèi)容物加熱到170到180℃，并保持在這一溫度。6小時(shí)后，確認(rèn)原材料消失并把反應(yīng)混合物冷卻到室溫。過(guò)濾收集沉積的晶體，用o-二氯苯?jīng)_洗，并干燥產(chǎn)生32.4g p，p’-聯(lián)二苯酚。在產(chǎn)品中的雜質(zhì)含量(液體色譜中的峰面積百分率)是1.0％。在420nm下1％的甲醇溶液中測(cè)定晶體的吸光度(用10mm的石英比色皿測(cè)定)，結(jié)果為0.138。實(shí)施例2除了用137g含51.5％3，3’，5，5’-四-叔丁基-4，4’-二苯酚、1.6g p-甲苯磺酸一水化物和0.71g次磷酸的o-二氯苯溶液代替在實(shí)施例1中使用的分別含3，3’，5，5’-四-叔丁基-4，4’-二苯酚、p-甲苯磺酸一水化物和次磷酸水溶液的o-二氯苯溶液外，按照實(shí)施例1進(jìn)行同樣的反應(yīng)；6小時(shí)后，確認(rèn)原材料消失并把反應(yīng)混合物冷卻到室溫。過(guò)濾收集沉積的晶體，用o-二氯苯?jīng)_洗，并干燥產(chǎn)生33.8g p，p’-聯(lián)二苯酚。在產(chǎn)品中的雜質(zhì)含量是1.7％。用實(shí)施例1中的方法中測(cè)定晶體的吸光度，結(jié)果為0.294。實(shí)施例3除了用570g含62.0％ 3，3’，5，5’-四-叔丁基-4，4’-二苯酚、3.5％ 2-叔丁基苯酚、1.7％ 2，6-二-叔丁基苯酚、0.4％ 2，6-二-叔丁基-1，4-苯醌和27.8％ 2，4，6-三-叔丁基苯酚，8.2g p-甲苯磺酸一水化物和5.7g 50％的次磷酸水溶液的混合物代替在實(shí)施例1中使用的分別含3，3’，5，5’-四-叔丁基-4，4’-二苯酚、p-甲苯磺酸一水化物和次磷酸水溶液的o-二氯苯溶液外，按照實(shí)施例1進(jìn)行同樣的反應(yīng)；加熱和保持的溫度改變?yōu)?80到200℃。8小時(shí)后，確認(rèn)原材料消失并把反應(yīng)混合物冷卻到室溫，向反應(yīng)混合物中加入甲苯。過(guò)濾收集沉積的晶體，用甲苯?jīng)_洗，并干燥產(chǎn)生153.4g p，p’-聯(lián)二苯酚。在產(chǎn)品中的雜質(zhì)含量是0.61％。用實(shí)施例1中的方法中測(cè)定晶體的吸光度，結(jié)果為0.022。實(shí)施例4除了用68.6g含58.4％ 3，3’，5，5’-四-叔丁基-4，4’-二苯酚、3.1％ 2-叔丁基苯酚、2.2％ 2，6-二-叔丁基苯酚、0.5％ 2，6-二-叔丁基-1，4-苯醌和28.9％ 2，4，6-三-叔丁基苯酚，0.93g p-甲苯磺酸一水化物和0.26g次磷酸鈉的一水化物的混合物代替在實(shí)施例1中使用的分別含3，3’，5，5’-四-叔丁基-4，4’-二苯酚、p-甲苯磺酸一水化物和次磷酸水溶液的o-二氯苯溶液外，按照實(shí)施例1進(jìn)行同樣的反應(yīng)；加熱和保持的溫度改變?yōu)?80到200℃。6小時(shí)后，確認(rèn)原材料消失并把反應(yīng)混合物冷卻到室溫，向反應(yīng)混合物中加入甲苯。過(guò)濾收集沉積的晶體，用甲苯?jīng)_洗，并干燥產(chǎn)生18.0g p，p’-聯(lián)二苯酚。在產(chǎn)品中的雜質(zhì)含量是0.96％。用實(shí)施例1中的方法中測(cè)定晶體的吸光度，結(jié)果為0.064。實(shí)施例5除了用63.7g含62.8％ 3，3’，5，5’-四-叔丁基-4，4’-二苯酚、3.5％ 2-叔丁基苯酚、1.8％ 2，6-二-叔丁基苯酚、0.5％ 2，6-二-叔丁基-1，4-苯醌和28.8％ 2，4，6-三-叔丁基苯酚，0.93g p-甲苯磺酸一水化物和1.1g 30％的次磷酸水溶液的混合物代替在實(shí)施例1中使用的分別含3，3’，5，5’-四-叔丁基-4，4’-二苯酚、p-甲苯磺酸一水化物和次磷酸水溶液的o-二氯苯溶液外，按照實(shí)施例1進(jìn)行同樣的反應(yīng)；加熱和保持的溫度改變?yōu)?80到200℃。7小時(shí)后，確認(rèn)原材料消失并把反應(yīng)混合物冷卻到室溫，向反應(yīng)混合物中加入甲苯。過(guò)濾收集沉積的晶體，用甲苯?jīng)_洗，并干燥產(chǎn)生17.3g p，p’-聯(lián)二苯酚。在產(chǎn)品中的雜質(zhì)含量是1.10％。用實(shí)施例1中的方法中測(cè)定晶體的吸光度，結(jié)果為0.063。
向75g水/丙酮混合物(重量比為20/80)中溶解15g所述晶體。在加入0.3g活性炭并加熱混合物至60℃后，過(guò)濾活性炭并用12.5g水/丙酮混合物沖洗(重量比率20/80)。合并獲得的濾液和沖洗液。從中蒸發(fā)出丙酮，并逐滴加入52.5g水以沉積晶體。在室溫下過(guò)濾收集沉積的晶體，用水沖洗，并干燥產(chǎn)生14.1g p，p’-聯(lián)二苯酚。用實(shí)施例1中的方法中測(cè)定晶體的吸光度，結(jié)果為0.028。實(shí)施例6向一個(gè)裝有攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝管和氮?dú)鈱?dǎo)入器的燒瓶加入308.1g含62.1％ 3，3’，5，5’-四-叔丁基-4，4’-二苯酚、2.6％ 2-叔丁基苯酚、1.7％ 2，6-二-叔丁基苯酚、0.7％ 2，6-二-叔丁基-1，4-苯醌和27.9％ 2，4，6-三-叔丁基苯酚，4.4g p-甲苯磺酸一水化物的混合物，在氮?dú)饬飨掳褵恐械膬?nèi)容物加熱到180到200℃并保持在這一溫度。7小時(shí)后，確認(rèn)原材料消失并把反應(yīng)混合物冷卻到室溫，向反應(yīng)混合物中加入甲苯。過(guò)濾收集沉積的晶體，用甲苯?jīng)_洗，并干燥產(chǎn)生81g p，p’-聯(lián)二苯酚。用實(shí)施例1中的方法中測(cè)定晶體的吸光度，結(jié)果為0.515。
向一個(gè)裝有攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝管和氮?dú)鈱?dǎo)入器的燒瓶加入10g上述粗p，p’-聯(lián)二苯酚，50g o-二氯苯和0.34g 50％的次磷酸水溶液。在氮?dú)饬飨掳褵恐械膬?nèi)容物加熱到150到160℃并保持在這一溫度。3小時(shí)后，把反應(yīng)混合物冷卻到室溫。過(guò)濾收集沉積的晶體，用o-二氯苯和溫水連續(xù)沖洗，并干燥產(chǎn)生9.6g p，p’-聯(lián)二苯酚。產(chǎn)品的吸光度為0.154。對(duì)比實(shí)施例1除了用39.8g含31.0％ 3，3’，5，5’-四-叔丁基-4，4’-二苯酚、0.5g p-甲苯磺酸一水化物的o-二氯苯溶液代替在實(shí)施例1中使用的分別含3，3’，5，5’-四-叔丁基-4，4’-二苯酚、p-甲苯磺酸一水化物和次磷酸水溶液的o-二氯苯溶液，和不使用次磷酸水溶液外，按照實(shí)施例1進(jìn)行同樣的反應(yīng)；6小時(shí)后，確認(rèn)原材料消失并用實(shí)施例1相同的方法對(duì)反應(yīng)混合物進(jìn)行后處理，產(chǎn)生9.4g p，p’-聯(lián)二苯酚。在產(chǎn)品中的雜質(zhì)含量是1.5％。用實(shí)施例1中的方法中測(cè)定晶體的吸光度，結(jié)果為1.02。對(duì)比實(shí)施例2除了不使用次磷酸水溶液外按照實(shí)施例5進(jìn)行同樣的反應(yīng)。7小時(shí)后，確認(rèn)原材料消失并把反應(yīng)混合物冷卻到室溫，向反應(yīng)混合物中加入甲苯。過(guò)濾收集沉積的晶體，用甲苯?jīng)_洗，并干燥產(chǎn)生18.0g p，p’-聯(lián)二苯酚。在產(chǎn)品中的雜質(zhì)含量是5.3％。用實(shí)施例1中的方法中測(cè)定晶體的吸光度，結(jié)果為1.177。
按照實(shí)施例5的方法用活性碳對(duì)上述獲得的p，p’-聯(lián)二苯酚進(jìn)行處理。用實(shí)施例1中的方法中測(cè)定得到的的吸光度，結(jié)果為0.603。對(duì)比實(shí)施例3除了用69.4g含57.6％ 3，3’，5，5’-四-叔丁基-4，4’-二苯酚、2.8％ 2-叔丁基苯酚、2.5％ 2，6-二-叔丁基苯酚、0.5％ 2，6-二-叔丁基-1，4-苯醌和27.0％ 2，4，6-三-叔丁基苯酚，0.64g 50％的次磷酸鈉水溶液的混合物代替在實(shí)施例2中使用的分別含3，3’，5，5’-四-叔丁基-4，4’-二苯酚、p-甲苯磺酸一水化物和次磷酸水溶液的o-二氯苯溶液，和不使用p-甲苯磺酸一水化物外，按照實(shí)施例2進(jìn)行同樣的反應(yīng)。
反應(yīng)開始12小時(shí)后分析反應(yīng)混合物，發(fā)現(xiàn)原材料的殘留率為35.6％。部分脫丁基化的產(chǎn)品的產(chǎn)率如下3，3’，5-三-叔丁基-4，4’-二苯酚為44.7％；
3，3’-二-叔丁基-4，4’-二苯酚為13.7％；和3-叔丁基-4，4’-二苯酚為0.2％；沒(méi)有檢測(cè)到所需的化合物p，p’-聯(lián)二苯酚。實(shí)施例7向一個(gè)裝有攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝管和氮?dú)鈱?dǎo)入器的燒瓶加入573g含62.1％ 3，3’，5，5’-四-叔丁基-4，4’-二苯酚、3.1％ 2-叔丁基苯酚、2.1％2，6-二-叔丁基苯酚、0.4％ 2，6-二-叔丁基-1，4-苯醌和27.8％ 2，4，6-三-叔丁基苯酚，8.2g p-甲苯磺酸一水化物和3.4g硫代硫酸鈉的混合物。在氮?dú)饬飨聦績(jī)?nèi)容物加熱到190到200℃，并保持在這一溫度。18小時(shí)后，確認(rèn)原材料消失并把反應(yīng)混合物冷卻到室溫。過(guò)濾收集沉積的晶體，用甲苯?jīng)_洗，并干燥產(chǎn)生141.7g p，p’-聯(lián)二苯酚。在產(chǎn)品中的雜質(zhì)含量(液體色譜中的峰面積百分率)是0.26％。在波長(zhǎng)420nm下1％的甲醇溶液中測(cè)定晶體的吸光度(用10mm的石英比色皿測(cè)定)，結(jié)果為0.054。實(shí)施例8除了用68.6g含60.5％ 3，3’，5，5’-四-叔丁基-4，4’-二苯酚、3.1％ 2-叔丁基苯酚、1.5％ 2，6-二-叔丁基苯酚、0.5％ 2，6-二-叔丁基-1，4-苯醌和27.4％ 2，4，6-三-叔丁基苯酚，0.96g p-甲苯磺酸一水化物和0.32g亞硫酸鈉的混合物代替在實(shí)施例7中使用的分別含3，3’，5，5’-四-叔丁基-4，4’-二苯酚等、p-甲苯磺酸一水化物和硫代硫酸鈉的混合物外，按照實(shí)施例7進(jìn)行同樣的反應(yīng)，18小時(shí)后，確認(rèn)原材料消失并把反應(yīng)混合物冷卻到室溫。過(guò)濾收集沉積的晶體，用甲苯?jīng)_洗，并干燥產(chǎn)生16.9g p，p’-聯(lián)二苯酚。在產(chǎn)品中的雜質(zhì)含量是0.30％。根據(jù)實(shí)施例7測(cè)定晶體的吸光度，結(jié)果為0.039。實(shí)施例9除了用68.6g含58.4％ 3，3’，5，5’-四-叔丁基-4，4’-二苯酚、3.1％ 2-叔丁基苯酚、2.2％ 2，6-二-叔丁基苯酚、0.5％ 2，6-二-叔丁基-1，4-苯醌和28.9％ 2，4，6-三-叔丁基苯酚，0.93g p-甲苯磺酸一水化物和0.25g亞硫酸氫鈉的混合物代替在實(shí)施例7中使用的分別含3，3’，5，5’-四-叔丁基-4，4’-二苯酚等、p-甲苯磺酸一水化物和硫代硫酸鈉的混合物外，按照實(shí)施例7進(jìn)行同樣的反應(yīng)，6小時(shí)后，確認(rèn)原材料消失并把反應(yīng)混合物冷卻到室溫。過(guò)濾收集沉積的晶體，用甲苯?jīng)_洗，并干燥產(chǎn)生17.7g p，p’-聯(lián)二苯酚。在產(chǎn)品中的雜質(zhì)含量是1.05％。根據(jù)實(shí)施例7測(cè)定晶體的吸光度，結(jié)果為0.239。實(shí)施例10除了用66.5g含60.2％ 3，3’，5，5’-四-叔丁基-4，4’-二苯酚、3.0％ 2-叔丁基苯酚、1.7％ 2，6-二-叔丁基苯酚、0.4％ 2，6-二-叔丁基-1，4-苯醌和26.9％ 2，4，6-三-叔丁基苯酚，1.4g p-甲苯磺酸一水化物和0.18g硼氫化鈉的混合物代替在實(shí)施例7中使用的分別含3，3’，5，5’-四-叔丁基-4，4’-二苯酚等、p-甲苯磺酸一水化物和硫代硫酸鈉的混合物外，按照實(shí)施例7進(jìn)行同樣的反應(yīng)，10小時(shí)后，確認(rèn)原材料消失并把反應(yīng)混合物冷卻到室溫。過(guò)濾收集沉積的晶體，用甲苯?jīng)_洗，并干燥產(chǎn)生18.1g p，p’-聯(lián)二苯酚。在產(chǎn)品中的雜質(zhì)含量是2.12％。根據(jù)實(shí)施例7測(cè)定晶體的吸光度，結(jié)果為0.160。實(shí)施例11向一個(gè)裝有攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝管和氮?dú)鈱?dǎo)入器的燒瓶加入308.1g含62.1％ 3，3’，5，5’-四-叔丁基-4，4’-二苯酚、2.6％ 2-叔丁基苯酚、1.7％ 2，6-二-叔丁基苯酚、0.7％ 2，6-二-叔丁基-1，4-苯醌和27.9％ 2，4，6-三-叔丁基苯酚，4.4g p-甲苯磺酸一水化物的混合物，在氮?dú)饬飨聦績(jī)?nèi)容物加熱到180到200℃，并保持在這一溫度。7小時(shí)后，確認(rèn)原材料消失并把反應(yīng)混合物冷卻到室溫，向反應(yīng)混合物中加入甲苯。過(guò)濾收集沉積的晶體，用甲苯?jīng)_洗，并干燥產(chǎn)生81g p，p’-聯(lián)二苯酚。在產(chǎn)品中的雜質(zhì)含量是2.17％。用實(shí)施例1中相同的方法中測(cè)定其吸光度，結(jié)果為0.515。
向一個(gè)裝有攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝管和氮?dú)鈱?dǎo)入器的燒瓶加入10g上述粗p，p’-聯(lián)二苯酚，20g o-二氯苯和0.41g硫代硫酸鈉。在氮?dú)饬飨掳褵恐械膬?nèi)容物加熱到150到160℃并保持在這一溫度。3小時(shí)后，把反應(yīng)混合物冷卻到室溫并加入甲苯。過(guò)濾收集沉積的晶體，用甲苯?jīng)_洗，并干燥產(chǎn)生9.2g p，p’-聯(lián)二苯酚。在產(chǎn)品中的雜質(zhì)含量是0.15％，產(chǎn)品的吸光度為0.051。實(shí)施例12向一個(gè)裝有攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝管和氮?dú)鈱?dǎo)入器的燒瓶加入200g含59.4％ 3，3’，5，5’-四-叔丁基-4，4’-二苯酚、3.6％ 2-叔丁基苯酚、3.5％2，6-二-叔丁基苯酚、0.7％ 2，6-二-叔丁基-1，4-苯醌和27.3％ 2，4，6-三-叔丁基苯酚，3.3g p-甲苯磺酸一水化物的混合物。在氮?dú)饬飨聦績(jī)?nèi)容物加熱到190到200℃，并保持在這一溫度。4小時(shí)后，確認(rèn)原材料消失。然后，加入1.1g硫代硫酸鈉，并再在此溫度下保溫3小時(shí)多。反應(yīng)完成后，把反應(yīng)混合物冷卻到室溫。然后用甲苯稀釋，過(guò)濾收集沉積的晶體，用甲苯和溫水連續(xù)沖洗，產(chǎn)生產(chǎn)生49.2g p，p’-聯(lián)二苯酚。在產(chǎn)品中的雜質(zhì)含量是1.06％。吸光度為0.124。對(duì)比實(shí)施例4除了用68.6g含58.4％ 3，3’，5，5’-四-叔丁基-4，4’-二苯酚、3.1％ 2-叔丁基苯酚、2.2％ 2，6-二-叔丁基苯酚、0.5％ 2，6-二-叔丁基-1，4-苯醌和28.9％ 2，4，6-三-叔丁基苯酚，0.93g p-甲苯磺酸一水化物的混合物代替在實(shí)施例7中使用的分別含3，3’，5，5’-四-叔丁基-4，4’-二苯酚等、p-甲苯磺酸一水化物的混合物，并不加入硫代硫酸鈉外，按照實(shí)施例7進(jìn)行同樣的反應(yīng)。
7小時(shí)后，確認(rèn)原材料消失并把反應(yīng)混合物冷卻到室溫。過(guò)濾收集沉積的晶體，用甲苯?jīng)_洗，并干燥產(chǎn)生18.0g p，p’-聯(lián)二苯酚。在產(chǎn)品中的雜質(zhì)含量是5.33％。根據(jù)實(shí)施例7測(cè)定晶體的吸光度，結(jié)果為1.177。對(duì)比實(shí)施例5除了用68.6g含58.4％ 3，3’，5，5’-四-叔丁基-4，4’-二苯酚、3.1％ 2-叔丁基苯酚、2.2％ 2，6-二-叔丁基苯酚、0.5％ 2，6-二-叔丁基-1，4-苯醌和28.9％ 2，4，6-三-叔丁基苯酚，1.37g p-甲苯磺酸一水化物和0.42g亞硫酸氫鈉的混合物代替在實(shí)施例7中使用的分別含3，3’，5，5’-四-叔丁基-4，4’-二苯酚等、p-甲苯磺酸一水化物和硫代硫酸鈉的混合物外，按照實(shí)施例7進(jìn)行同樣的反應(yīng)。12小時(shí)后，確認(rèn)原材料消失并把反應(yīng)混合物冷卻到室溫。向反應(yīng)混合物中加入甲苯，過(guò)濾收集沉積的晶體，用甲苯?jīng)_洗，并干燥產(chǎn)生17.9g p，p’-聯(lián)二苯酚。在產(chǎn)品中的雜質(zhì)含量是6.72％。根據(jù)實(shí)施例7測(cè)定晶體的吸光度，結(jié)果為0.860。
權(quán)利要求
1.一種在脫丁基催化劑的存在下對(duì)有至少一個(gè)叔丁基基團(tuán)的4，4’-二苯酚化合物進(jìn)行脫丁基作用生產(chǎn)p，p’-聯(lián)二苯酚的方法，其中脫丁基反應(yīng)在與至少一種選自硫代硫酸化合物類、亞硫酸化合物類和金屬硼氫化合物類或至少一種選自次磷酸化合物類和磷酸化合物類的化合物共存下進(jìn)行；或?qū)⒚摱』磻?yīng)獲得的粗p，p’-聯(lián)二苯酚用至少一種選自硫代硫酸化合物類、亞硫酸化合物類和金屬硼氫化合物類或至少一種選自次磷酸化合物類和磷酸化合物類的化合物處理。
2.一種在脫丁基催化劑的存在下對(duì)有至少一個(gè)叔丁基基團(tuán)的4，4’-二苯酚化合物進(jìn)行脫丁基作用生產(chǎn)p，p’-聯(lián)二苯酚的方法，其中脫丁基反應(yīng)在與至少一種選自硫代硫酸化合物類、亞硫酸化合物類和金屬硼氫化合物類的化合物共存下進(jìn)行；或?qū)⒚摱』磻?yīng)獲得的粗p，p’-聯(lián)二苯酚用至少一種選自硫代硫酸化合物類、亞硫酸化合物類和金屬硼氫化合物類的化合物處理。
3.一種在脫丁基催化劑的存在下對(duì)有至少一個(gè)叔丁基基團(tuán)的4，4’-二苯酚化合物進(jìn)行脫丁基作用生產(chǎn)p，p’-聯(lián)二苯酚的方法，其中脫丁基反應(yīng)在與至少一種選自次磷酸化合物類和磷酸化合物類的化合物共存下進(jìn)行；在脫丁基催化劑的存在下對(duì)有至少一個(gè)叔丁基基團(tuán)的4，4’-二苯酚化合物進(jìn)行脫丁基作用生產(chǎn)p，p’-聯(lián)二苯酚的方法，其中脫丁基反應(yīng)在與至少一種選自硫代硫酸化合物類、亞硫酸化合物類和金屬硼氫化合物類或至少一種選自次磷酸化合物類和磷酸化合物類的化合物共存下進(jìn)行；或?qū)⒚摱』磻?yīng)獲得的粗p，p’-聯(lián)二苯酚用至少一種選自次磷酸化合物類和磷酸化合物類的化合物處理。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)p，p’-聯(lián)二苯酚的方法，其中有至少一個(gè)叔丁基基團(tuán)的4，4’-二苯酚化合物至少是一種選自3，3’，5，5’-四-叔丁基-4，4’-二苯酚，3，3’，5，-三-叔丁基-4，4’-二苯酚，3，3’-二-叔丁基-4，4’-二苯酚，3，5-二-叔丁基-4，4’-二苯酚和3-叔丁基-4，4’-二苯酚。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)p，p’-聯(lián)二苯酚的方法，其中有至少一個(gè)叔丁基基團(tuán)的4，4’-二苯酚化合物是3，3’，5，5’-四-叔丁基-4，4’-二苯酚。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的生產(chǎn)p，p’-聯(lián)二苯酚的方法，其中至少一種選自硫代硫酸化合物類、亞硫酸化合物類和金屬硼氫化合物類的化合物的用量為基于有一個(gè)叔丁基基團(tuán)的4，4’-二苯酚化合物摩爾量的1到20％。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的生產(chǎn)p，p’-聯(lián)二苯酚的方法，其中至少一種選自次磷酸化合物類和磷酸化合物類的化合物的用量為基于有一個(gè)叔丁基基團(tuán)的4，4’-二苯酚化合物摩爾量的1到20％。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)p，p’-聯(lián)二苯酚的方法，其中脫丁基催化劑是至少一種選自硫酸、磺酸類、雜多磷酸類、路易斯酸類和固體酸類。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)p，p’-聯(lián)二苯酚的方法，其中脫丁基催化劑的用量基于原材料4，4’-二苯酚的重量為0.1到30％。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)p，p’-聯(lián)二苯酚的方法，其中脫丁基反應(yīng)在約120到250℃的溫度下進(jìn)行。
11.通過(guò)用氧氧化2，6-二-叔丁基苯酚生產(chǎn)3，3’，5，5’-四-叔丁基-4，4’-二苯酚。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的生產(chǎn)p，p’-聯(lián)二苯酚的方法，其中不需分離就在隨后的脫丁基反應(yīng)中使用3，3’，5，5’-四-叔丁基-4，4’-二苯酚。
13.根據(jù)權(quán)利要求2所述的生產(chǎn)p，p’-聯(lián)二苯酚的方法，其中至少一種選自硫代硫酸化合物類、亞硫酸化合物類和金屬硼氫化合物類的化合物選自硫代硫酸化合物類。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的生產(chǎn)p，p’-聯(lián)二苯酚的方法，其中該硫代硫酸化合物類至少是一類選自硫代硫酸的堿金屬鹽類、硫代硫酸的堿土金屬鹽類和硫代硫酸的銨鹽類的化合物。
15.根據(jù)權(quán)利要求2所述的生產(chǎn)p，p’-聯(lián)二苯酚的方法，其中至少一種選自硫代硫酸化合物類、亞硫酸化合物類和金屬硼氫化合物類的化合物選自亞硫酸化合物類。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的生產(chǎn)p，p’-聯(lián)二苯酚的方法，其中該亞硫酸化合物類至少是一類選自亞硫酸的堿金屬鹽類、亞硫酸的堿土金屬鹽類和亞硫酸的銨鹽類的化合物。
17.根據(jù)權(quán)利要求2所述的生產(chǎn)p，p’-聯(lián)二苯酚的方法，其中至少一種選自硫代硫酸化合物類、亞硫酸化合物類和金屬硼氫化合物類的化合物選自金屬硼氫化合物類化合物。
18.根據(jù)權(quán)利要求15所述的生產(chǎn)p，p’-聯(lián)二苯酚的方法，其中該金屬硼氫化合物類至少是一類選自其堿金屬鹽類、其堿土金屬鹽類和其銨鹽類的化合物。
19.根據(jù)權(quán)利要求3所述的生產(chǎn)p，p’-聯(lián)二苯酚的方法，其中至少一種選自次磷酸化合物類和磷酸化合物類的化合物選自次磷酸化合物類化合物。
20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的生產(chǎn)p，p’-聯(lián)二苯酚的方法，其中所述次磷酸化合物類至少是一類選自次磷酸、次磷酸的堿金屬鹽類、次磷酸的堿土金屬鹽類和次磷酸的銨鹽類的化合物。
21.根據(jù)權(quán)利要求3所述的生產(chǎn)p，p’-聯(lián)二苯酚的方法，其中至少一種選自次磷酸化合物類和磷酸化合物類的化合物選自磷酸化合物類化合物。
22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的生產(chǎn)p，p’-聯(lián)二苯酚的方法，其中所述磷酸化合物類至少是一類選自磷酸、磷酸的堿金屬鹽類、磷酸的堿土金屬鹽類和磷酸的銨鹽類的化合物。
全文摘要
在脫丁基催化劑存在下對(duì)有至少一個(gè)叔丁基的4,4’－二苯酚化合物進(jìn)行脫丁基生產(chǎn)其溶液有顯著改善的色澤的p,p’－聯(lián)二苯酚的工業(yè)上優(yōu)良的方法,其中脫丁基反應(yīng)在與至少一種選自硫代硫酸化合物類、亞硫酸化合物類和金屬硼氫化合物類或至少一種選自次磷酸化合物類和磷酸化合物類的化合物共存下進(jìn)行;或?qū)⒚摱』磻?yīng)獲得的粗p,p’－聯(lián)二苯酚用至少一種選自上述化合物類的化合物進(jìn)行處理。
文檔編號(hào)C07C37/50GK1272483SQ0010597
公開日2000年11月8日 申請(qǐng)日期2000年4月24日 優(yōu)先權(quán)日1999年4月26日
發(fā)明者山形和之, 西井真二 申請(qǐng)人:住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社